高分子化学习题答案2

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高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案 (2)讲解

高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案 (2)讲解

第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。

答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。

在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。

在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。

在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。

均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。

答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。

聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。

从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。

根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。

多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。

齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。

低聚物的含义更广泛一些。

3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。

选择其常用4. 举例说明和区别:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。

(完整版)(含答案)高分子化学练习题(2)

(完整版)(含答案)高分子化学练习题(2)

高分子化学练习题一、名词解释1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元.2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构.3、线型缩聚 2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。

4、体型缩聚有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚.5、半衰期物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间.6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。

7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2= k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向.8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体,水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成.9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成.10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。

二、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(B )A。

0 .94 B。

0.95 C。

0.96 D。

0。

972、在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是(B )A. 3,4元环B. 5,6元环C. 7元环 D。

8—11元环3、所有缩聚反应所共的是( A )A. 逐步特性 B。

通过活性中心实现链增长C. 引发率很快 C。

快终止4、关于线型缩聚,下列哪个说法不正确?( B )A。

聚合度随反应时间或反应度而增加B. 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C. 反应可以暂时停止在中等聚合度阶段D. 聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂 C。

高分子课程第二章作业(含答案解释)

高分子课程第二章作业(含答案解释)

高分子化学第二章课后作业(共100分)1、简述逐步聚合的实施方法。

(10分)答案:2、影响线形缩聚物聚合度的因素有哪些?两单体非等化学计量,如何控制聚合度?(10分)备注:影响线形缩聚物聚合度中的第四个因素(反应条件)未回答的也可以给予满分。

另外批改时注意两单体非等化学计量的公式(应该有部分写成两单体等化学计量公式)3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物并说明原因。

(10分)A.乙醇B.乙二醇C.甘油D.苯胺E.己二胺答案:己二酸(f=2)为2官能度单体,因此能与己二酸形成聚合物的化合物有:乙二醇(f=2)、甘油(f=3)、己二胺(f=2)。

其中与乙二醇(f=2)、己二胺(f=2)形成线形缩聚物,与甘油(f=3)形成体形缩聚物。

答案解释:4、聚酯化和聚酰胺化的平衡常数有何差别?对缩聚条件有何影响?(10分)答案:(1)聚酯化反应平衡常数小,K=4,低分子副产物水的存在限制了聚合物分子量的提高,对聚合反应的条件要求较高,反应须在高温和高真空条件下进行,体系中水的残留量应尽量低,这样才能得到高聚合度的聚合物。

(2)聚酰胺化反应平衡常数中等,K=300-400,水对分子量有所影响,对聚合反应的条件要求相对温和。

聚合早期,可在水介质中进行;聚合后期,须在一定的减压条件下脱水,提高反应程度。

5、分别按Carothers法和Flory统计法计算下列混合物的凝胶点:(10分)(1)邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚(2)邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚答案:(1)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,邻苯二甲酸酐和甘油按照摩尔比为1.5:0.98进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=(2*3*0.98)/(1.5+0.98)=2.371,凝胶点=2/2.371=0.844Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=1,基团比r=(0.98*3)/ (1.5*2)=0.98,f=3则凝胶点=1/[0.98+0.98*1*(3-2)]1/2=0.714(2)Carothers法:邻苯二甲酸酐(f=2)官能度为2,甘油(f=3)官能度为3,乙二醇(f=2)官能度为2,邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇按照摩尔比为1.5:0.99:0.002进行缩聚的情况下,属于两基团不相等平均官能度=2*(0.99*3+0.002*2)/(1.5+0.99+0.002)=2.387,凝胶点=2/2.387=0.838Flory统计法:由题可知甘油(f=3)官能度为3,则支化单元分率ρ=0.99*3/(0.99*3+0.002*2) =0.999,基团比r=(0.99*3+0.002*2)/(1.5*2)=0.991,f=3则凝胶点=1/[0.991+0.991*0.999*(3-2)]1/2=0.71解题思路:(1)首先判断该体系是属于两基团数相等还是两基团数不等;(2)Carothers法:根据体系的类型选择合适的公式计算出平均官能度,进而计算出凝胶点;(3)Flory统计法:根据体系的类型,得到官能度f为多少(此处注意与平均官能度不是一个概念,官能度f为多官能度单体的官能度),选择合适的公式计算出支化单元分率、基团比,进而计算出凝胶点。

