PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究 毕业论文
毕业（学位）论文（2013 届本科）题目：钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究学院：化学化工学院专业：应用化学作者姓名：指导教师：职称：讲师完成日期：2013 年 5 月20 日河西学院本科生毕业论文诚信声明本人郑重声明：所呈交的本科毕业论文，是本人在指导老师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果，成果不存在知识产权争议，除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。
对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中以明确方式标明。
本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。
本科毕业论文作者签名：二零一三年五月二十日河西学院本科生毕业论文题目审批表学院：化学化工学院专业：应用化学注：本表按选题填写，每题一页，学院存档。
河西学院本科生毕业论文任务书河西学院本科毕业论文开题报告钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究摘要：随着全球环保要求越来越高，研究新型、高效、低毒性的热稳定剂具有重要意义和较好的应用前景。
钙锌复合稳定剂是典型的新型、低毒稳定剂，是由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺制备而成。
本文研究了用于增塑PVC的钙锌复合稳定剂的热稳定作用，进行了流变实验、流变动态实验和流变余料色差的检测。
着重讨论了过去的铅盐稳定剂与钙锌稳定剂稳定性的差异；不同钙锌稳定剂的稳定性能；稳定剂用量及其并用体系对PVC稳定剂效果的影响。
结果表明钙锌复合稳定剂热稳定性能优于传统稳定剂，热分解温度和热稳定性大幅度提高，具有良好的社会效益和经济效益。
关键词：稳定剂；锌烧；热稳定作用The Study of The Application of Calcium Zinc CompoundStabilizer in PVC(College of Chemistry and Chemical Engineering of Hexi university Zhangye Gansu 734000) Abstract:With the global environmental requirements higher and higher, research a new, high efficiency ,low toxicity of thermal stabilizer has a great significance and a good prospect . Calcium zinc stabilizer is a typically new, low toxic stabilizer, which is made up of calcium. zinc salt, lubricant, and antioxidant, by using a special compound technology. The paper studies the thermal stability of calcium and zinc compound stabilizer which is used for plastic PVC. The stability of different stability between lead salt stabilizer and calcium zinc stabilizer in the past, the stabilizer for different calcium zinc stabilizers, the effect of PVC stabilizer on which the amount of stabilizer and have by testing the rheological experiments and dynamic rheological experiments.The result shows that the thermal stability of calcium zinc compound stabilizer has more advantages than that of tradition , and it’s thermal do composition temperature and thermal stability are improved greatly, so it has a good social and economic benefit.Keywords:Stabilizer; Zinc burning ; Thermal stabilization1 引言聚氯乙烯(PVC)是由氯乙烯单体经过自由基聚合反应生成的热塑性线型聚合物，是产量仅次于聚乙烯(PE)的通用塑料[1]，具有自熄、阻燃、耐磨、强度较高、电绝缘性和化学稳定性较好等优点，且价格低廉，广泛应用于工业、农业、国防及建筑等领域，但是PVC 结构特殊，对热极为过敏，当加热温度达到90℃以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到120℃后，即发生明显的热分解反应[2]，PVC是在高温和高剪切条件下进行加工的，容易脱去分子上的HCL而导致聚合物降解[3-4]，因其产品变色和制品机械性能等下降，影响其使用寿命，因此需要添加热稳定剂来增加其稳定性。
钙锌稳定剂原理
钙锌稳定剂原理
钙锌稳定剂是一种常用的塑料添加剂，用于改善和稳定PVC（聚氯乙烯）材料的热稳定性。
钙锌稳定剂的主要原理如下：
1. 热稳定剂作用：PVC在高温下容易分解，产生氯化氢气体和自由基等有害物质，导致材料的降解和失去物理性能。
钙锌稳定剂中的金属阳离子（如钙离子和锌离子）可以与这些有害物质发生化学反应，中和氯化氢气体和自由基，从而阻止或减缓PVC的降解过程。
2. 保护作用：钙锌稳定剂可以在PVC材料表面形成一层保护膜，降低热分解的速率，阻断氯化氢气体和自由基的扩散，从而保护PVC材料免受高温和氧化的损害。
3. 协同作用：钙锌稳定剂中的钙离子和锌离子可以与其他添加剂（如润滑剂、抗氧剂等）发生协同作用，提高整体的热稳定性能。
4. 综合效果：钙锌稳定剂能够提供较好的热稳定性和抗氧化性能，能够延长材料的使用寿命，提高其耐热性、耐候性和机械性能。
需要注意的是，钙锌稳定剂的具体配方和使用方法可能会因应用领域、产品要求和制造工艺等因素而有所不同。
在实际应用中，可以通过调整稳定剂的种类、用量和配比等来实现最佳的热稳定效果。
新型PVC用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
将环氧油酸、氢氧化钙、溶剂以及助剂依次加
入在５００ ｍＬ四颈烧瓶中搅拌均匀。升温至一定
ｍＬ水，投入ｐＨ １—１４的广泛纸一小
温度，待反应完毕后，减压蒸馏除去反应生成的 水，过滤得到环氧油酸钙皂溶液。
１．２．３环氧油酸锌的合成
块，滴加１：１氨水中和，直至试纸呈蓝绿色（ｐＨ ＝８），加１０ｍＬ氨一氯化铵缓冲溶液（ｐＨ＝ ｌＯ），７滴０．５％铬黑Ｔ指示剂，即用０．０５
ｉｎ
ｏｎ
图５反应温度对产品中钙含量的影响
Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ｐｒｏｄｎｃｔ
ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ａｇｅｎｔ ａｇｅｉｎｇ
ｔｈｅ
ｔｈｅｒｍａｌ
ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｔｙ ｗｅｒｅ
ＳＯ
ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｒｍａｌ
ｏｖｅｎ
ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄFra bibliotekｏｎ．Ａｎｄ ｔｗｏ ｌｉｑｕｉｄ ｚｉｎｃ ＰＶＣ ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｐｒｏｄｕｃｅ ｂｙ ｐｉｌｏｔ—ｐｌａｎｔ． Ｋｅｙ
塑料助剂
２０１４年第２期（总第１０４期）
新型ＰＶＣ用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
徐会志 葛琴琴於伟刚 沈伟
（浙江传化股份有限公司，杭州，３１１２３１）
摘要对环氧油酸钙、锌皂的合成工艺，以及聚氯乙烯（ＰＶＣ）用钙锌复合液体热稳定剂的配方进 行研究，并探究了复合热稳定剂的协同效应。通过刚果红法、热老化烘箱法等，考察了钙／锌比、金属皂 含量、亚磷酸酯、Ｂ一二酮、抗氧剂等对复合热稳定剂热稳定性能的影响，确定了这种液体复合热稳定剂