2习题参考详细标准答案

2习题参考详细标准答案

2习题参考详细标准答案
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高分子化学第二章习题参考答案
思考题
1、简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩
聚地关系.
参考答案:
2、略举逐步聚合地反应基团类型和不同官能团地单体类型5例.
参考答案:
逐步聚合地反应基团类型:羧基;羟基;氨基;酰氯基;异氰酸酯基;环氧基;酚羟基.
羧基可以与羟基、氨基反应;
羟基可以与酰氯基、异氰酸酯基;环氧基反应;
氨基可以与羧基、酰氯基和异氰酸酯基反应.
3、己二酸与下列化合物反应,哪些能形成聚合物?
a、乙醇;
b、乙二醇;
c、甘油;
d、苯胺;
e、己二胺
参考答案:
己二酸可以与乙二醇、甘油、己二胺反应形成聚合物.
4、写出并描述下列缩聚反应所形成地聚酯结构,b-d聚酯结构与反应物配比
有无关系?
参考答案:
a、HO—RCOOH
以为重复单元地线形聚酯.
b、HOOCRCOOH+HOR’OH
等摩尔比时得为重复单元地线形聚酯.所得地数均聚合度X n 与两官能团摩尔数之比r(r≤1)和反应程度P之间有:b5E2RGbCAP 关系.
c、HOOCRCOOH+R“(OH)3
1 / 9。

高分子化学试题及答案2

高分子化学试题及答案2

高分子化学试题及答案2一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯C. 丙烯酸D. 丙烯腈答案:D2. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上?A. 10000B. 50000C. 100000D. 500000答案:A3. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应?A. 缩合聚合B. 缩聚聚合C. 离子聚合D. 自由基聚合答案:D4. 高分子材料的热塑性是指:A. 在加热时可以软化B. 在加热时可以溶解C. 在加热时可以燃烧D. 在加热时可以固化答案:A5. 下列哪种聚合物是天然高分子?A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 聚丙烯D. 纤维素答案:D6. 聚丙烯的重复单元是:A. CH2=CH-CH3B. CH2-CH-CH3C. CH2-CH2-CH3D. CH3-CH-CH2答案:B7. 聚合物的玻璃化转变温度是指:A. 聚合物开始结晶的温度B. 聚合物开始流动的温度C. 聚合物开始软化的温度D. 聚合物开始熔化的温度答案:C8. 下列哪种聚合物是热固性聚合物?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 环氧树脂D. 聚氯乙烯答案:C9. 聚合物的分子量分布通常用哪种参数表示?A. 数均分子量B. 重均分子量C. 质均分子量D. 粘均分子量答案:B10. 下列哪种方法可以测定聚合物的分子量?A. 核磁共振B. 紫外光谱C. 红外光谱D. 凝胶渗透色谱答案:D二、填空题(每空1分,共20分)1. 聚合反应根据单体的来源可以分为______聚合和______聚合。

答案:加成;缩合2. 高分子化合物的相对分子质量通常在______以上。

答案:100003. 高分子化合物的重复单元称为______。

答案:单体4. 聚合物的热塑性是指在加热时可以______。

答案:软化5. 聚合物的热固性是指在加热时不能______。

答案:反复塑化6. 聚合物的玻璃化转变温度是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。

高分子化学考题2 含答案

高分子化学考题2 含答案

学年第一学期考试试卷课程:高分子化学 考试形式:闭卷考试学院:化学化工学院 专业、班级:注所用公式:一、选择题(30分) 1.聚氯乙烯的英文缩写是 ( B )。

A.PEB.PVCC.PSD.PP2.生产上控制PVC 聚合度的主要手段是__A__。

A 聚合温度B 引发剂浓度C 单体VC 浓度3.甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入____B__。

A 甲基乙烯基酮B 对苯二酚C AIBND 甲苯4.乳液聚合的主要场所是_A___。

A乳胶粒B水相C单体液滴5.在己二酸和己二醇缩聚反应中加入的少量醋酸所起到的作用为 __B___。

A 链转移剂B 提高聚合速率C 控制分子量D 提高反应程度6.在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇(Cs=21)的目的是 __A____。