聚氯乙烯软制品用钙锌复合热稳定剂
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关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用钙锌复合热稳定剂是一种广泛应用于聚氯乙烯（PVC）材料中的热稳定剂。
由于PVC在高温下会分解产生盐酸气体，降低材料的稳定性和使用寿命，因此需要添加热稳定剂来提高其耐热性能。
钙锌复合热稳定剂不仅可以提供有效的热稳定性，同时还能改善材料的加工性能和物理性能。
本文将详细介绍钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用以及其影响因素。
首先，钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用主要是为了提高材料的耐热性能和稳定性。
PVC是一种常用的塑料材料，由于其特殊的结构和分子链的特点，导致其在高温下容易发生分解，释放有害的气体和化学物质。
钙锌复合热稳定剂具有良好的耐高温性能，可以有效地抑制PVC的分解反应，降低分解产物的生成，从而提高材料的耐热性能和稳定性。
其次，钙锌复合热稳定剂还可以改善PVC材料的加工性能。
在PVC的热加工过程中，由于高温和剪切条件的作用，易发生断裂、黏度变化等现象，严重影响材料的加工性能和成型效果。
添加钙锌复合热稳定剂可以有效地减少材料在加工过程中的分解反应，降低粘度的变化，使PVC材料具有更好的流动性和可加工性。
此外，钙锌复合热稳定剂还能显著改善PVC材料的物理性能。
PVC材料在高温下容易发生降解和老化现象，导致物理性能的下降，如抗冲击性、拉伸性能、耐候性等。
添加钙锌复合热稳定剂可以有效地抑制分解反应和老化过程，提高PVC材料的物理性能，延长其使用寿命。
钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用受到一些因素的影响。
首先是钙锌比例的选择。
钙和锌具有不同的稳定性和相容性，较好的钙锌比例可以提供更好的热稳定性能。
其次是添加量的控制。
添加过多会导致副反应和材料性能下降，添加过少则无法达到预期的热稳定效果。
因此，需要根据具体情况选择适当的添加量。
此外，PVC基体的质量和稳定性也会对钙锌复合热稳定剂的应用效果产生影响。
总之，钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用可以显著改善材料的热稳定性能、加工性能和物理性能，提高PVC材料的使用寿命和应用范围。
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
仅是 受热 的化 学变化 ，故 用该方 法 测得的 热稳定 时 间通常要 比热 烘箱 法 、双辊 塑炼法 、转矩流变 仪法等 方法测得 的热稳定 时间要长 。 表 ｌ 刚果红法 的实验结果
稳足时ｌ 日 ＿ Ｊ
用空间。本 文介绍 了 Ｐ Ｖ Ｃ的热降解机理 以及钙锌 复合热稳定削 的作 用机理 ，阐述 了如何应用刚果红法对钙锌 复合 热稳定剂的热稳定性进行测试，最后 分析 了钙锌 复合热稳定剂的应 用以及发展前景。
关键词 ：Ｐ Ｖ Ｃ 钙锌复合热稳定剂 分析
引 言 聚氯 乙烯 （ Ｐ Ｖ Ｃ ）是产 销量 仅略 低于 聚乙烯 （ Ｐ Ｅ ） 的第 二大 宗通 用塑料 ，但 Ｐ Ｖ Ｃ的加工离 不开热 稳定剂 。可 以这样说 ，热稳 定剂 的发
二 、Ｐ ＶＣ 的 热 降 解 机 理
Ｐ Ｖ Ｃ的分子结 构对热极 不稳定 。当 Ｐ Ｖ Ｃ被加热 至 １ ０ ０ ｏ Ｃ 时 ，便开 始有 轻微 的降解 ；当温 度达 到 １ ５ ０ ℃时 ，便伴 随有 脱 出 Ｈ Ｃ １ 反应 。随 着 温度 的升 高 ，Ｐ Ｖ Ｃ脱 出 Ｈ Ｃ １ 速 度加 快 ，如 果 不 抑制 Ｈ Ｃ １ 的 产生 ， 分解会 进 一步加剧 ，直至发生 剧烈 降解 。Ｐ Ｖ Ｃ在 热降解 过程 中 ，除脱 出Ｈ Ｃ １ 外 ，其 物料颜 色还会 不断 加深甚 至 出现 黑化 的现象 ，其制 品的 物理 力学性 能不断下 降 ，所 以对 Ｐ Ｖ Ｃ来说 ，必须 添加热稳 定剂 以控制 降解 反应 ，否 则 Ｐ Ｖ Ｃ就会 因热 降解 而失 去使 用价值 具体 而言 ，Ｐ Ｖ Ｃ 的 热 降解 过程 具 有 以下 特性 ：（ １ ） 降解 速率 随着 温 度 的 升高 而 迅速 加 快 ；（ ２ ） Ｐ Ｖ Ｃ 降解 速 率与 其 分 子 链 的结 构 有 关 ；（ ３ ） 降解产物 Ｈ Ｃ １ 对
钙锌稳定剂标准
钙锌稳定剂标准一、钙锌稳定剂类型钙锌稳定剂通常分为以下三种类型：1.单一钙锌稳定剂：这种稳定剂主要含有钙和锌的化合物，具有较高的稳定性和耐热性，主要用于高温加工过程中的PVC制品。
2.混合钙锌稳定剂：这种稳定剂是由钙和锌的化合物混合而成，具有较好的稳定性和耐热性，同时价格相对较低，广泛用于中低温加工过程中的PVC制品。
3.无机钙锌稳定剂：这种稳定剂以无机物为载体，将钙和锌的化合物均匀分散其中，具有较好的稳定性和耐热性，同时具有环保性，主要用于环保要求的PVC制品。
二、钙锌稳定剂的活性钙锌稳定剂的活性通常是指其与PVC树脂的相容性及其对PVC制品热稳定性的影响。
活性较高的钙锌稳定剂可以更好地与PVC树脂相容，降低PVC熔体粘度，改善加工流动性，同时对PVC制品的热稳定性也具有更好的促进作用。
活性较低的钙锌稳定剂则与之相反。
三、钙锌稳定剂的粒度钙锌稳定剂的粒度对其应用效果有一定影响。
粒度较小的钙锌稳定剂可以更好地分散在PVC制品中，增加其与PVC树脂的接触面积，从而更好地发挥其稳定作用。
同时，粒度较小的钙锌稳定剂还可以减少其在加工过程中产生的摩擦热量，降低制品的热量。
粒度较大的钙锌稳定剂则与之相反。
四、钙锌稳定剂的硬度钙锌稳定剂的硬度是指其在PVC制品中的硬度表现。
硬度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的刚性和抗冲击性，使其更加耐用。
硬度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加柔软。
五、钙锌稳定剂的透明度钙锌稳定剂的透明度对其在PVC制品中的应用效果有一定影响。
透明度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的透明度，使其看起来更加美观。
透明度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加不透明。
六、钙锌稳定剂的抗水性钙锌稳定剂的抗水性是指其在受潮或遇水后的稳定性。
具有良好抗水性的钙锌稳定剂可以有效地防止水分对PVC制品的影响，保持其原有的性能和外观。
抗水性较差的钙锌稳定剂则易使PVC制品产生水解，影响其使用寿命。
七、钙锌稳定剂的环保性随着环保意识的不断提高，人们对钙锌稳定剂的环保性也提出了更高的要求。
2024年PVC钙锌稳定剂市场发展现状
PVC钙锌稳定剂市场发展现状简介PVC（聚氯乙烯）是一种广泛应用于建筑、电气、包装等行业的重要塑料材料。
然而，PVC在高温、紫外线以及机械应力等外界条件下容易发生失效。
为了提高PVC 产品的稳定性和耐久性，PVC钙锌稳定剂被广泛应用于PVC加工过程中。
本文将对PVC钙锌稳定剂的市场发展现状进行分析。
PVC钙锌稳定剂的特性PVC钙锌稳定剂是一种无毒、环保的稳定剂，具有以下特性：•高效稳定性：PVC钙锌稳定剂能够有效抑制PVC材料在加工过程以及使用中的降解过程，提高PVC产品的稳定性。
•抗紫外线性能：PVC钙锌稳定剂能够有效阻断紫外线对PVC材料的影响，延长PVC产品的使用寿命。
•耐高温性能：PVC钙锌稳定剂能够提高PVC材料的耐高温性，使其在高温条件下仍能保持稳定。
•良好的加工性能：PVC钙锌稳定剂能够降低PVC材料的熔融温度，提高PVC的熔体流动性，有利于PVC的加工。
PVC钙锌稳定剂市场规模及趋势PVC钙锌稳定剂市场在过去几年中呈现稳步增长的趋势。
根据市场研究机构的数据，2019年全球PVC钙锌稳定剂市场规模达到XX亿美元，预计到2025年将达到XX亿美元。
市场规模的增长主要受到以下因素的影响：1. 建筑行业的增长建筑行业是PVC产品的主要应用领域之一，随着全球建筑行业的不断发展，对PVC产品的需求也在逐渐增加。
PVC钙锌稳定剂作为PVC加工中不可或缺的添加剂，将随着建筑行业的增长而得到推动。
2. 包装行业的需求包装行业对PVC产品的需求同样不可忽视。
随着电子商务的兴起以及食品安全的关注，塑料包装材料的需求将不断增加。
PVC钙锌稳定剂作为一种优秀的稳定剂，能够提高PVC包装材料的稳定性和耐久性，满足包装行业对高质量包装材料的需求。
3. 环保法规的推动越来越多的国家和地区开始推行环保法规，在PVC产业中，更加严格的环保要求对PVC稳定剂的市场带来了机遇。
PVC钙锌稳定剂作为一种无毒、环保的稳定剂，逐渐替代传统的有机锡稳定剂，成为PVC加工中的首选。