A调节分子量B都不是C终止聚合反应D除去阻聚剂7.二种单体的Q值和e值越相近,就越( C )A.难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚物8.聚乙烯醇的单体是___C__A.乙烯醇B.乙醛C.醋酸乙烯酯D.CH2=CHNO29.单体含有下列哪种官能团时不能进行缩聚反应---------------------------------------------( B )A.—COOHB.—NH2C.—COORD.—COR二、填空(20分)答案:22.高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内 10^4-10^6 。

3.甲基丙烯酸甲酯单体聚合,当单体转化率至10%左右时,聚合体系的粘度会增加,这种现象称为(自动加速过程)。

4.根据自由基反应速度公式,采用(增加单体浓度)(增加引发剂浓度)(提高温度)措施提高自由基反应速度。

5. Flory(弗洛里)提出了官能团等活性理论:不同链长的端基官能团,具有相同反应能力和参加反应的机会,即(每个反应都可以看作是反应的活性中心,链长自由基的活性与链长无关。

称为:聚合物分子长链原理)。

高分子化学习题二答案

高分子化学习题二答案

习题二参考答案一、解释下列名词(每小题4分,共28分)1、竟聚率:均聚和共聚链增长速率常数之比,表征单体的相对活性。

2、凝胶点:多官能团体系缩聚至某一反应程度,粘度急增,难以流动,这时的临界反应程度就定为凝胶点。

3、聚合上限温度:当△G=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度。

4、引发剂效率:参与引发单体聚合的引发剂分子数占所有被消耗的引发剂分数的百分数。

5、配位聚合:指单体分子首先在活性种的空位出配位,形成某些形式(σ-π)的配位络合物,随后单体分子插入过渡金属-碳键中增长形成大分子的过程。

6、动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数。

7、凝胶效应:自由基聚合反应到中期,体系粘度增大,而引起的反应速度上升的现象,是由于链段重排受阻,使kt减小,而kp不变导致的,又称自动加速现象。

8、立构规整度:立构规整性聚合物质量占聚合物总量的分率。

9、立构规整性聚合物:指在分子链中其链节的立体结构作规整排列的聚合物。

二、写出下列聚合物的合成反应式,并注明反应类型(每小题3分,共21分)评分标准:单体、引发剂、反应类型各一份1. 涤纶(PET):单体:对苯二甲酸和乙二醇;酸催化,缩聚反应2. 尼龙-610:单体:已二胺;癸二酰氯(癸二酸);缩聚反应聚醋酸乙烯酯(乳液聚合):单体:醋酸乙烯酯;引发剂:K2S2O8;自由基聚合聚氨酯(PU): 单体:异氰酸酯和二元醇;缩聚反应聚碳酸酯(界面聚合)单体:光气、双酚A;室温,氢氧化钠水溶液,缩聚反应SBS嵌段共聚物:单体:苯乙烯、丁二烯;引发剂:烷基锂;阴离子聚合,分段加入聚异丁烯: 单体:异丁烯;引发剂:BF3和H2O ;阳离子聚合三、简答题(每题4分,共24分)邻苯二甲酸与丙三醇的摩尔比为2:1.5相混,求改体系的平均官能度,判断该体系是否可以生成体型缩聚物。

答:平均管能度:f=2×(2×2)/3.5>2;所以可以生成体型缩聚物。

《高分子化学》习题与答案

《高分子化学》习题与答案

《高分子化学》习题与答案沈阳化工学院材料科学与工程学院第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语:(1)单体,聚合物,高分子,高聚物(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子(3)主链,侧链,侧基,端基(4)构造单元,单体单元,重复单元,链节(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反响,缩聚反响(7)加聚物,缩聚物,低聚物2.与低分子化合物比拟,高分子化合物有什么特征?3. 从时间~转化率、相对分子质量~转化率关系探讨连锁聚合与逐步聚合间的互相关系与差异。

4. 举例说明链式聚合与加聚反响、逐步聚合与缩聚反响间的关系与区分。

5. 各举三例说明下列聚合物(1)自然无机高分子,自然有机高分子,生物高分子。

(2)碳链聚合物,杂链聚合物。

(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子。

6. 写出下列单体的聚合反响式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反响式,并指明这些聚合反响属于加聚反响还是缩聚反响,链式聚合还是逐步聚合?(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反响式:(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶(5) 顺丁橡胶(6) 聚丙烯腈(7) 涤纶(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反响式。