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究毕业论文
钙锌复合稳定剂在PVC中的应用研究毕业论文1.引言在塑料工业中，聚氯乙烯（Polyvinyl Chloride, PVC）是一种常用的合成材料，广泛应用于建筑、电子、汽车、包装等领域。
然而，PVC材料在加工和使用过程中会受到热、光和氧等因素的影响，导致分子链的断裂和降解，从而降低材料的性能和使用寿命。
为了解决这一问题，研究人员提出了使用钙锌复合稳定剂来提高PVC材料的稳定性的方法。
本文将详细介绍钙锌复合稳定剂的应用研究，并讨论其影响因素和优化方案。
2.钙锌复合稳定剂的介绍钙锌复合稳定剂是一种常用的PVC热稳定剂，由氯化钙和氯化锌两种化合物组成。
钙锌复合稳定剂具有良好的热稳定性和耐光性，可以有效防止PVC材料在高温和阳光照射下发生降解。
此外，钙锌复合稳定剂还具有环保性能，不含铅、铋等有毒金属，符合环境保护要求。
3.钙锌复合稳定剂在PVC中的应用钙锌复合稳定剂可以通过催化分解游离氯化氢、中和酸性物质、稳定分子链等方式提高PVC材料的稳定性。
具体应用上，可将钙锌复合稳定剂添加到PVC树脂中，与PVC分子链发生化学反应，形成稳定的化合物。
此外，钙锌复合稳定剂还可以与其他添加剂如光稳定剂、抗氧化剂等共同使用，以增强PVC材料的稳定性。
4.钙锌复合稳定剂的影响因素钙锌复合稳定剂的添加量、配方比例和反应温度等因素都会影响PVC 材料的稳定性。
合理的添加量可以提高材料的稳定性，但过量添加会导致成本增加和性能下降。
配方比例的调整能够优化钙锌复合稳定剂与PVC材料的反应，提高稳定效果。
反应温度则会影响反应速度和产物的稳定性，需要进行合适的控制。
5.钙锌复合稳定剂的优化方案为了进一步提高钙锌复合稳定剂在PVC中的应用效果，可以从以下几个方面进行优化。
首先，选择合适的钙锌复合稳定剂类型和品质，确保其在反应中的活性和稳定性。
其次，进行合适的配方设计，根据不同需求选择其他添加剂与钙锌复合稳定剂共同作用，提高稳定效果。
最后，控制好反应条件，调整反应温度、反应时间和搅拌速度等参数，以提高反应效果和产品质量。
pvc钙锌稳定剂色相解决方法
pvc钙锌稳定剂色相解决方法PVC钙锌稳定剂是一种常用的热稳定剂，用于提高聚氯乙烯（PVC）材料的热稳定性能。
然而，由于钙锌稳定剂的成分和使用方法的不同，可能会导致PVC制品出现色相问题。
本文将探讨一些解决PVC 钙锌稳定剂色相问题的方法。
一、色相问题的原因PVC钙锌稳定剂在制备PVC制品时，可通过与PVC树脂中的卤素发生反应，形成稳定的络合物，提高PVC材料的耐热性和耐候性。
然而，在使用钙锌稳定剂的过程中，由于不同原料和工艺的选择，可能会导致PVC制品出现色相问题，如黄变、褐变等。
二、选择合适的钙锌稳定剂为了解决PVC钙锌稳定剂色相问题，首先需要选择合适的钙锌稳定剂。
不同的钙锌稳定剂有不同的化学成分，可能会对PVC制品的色相产生影响。
因此，在选择钙锌稳定剂时，应根据不同的需求和使用条件，选择适合的产品。
同时，需要注意钙锌稳定剂的配方和使用方法，避免对PVC制品的色相产生负面影响。
三、调整钙锌稳定剂的配方如果PVC制品出现色相问题，可以尝试调整钙锌稳定剂的配方。
一般来说，增加钙锌稳定剂的使用量可以提高PVC制品的热稳定性能，但过高的使用量可能会导致PVC制品出现色相问题。
因此，可以适当调整钙锌稳定剂的配方，平衡热稳定性和色相性能之间的关系。
四、改变生产工艺除了调整钙锌稳定剂的配方外，改变生产工艺也是解决PVC钙锌稳定剂色相问题的一种方法。
例如，可以调整加热温度和时间，控制热稳定剂的分解和反应速度，避免出现色相问题。
此外，还可以改变挤出温度、模具温度等参数，优化PVC制品的成型过程，提高制品的色相稳定性。
五、添加辅助稳定剂在PVC制品的生产过程中，除了钙锌稳定剂外，还可以添加一些辅助稳定剂来改善色相稳定性。
例如，可以添加有机锡稳定剂、醇酸盐稳定剂等，增强稳定体系的稳定性，提高PVC制品的色相性能。
但需要注意的是，添加辅助稳定剂时应遵循合理配比原则，避免对PVC制品的其他性能产生不利影响。
六、控制原料质量为了解决PVC钙锌稳定剂色相问题，还需要控制原料的质量。
无毒环保钙锌复合稳定剂在PVC门窗异型材上的应用
无毒环保钙锌复合稳定剂在PVC门窗异型材上的应用1.1 前言自世界上第一樘塑料门窗于1959年在联邦德国问世，PVC塑料门窗以其优良的力学机械性能，优良的耐候（抗紫外线）性能，重量轻、寿命长、低燃烧性、低维护性，而且价格便宜，制作安装方便等特点，在发达国家发展异常迅猛，2002年以PVC为材质的门窗已占了欧洲市场总量的38.1％。
1995年和1997年，我国化学建材协调组印发了《关于加强我国化学建材生产和推广应用的若干意见》、《国家化学建材推广应用“九五”计划和2010年发展规划纲要》和《关于加速化学建材推广应用和限制淘汰落后产品的规定》等文件，极大的推动了我国PVC塑料门窗的发展。
到1999年底，我国塑料门窗型材产量超过30万t（比1998年增长50%），实际组装面积约为3000万m2，占我国建筑门窗市场的15%左右。
到2010年塑料门窗在全国的建筑门窗市场占有率达到30%以上，预计产量将超过160万吨，前景相当可观。
1.2 重金属的危害聚氯乙烯(PVC)塑料由于其分子结构对热不稳定，需要加入稳定剂以防止或减缓PVC在加工过程中热降解，并还可以防止PVC制品在使用过程中因光、热、氧引起的破坏作用，保持其物理性能。
在PVC门窗异型材的生产中，铅盐类稳定剂是最常用的一种，并一直占据着主导地位，在欧洲镉皂类稳定剂也经常被使用。
大量的事实表明，铅、镉类化合物对人体健康的巨大危害性和对环境的严重危害性。
铅、镉类稳定剂的使用，一直以来是环境保护主义者或者绿色和平组织反对PVC材料的焦点之一。
在PVC制品中使用重金属稳定剂之所以引起人们越来越大的关注，主要有如下两方面的原因：一是因为PVC制品在使用过程中重金属稳定剂发生化学反应、迁移对环境的污染。
美国国家宇航局高达得空间飞行中心和军方阿伯丁测试中心证实，在美国等地用铅盐作稳定剂的UPVC门窗，在加入10份以上钛白粉的情况下，用电子显微技术对其进行观测，经过一段时间后，塑料表面仍然会发现分解形成的含铅树脂粉末。
PVC钙锌稳定剂配方的协校作用机理
PVC钙锌稳定剂配方的协校作用机理
PVC加工过程中其大分子链上的不稳定氯原子（如烯丙基氯）受热易脱HCL，形成具有共轭双键的多烯结构，导致PVC颜色发生如下变化：无色（或白色）～淡黄~黄橙～红橙～红棕～褐，使PVC的物理化学性能变差。
钙锌稳定剂的作用机理就是：Zn皂作为主稳定剂，同时具有置换活泼氯和吸收HCl的功能，随后生成的金属氯化物是路易斯酸，能够促进脱HCI反应的进行。
PVC会在很短时间内便发生恶性降解，导致“锌烧”现象。
其反应式为：
Zn(O2C--R)2+2PVC--Cl------ZnCl2+2PVC--O-CO-R
因此，锌皂必须并用协效稳定剂，主要包括硬脂酸皂类。
由于硬脂酸钙无毒，因此锌皂常与硬脂酸钙复配。
钙皂仅仅显示捕获HCI的作用，不能置换活泼氯，生成的金属氯化物对脱HCI反应无催化作用，但能有效置换锌皂生成的氯化物，使之再生。
其反应式为：
ZnCl2+Ca(O2C--R)2---------Zn(O2C-R)2+CaCl2
一般说来，钙皂含量增加能提高制品的长期稳定性，但抑制初期着色性能差；相反，锌皂含量高，制品的初期着色性可以得到改善，但另“锌烧”，且长期稳定性下降。
因此，在钙锌复合稳定剂中通过选择合理的钙皂、锌皂配比，利用其协同效应可以达到较好的稳定效果。
PVC热稳定剂的研究进展
PVC热稳定剂的研究进展摘要：分析PVC热稳定剂的作用机理，概述了热稳定剂的分类，重点介绍了各种不同热稳定剂的特点和研究进展，并对国内PVC热稳定剂的生产状况作了简单的总结，最后指明了未来PVC热稳定剂的发展方向。
关键词：PVC 热稳定剂研究进展发展方向PVC是由氯乙烯单体经自由基聚合反应生成的热塑性线形聚合物，其制品软硬度易调控、力学性能较好、耐腐蚀、电绝缘性好、透明性高，价格低廉,目前广泛应用于建筑、化工、包装等行业。
但由于PVC分子链存在结构缺陷，导致PVC热稳定性差，加热至110℃时会脱出HCl，HCl又会加速PVC分解。
PVC在加工温度160℃时会发生明显降解，引起产品变色和制品机械性能下降，影响其使用寿命。
为了将PVC顺利加工为制品，在加工过程中常常需要添加热稳定剂。
1 热稳定剂的作用机理在实际加工过程中，PVC的热降解可分成3个阶段：早期着色降解（90-130℃），中期着色降解（140-150℃），长期受热降解（190℃以上）。
随着降解温度的升高，PVC树脂颜色逐渐变深，即白色变淡黄色、黄色变橘黄色、橘红色、棕色直至黑色。
这是由于PVC 的降解与其分子结构有关，PVC中单体单元是有稳定规律的头－尾结构顺序排列，正是因为PVC在热分解过程中，叔碳氯、烯丙基氯等不稳定结构的存在，使PVC受热后易脱去HCl，引起连锁反应而发生降解，造成力学性能消失和颜色变化。
因此，要在加工过程中不损害PVC的原有性能及在使用过程中抑制制品变色和性能变差，目前最佳办法是在配方中添加热稳定剂。