指出形成聚合物的重复单元、构造单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明聚合属于何类聚合反响。

高分子材料化学试题2试题及答案

高分子材料化学试题2试题及答案

高分子材料化学试题2试题及答案1. 诱导期特征是() [单选题] *A、聚合速率为0(正确答案)B、聚合速率等速平稳C、聚合速率自动加速D、聚合速率大大降低2. 酯的水解反应是()的逆反应。

[单选题] *A、酯化反应(正确答案)B、氰解反应C、醇解反应D、氨解反应。

3. 下列化合物中,属于高分子化合物的是()。

[单选题] *A、十二烷B、丙烯C、苯酚D、酚醛树脂(正确答案)4. 高分子化合物的分类,不是根据主链结构分类的是()。

[单选题] *A、碳链高分子B、杂链高分子C、元素有机高分子D、功能高分子(正确答案)5. 苯酚跟甲醛生成酚醛树脂的反应属于()。

[单选题] *A、加聚反应B、缩聚反应(正确答案)C、消去反应D、加成反应6. 下列单体中()可进行自由基聚合。

[单选题] *A、CH2=CHC6H5(正确答案)B、CH2=C(CH3 )2C、CH2=CHCH3D、CH2=CHO7. 在运输和贮存过程中,单体中必须加入(),因此在聚合前必须除去。

[单选题] *A、引发剂B、分子量调节剂C、阻聚剂(正确答案)D、链转移剂8. 得到“活性聚合物”时单体应该按()机理聚合。

[单选题] *A、自由基B、阳离子C、阴离子(正确答案)D、配位聚合9. 下列物质中()是自由基聚合的引发剂。

[单选题] *A、过氧化二苯甲酰(正确答案)B、H2SO4C、NaD、正丁基锂10. 下列方法中()适宜制分子量大、粘度大的合成橡胶。

[单选题] *A、本体聚合B、悬浮聚合C、乳液聚合(正确答案)D、溶液聚合11. 下列聚合物中,可以溶于水的是()。

[单选题] *A、聚苯乙烯B、丁苯橡胶C、聚乙烯醇(正确答案)D、尼龙-612. 下列有关热固性塑料的结构及性质描述中,不正确的是()、 [单选题] *A、交联结构B、网状结构C、不熔不溶性D、可熔可溶性(正确答案)13. 交联反应属于()的高分子化学反应。

高分子化学第二版习题答案

高分子化学第二版习题答案

高分子化学第二版习题答案高分子化学第二版习题答案高分子化学是一门研究高分子材料合成、结构、性质和应用的学科,是化学和材料科学的交叉领域。

高分子化学的习题是学生们进行自我学习和检验学习效果的重要工具。

本文将为读者提供高分子化学第二版习题的答案,并对其中一些重要的问题进行深入讨论。

1. 习题1:高分子化学的基本概念和分类答案:高分子化学是研究大分子化合物的合成、结构、性质和应用的学科。

高分子化合物是由许多重复单元通过共价键连接而成的大分子化合物。

根据高分子化合物的结构和性质,可以将其分为线性高分子、支化高分子、交联高分子和共聚高分子等。

2. 习题2:高分子合成方法答案:高分子合成方法包括聚合反应和缩聚反应。

聚合反应是指通过单体分子之间的共价键连接,形成高分子链的过程。

常见的聚合反应有自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合等。

缩聚反应是指通过两个或更多的小分子反应生成高分子的过程。

常见的缩聚反应有酯交换缩聚、酰胺缩聚和酰胺酯缩聚等。

3. 习题3:高分子结构与性质答案:高分子的结构和性质与其分子量、分子量分布、分子结构和分子排列有关。

分子量越大,高分子的物理性质(如熔点、玻璃化转变温度等)越高。

分子量分布越窄,高分子的性能越均一。

高分子的分子结构(如支化度、交联度等)会影响其力学性能和热稳定性。

高分子的分子排列(如无序排列、有序排列等)会影响其晶体结构和透明性。

4. 习题4:高分子材料的应用答案:高分子材料广泛应用于各个领域,如塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂、电子材料等。