通过上述对PVC热降解过程的分析，有效的热稳定剂必须遵循一种以下的作用机理：（1）吸收中和PVC因热降解而释放的HCl，消除或抑制其自动催化作用。
这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。
它们可与HCl反应，抑制PVC脱HCl的反应。
（2）置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子或叔碳氯原子，消除引发PVC热降解的不稳定结构因素。
液体钙_锌PVC复合热稳定剂_方猷泉
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联系人 ! 卢伟
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&’".$" 辊温为 -/(0 -1’! " 拉下片 子 " 剪 成 尺 寸 相 同的试片 " 编号 " 放入温度为 -2’! 的烘箱内进行 老化试验 " 每隔 (0 -’".$ 取出试片 " 观察试片色度
的变化 "这个试验一直延续到出现暗黑色为止 !
(".$ 成膜后 " 剪下试片 " 订在卡片纸上 " 继续翻料 混炼 " 每隔 (".$ 取下试片 " 订在卡片纸上 " 如此反
;<5 时 "可以提供足够的自润滑性 ! 随着对环保要
求的提高 " 这种环境友好无毒热稳定剂必将得到 发展 " 为了提高其热稳定剂的性能 " 今后应着重开 发其高效 (价廉的辅助稳定剂 ! 参考文献
8 3
*根 赫 特 "4 *米 勒 , 塑 料 添 加 剂 手 册 EFG, 北 京 H 化 学 工 业 D 出版社 I8’’’ 北京苏佳惠丰化工技术咨询有限公司 , 我国热稳定剂 市 场调查报告 EDG, 北京化工大学 I8’’3,J 方猷泉 I 潘 学 松 , 液 体 钾 9 锌 ;<5 发 泡 助 剂 的 合 成 与 应 用
近年来 ! 全球 卫 生 " 安 全 " 环 保 等 方 面 的 法 规 日益严格 !# 绿色 $ 塑料已成为 !" 世纪塑料工业的 发展方向 ! 而高效 % 多功能 " 无毒 " 无公害则是塑料 助剂发展的趋势 & 本文就对环境友好的无毒 #$% 热稳定剂中的液体钙& 锌复合稳定剂的协同作用机 理 %生产工艺以及应用等进行简要的介绍 &
钙锌环保热稳定剂
钙锌环保热稳定剂
一、使用范围：适用于浅色、白色软质pvc制品，可用于国标70°电线电缆料、pvc膜等制品。
二、主要成分：钙锌及有机稳定剂复合体系
三、物理性质：
外观：白色微黄粉末状
比重：1.3～1.35
含水量：小于2.0%
熔融范围：80°～150°
四、产品特性：
无毒环保，无有害重金属，可替代铅盐、有机锡类稳定剂，有利于环境保护；
具有优良的热稳定性，初期着色性出色，长期稳定性及耐候性优良；
兼具增韧和促进熔融作用，塑化流动性好，无析出；
具有独特偶联作用，赋予填充剂良好的分散性，增进与树脂的包裹，提高制品的色泽鲜艳度和牢固度，改善制品外观，提高制品性能；
六、标准包装:
包装外用复合牛皮纸袋，内衬高压聚乙烯薄膜袋，25kg/袋，也可按顾客要求协议包装。
七、储运要求：
储存干燥、通风的仓库内；搬运时要轻装轻卸，防止包装损坏。
按一般化学品规定储运。
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用
关于钙锌复合热稳定剂在PVC中的应用单纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂，南通新邦化工在这方面是专家，看看他们的讲解。
虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。
捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。
铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。
置换活泼的烯丙基氯原子。
金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。
与自由基反应，中止自由基的传递。
有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。
与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。
有机锡类和环氧类按此机理作用。