塑料是高分子材料的一种重要应用形式,具有轻质、耐腐蚀、绝缘等特点,广泛用于包装、建筑、汽车等领域。

橡胶是高分子材料的另一种重要应用形式,具有弹性、耐磨、耐寒等特点,广泛用于轮胎、密封件等领域。

纤维是高分子材料的另一种重要应用形式,具有柔软、耐磨、透气等特点,广泛用于纺织、服装等领域。

5. 习题5:高分子材料的改性与功能化答案:高分子材料的改性与功能化是通过在高分子材料中引入其他物质或改变其分子结构,从而赋予材料新的性能和功能。

王槐三第四版高分子化学第2章习题参考解答

王槐三第四版高分子化学第2章习题参考解答

《高分子化学教程》习题答案(王槐三第四版)第2章五.计算题1.己二酸与己二胺进行缩聚反应的平衡常数是432,设单体为等物质的量配比,若期望得到聚合度为200的聚合物,体系中的水必须控制在多少?解:若反应体系为封闭体系:1+=K Xn ,产物聚合度将远小于200;因而,对此开放体系:wn K Xn =n w =K /X n 2=432/40000=0.0108即控制水分的摩尔分数不超过1.08%2.如果期望尼龙-66的相对分子质量达到15000,试计算两种单体的配料比。

如果单体是等物质的量配比并改用加入苯甲酸的办法控制相对分子质量达到相同值,试计算苯甲酸的加入量。

设反应程度均为为99.5%。

解:尼龙66结构单元的平均相对分子质量=(116+114)/2=113产物的聚合度=15000/113=132.7①已知p =99.5%≈1.0,据P 37公式2-11:a n p X γγγ211-++=有:γγ-+=11n X 985.011=+-=n n X X γ即a 、b 两种单体的配料比为0.985②a 、b 两种单体为等物质的量配比,p a =p b =p =99.5%,加入单官能团苯甲酸则据P 37公式2-13:()Ns p Na Ns Na X a n +-+=122取反应程度为1,()NsNs Na Ns p Na Ns Na X a n +=+-+=2122得:0152.012=-=Xn Na Ns 即:苯甲酸的加入量为任一单体的1.52%3.等物质的量的乙二醇和对苯二甲酸在密闭反应器中进行缩聚反应,反应温度在230℃时,该反应温度条件下的平衡常数仅为4.9,试计算产物的聚合度。

如果希望将聚合度提高到100,计算体系内的小分子副产物水必须降到多少?解:①封闭体系中:1+=K Xn =2.2+1=3.2②欲将聚合度提高到100,必为敞开体系;wn K Xn =小分子副产物水的存留率n w =K /X n 2=4.9/1002=0.049%4.如果期望涤纶树脂的相对分子质量达到20000,试计算反应器内乙二醇的蒸汽压必须控制在什么数值?已知该反应的平衡常数为4.9,乙二醇在该反应温度的饱和蒸汽压为7600Pa 。

高分子化学第二章答案完整版

高分子化学第二章答案完整版

第二章缩聚和逐步聚合思考题2.1简述逐步聚合和缩聚、缩合和缩聚、线形缩聚和体形缩聚、自缩聚和共缩聚的关系和区别。

解(1)逐步聚合和缩聚逐步聚合反应中无活性中心,通过单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长,每步反应的速率和活化能大致相同。

缩聚是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,缩聚物为主产物,同时还有低分子副产物产生,缩聚物和单体的元素组成并不相同。

逐步聚合和缩聚归属于不同的分类。

按单体—聚合物组成结构变化来看,聚合反应可以分为缩聚、加聚和开环三大类。

按聚合机理,聚合反应可以分成逐步聚合和连锁聚合两类。

大部分缩聚属于逐步聚合机理,但两者不是同义词。

(2)缩合和缩聚缩合反应是指两个或两个以上有机分子相互作用后以共价键结合成一个分子,并常伴有失去小分子(如水、氯化氢、醇等)的反应。

缩聚反应是缩合聚合的简称,是指带有两个或两个以上官能团的单体间连续、重复进行的缩合反应,主产物为大分子,同时还有低分子副产物产生。

l-1、1-2、1-3等体系都有一种原料是单官能度,只能进行缩合反应,不能进行缩聚反应,缩合的结果,只能形成低分子化合物。

醋酸与乙醇的酯化是典型的缩合反应,2-2、2-3等体系能进行缩聚反应,生成高分子。

(3)线形缩聚和体形缩聚根据生成的聚合物的结构进行分类,可以将缩聚反应分为线形缩聚和体形缩聚。

线形缩聚是指参加反应的单体含有两个官能团,形成的大分子向两个方向增长,得到线形缩聚物的反应,如涤纶聚酯、尼龙等。

线形缩聚的首要条件是需要2-2或2官能度体系作原料。

体形缩聚是指参加反应的单体至少有一种含两个以上官能团,并且体系的平均官能度大于2,在一定条件下能够生成三维交联结构聚合物的缩聚反应。

如采用2-3官能度体系(邻苯二甲酸酐和甘油)或2-4官能度体系(邻苯二甲酸酐和季戊四醇)聚合,除了按线形方向缩聚外,侧基也能缩聚,先形成支链,进一步形成体形结构。

(4)自缩聚和共缩聚根据参加反应的单体种类进行分类,可以将缩聚反应分为自缩聚、混缩聚和共缩聚。

高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案 (2)

高分子化学(第五版)潘祖仁版课后习题答案 (2)

第一章绪论思考题1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义,以及它们之间的相互关系和区别。

答:合成聚合物的原料称做单体,如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯,缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。

在聚合过程中,单体往往转变成结构单元的形式,进入大分子链,高分子由许多结构单元重复键接而成。

在烯类加聚物中,单体单元、结构单元、重复单元相同,与单体的元素组成也相同,但电子结构却有变化。

在缩聚物中,不采用单体单元术语,因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出,结构单元的元素组成不再与单体相同。

如果用2种单体缩聚成缩聚物,则由2种结构单元构成重复单元。

聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。

聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。

以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平X表示。

均值,以DP表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值,以n2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义,以及它们之间的关系和区别。

答:合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。

聚合物(polymer)可以看作是高分子(macromolecule)的同义词,也曾使用large or big molecule的术语。

从另一角度考虑,大分子可以看作1条大分子链,而聚合物则是许多大分子的聚集体。

根据分子量或聚合度大小的不同,聚合物中又有低聚物和高聚物之分,但两者并无严格的界限,一般低聚物的分子量在几千以下,而高聚物的分子量总要在万以上。

多数场合,聚合物就代表高聚物,不再标明“高”字。

齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物,属于低聚物的范畴。

低聚物的含义更广泛一些。

3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式(重复单元)。

选择其常用4. 举例说明和区别:缩聚、聚加成和逐步聚合,加聚、开环聚合和连锁聚合。

高分子化学习题(二)答案

高分子化学习题(二)答案

高分子化学习题二答案一、名词解释1、动力学链长每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数。

2、三相平衡点乳化剂处于分子溶解状态、胶束、凝胶三相平衡时的温度。

3、配位阴离子聚合烯类单体的碳-碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属-碳键中进行链增长的过程。

活性链端的反离子经常是金属或过渡金属,单体在这类亲电性金属原子上配位,因此配位聚合大多属阴离子型。

4、立体规整度立体规整聚合物质量占聚合产物总量的分率,可以用它来评价引发剂的定向能力。

5、竞聚率r1=k11/k12单体均聚时增长速率常数与共聚时增长速率常数之比。

二、填空题1、按聚合机理,聚合反应可以分成 ___ 和_ 。

2、阴离子聚合机理的特点可以概括为_________、__________、_________、_________。

3、乳液聚合体系一般由_________、____________、____________、___________等四部分组成。

4、溶液聚合一般选用 ___ 引发剂,悬浮聚合一般选用___ 引发剂,乳液聚合则选用_ 引发剂。

5、逐步聚合的实施方法通常有____________、______________、______________。

6、在自由基聚合中,随反应时间的增加,转化率________,而分子量________;在缩聚反应中,随反应时间的增加,转化率________,而分子量________。

三、选择题(选一个最合适的答案。

)1、诱导分解实际上是_____D______。

A 自由基对单体分子的转移反应B 自由基对大分子的转移反应C 自由基对溶剂分子的转移反应D 自由基对引发剂分子的转移反应2、下列_____A______可用来衡量两单体的相对活性。

A、竞聚率的倒数 1/r1B、竞聚率r1 C 、Q D、 e3、三种引发剂在50℃时半衰期如下,其中活性最差的引发剂是____A_____。

高分子化学期末考试试卷及答案 (2)

高分子化学期末考试试卷及答案 (2)

一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。

⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小.⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。

⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应.二、填空题(共20分,每空1分)⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等.⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA—1010树脂等。

⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。

⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂 .⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。

三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。

属于不平衡缩聚。

缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。

同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。

⑵反应温度低,相对分子质量高.⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率.聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大,但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。

因此,其应用受到限制。

⒉请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂浓度c(I)的反应级数为:⑴0级;⑵0。

(完整版)高分子第二章习题参考答案

(完整版)高分子第二章习题参考答案

高分子第二章习题参考答案1.下列烯类单体适于何种机理聚合:自由基聚合,阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。

CH2=CHCl,CH2=CCl2,CH2=CHCN,CH2=C(CN)2,CH2=CHCH3,CH2=C(CH3)2,CH2=CHC5H6,CF2=CF2,CH2=C(CN)COOCH3,CH2=C(CH3)-CH=CH2参考答案:自由基聚合:CH2=CHCl,CH2=CCl2,CH2=C(CN)2,CH2=CHC5H6,CH2=C(CH3)-CH=CH2,CF2=CF2,CH2=C(CN)COOCH。

阴离子聚合:CH2=CHCN,CH2=C(CN)2,CH2=CHC5H6,CH2=C (CH3)-CH=CH2,CH2=C(CN)COOCH。

阳离子聚合:CH2=CHCH3,CH2=CHC5H6,CH2=C(CH3)-CH=CH2,CH2=C(CH3)2。

CH2=CHCl:适于自由基聚合,Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但较弱。

CH2=CCl2:适于自由基聚合,Cl原子是吸电子基团。

CH2=CHCN:适于自由基聚合和阴离子聚合,CN是强吸电子基团,并有共轭效应。

CH2=C(CN)2:适于自由基聚合和阴离子聚合,CN是强吸电子基团。

CH2=CHCH3:适于阳离子聚合,CH3是供电子基团,CH3是与双键有超共额轭效应。

CH2=C(CH3)2:适于阳离子聚合,CH3是供电子基团,CH3是与双键有超共轭效应。

CH2=CHC5H6和CH2=C(CH3)-CH=CH2:均可进行自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。

因为共轭体系π电子的容易极化和流动。

CF2=CF2:适于自由基聚合。

F原子体积小,结构对称。

CH2=C(CN)COOCH:适合阴离子和自由基聚合,两个吸电子基,并兼有共轭效应。

2.判别下列单体能否进行自由基聚合,并说明理由。

CH2=C(C5H6)2,ClCH=CHCl,CH2=C(CH3)C2H5,CH3CH=CHCH3,CH2=C(CH3)COOCH3,CH2=CHOCOCH3,CH3 CH=CHCOCH3参考答案:CH2=C(C5H6)2不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物。

高分子化学习题参考答案(第二次作业)

高分子化学习题参考答案(第二次作业)

对于乳液聚合 (指聚合中期速度恒定的阶段):Rp=kp[M] x (N/2), N为乳胶粒的数目,其单位 为个/L。但N∝[I]0.4 [E]0.6,所以聚合速率实际上与单体浓度、乳化剂浓度、引发剂浓度均有 关系:
单体转化率:与一般自由基聚合一样,随时间延长而增加; 聚合速度:三个阶段,初期: N 的数目逐渐增加,所以速度加快;但一旦一个乳液聚合反 应体系已达到稳定的 N 数目时(聚合中期) ,自由基产生的速率不再影响聚合速率, 此 时单体由液滴扩散到乳胶粒的速度与单体消耗的速度相等,或者说,乳胶粒内单体的浓 度保持不变。后期:单体浓度降低,聚合速度下降。
高分子化学习题参考答案 (第二次作业)
1. 解释下列名词:引发剂效率,诱导分解,笼蔽效应,链转移常数。
2007/4/4
基本概念参考教材或讲义,必要时可举例说明
2. 试写出以过氧化苯甲酰为引发剂,以四氯化碳为溶剂,苯乙烯单体聚合生成聚苯乙烯的基本反应及可 能出现的副反应。
基本反应:引发,增长,终止(歧化/偶合) (不再详细写) 下面的副反应是特殊的。
积分得到
1 − kd t [ M ]0 fkd 1 2 2 ln ) [ I ]0 (1 − e 2 ) kd = 2 kp ( kt [M ]
带入具体值得到:
t = 6.19*105 s =172 h
6. 动力学链长的定义,讨论在无链转移反应和链转移反应存在时动力学链长与平均聚合度的关系。
8. 以二特丁基过氧化物作为引发剂, 在 60 度下研究苯乙烯在苯中的聚合反应, 苯乙烯的浓度为 1.0 mol/L, -11 -1 -1 引发剂浓度为 0.01 mol/L, 引发速率为 4 X 10 mol L s , 聚合初始速率为 1.5 X 10-7 mol L-1 s-1. 试计 算fkd, 初期的动力学链长,平均聚合度。 (假设体系存在向单体,引发剂,溶剂的链转移反应,CM=8.0 -5 -4 -6 X 10 , CI=3.2 X10 , CS=2.3 X 10 ; 60 度时苯和苯乙烯的密度分别为 0.839 g/mL 和 0.887g/mL, 苯乙烯 和苯为理想溶液, 链终止反应全部为偶合终止) 。
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教材P63
4、⑴由外加酸催化聚酯化动力学公式:1/(1+p)=k'c0t +1
可得t= p/((1-p)*k'c0)
当p=0.98时:t1=0.98/((1-0.98)k'c0)=49/k'c0
当p=0.99时:t1=0.99/((1-0.99)k'c0)=99/k'c0
所以t2近似等于2t1,所以在p=0--0.98和p=0.98--0.99时间段的时间近似相等。

⑵①、自催化作用下分两种情况:
a、羧酸不电离:
由-d c/d t=kc3得出1/c2-1/c02 =2kt
又因为c=c0(1-p)所以1/(1-p)2=2ktc02+1
因为X n1=1/(1-p) 所以X n1=2ktc02+1
由1/c2-1/c02 =2kt 得出c2/c02=1/(2ktc02+1)
得出[c]/[c0]=1/(2ktc02+1)1/2
b、羧酸部分电离:
-d c/d t=kc5/2 得出1/c3/2-1/c03/2=2/3kt
又因为c=c0(1-p) 所以1/(1-p)3/2=2/3ktc03/2+1
因为X n2=1/(1-p) 所以X n2=2/3ktc03/2+1
同理:[c]/[c0]= 1/(2/3ktc03/2+1)2/3
②、外加酸的情况下:
由-d c/d t=k'c2得出1/c-1/c0 =k't
又因为c=c0(1-p)所以1/(1-p)=k'tc0+1
因为X n=1/(1-p) 所以X n=k'tc0+1
得出[c]/[c0]=1/k'tc0+1
17、由题:
f=[(2.5x2)+1x2+1x3]/(2.5+1+1)=2.22
⑴按carothers法:
Pc=2/f=2/2.22=0.9,
反应到产生凝胶时羧基的剩余量为
n COOH=2.5x2(1-0.9)=0.5,
酸值为中和1g试验所需要的KOH的mg量
-COOH KOH
1 1
N-COOH= n KOH
所以酸值=(n KOH xM KOH)/m总=(0.5x56)/(2.5x148+1x62+1x92)
=53.4mgKOH/g试样
⑵按flory法:(2,2,3体系)
f=3,ρ=(1x3)/(1x2+1x3)=0.6
Pc=1/[1+ρ(f-2)]1/2=1/[1+0.6x(3-2)]1/2=0.7906, 反应后剩余的-COOH的摩尔质量:
n COOH=2.5x2x(1-0.7906)=1.047
酸值=(n KOH xM KOH)/m总=(1.047x56)/(2.5x148+1x62+1x92) =111.89mgKOH/g试样。

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