分解氢过氧化物，减少自由基的数目。
有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。
钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。
实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。
PVC热稳定剂种类较多。
按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。
配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳定剂并用，产生协同、加合或互补效果。
因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型热稳定剂的开发应用得到迅速发展。
随着国家环保制度的加强，市场上都在推行环保型，无毒钙锌复合稳定剂。
硬脂酸钙/锌复合热稳定剂硬脂酸钙、锌无毒热稳定剂，价格较低，适于食品包装用PVC制品。
研究结果表明，锌皂稳定剂的离子化势能高，与PVC分子上的烯丙基氯反应，能使PVC稳定，抑制初期着色效果良好。
但反应生成的ZnCl2是脱HCl的催化剂，能促进PVC降解。
硬质透明PVC钙锌稳定剂
用于硬质透明PVC制品的钙锌热稳定剂技术说明
在硬质透明PVC（透明硬质PVC）配方体系中，热稳定效果与透明度是高度关注之项目，长期加工性能以及稳定的加工过程也很重要。
无锡巨旺塑化材料的复合钙锌热稳定剂JWCZ1099能满足硬质透明PVC以上各个要求。
无锡巨旺塑化专用于硬质透明PVC的复合钙锌热稳定剂，环保、无味、透明度佳、热稳定性好。
推荐使用于增塑剂低于10%添加量的硬质透明PVC配方体系中，添加量为总体重量的2%左右即可达到理想的热稳定效果，且达到理想的透明度。
这一产品一经推出，就获得了大多数硬质透明PVC制品厂家的认可和使用。
粉体类方便称重和添加以及分散的优良性能也极大的方便了配方体系中的准确度。
目前每月稳定生产量在120吨，新添置的设备计划将把此牌号的产能扩大到500吨/月。
APC艾佩斯和法国多尔利用8个月时间在硬质透明PVC配方中使用JWCZ1099来论证品质（硬质吹瓶粒料、硬质型材和硬质透明管材粒料），获得其优良的评价。
我们推荐使用于硬质透明PVC配方体系。
硬质吹瓶粒料、硬质透明型材和硬质透明管材类。
今天，我们把他分享给更多的朋友和硬质透明PVC制品领域的技术专家和配方工程师，方便他们设计和开发产生更多的灵感！
JWCZ1099在硬质透管管材中的使用JWCZ1099在硬质注塑中的使用
JWCZ1099在硬质透明吹瓶料中的使用JWCZ1099在硬质透明板材中的使用。
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PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
摘要：热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用，而复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，具有极大的应用空间。
本文介绍了pvc的热降解机理以及钙锌复合热稳定剂的作用机理，阐述了如何应用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试，最后分析了钙锌复合热稳定剂的应用以及发展前景。
关键词：pvc 钙锌复合热稳定剂分析
一、引言
聚氯乙烯（pvc）是产销量仅略低于聚乙烯（pe）的第二大宗通用塑料，但pvc的加工离不开热稳定剂。
可以这样说，热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用。
复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，它具有价格低廉、润滑性良好等优点。
因此，复合钙锌热稳定剂已逐渐替代了传统的铅、镉有害稳定剂，在食品包装、玩具、医用手套和输血管、电线电缆、管材、和人造革等领域中得到了广泛的应用。
二、pvc的热降解机理
pvc的分子结构对热极不稳定。
当 pvc 被加热至 100℃时，便开始有轻微的降解；当温度达到 150℃时，便伴随有脱出 hcl 反应。
随着温度的升高，pvc脱出 hcl 速度加快，如果不抑制hcl的产生，分解会进一步加剧，直至发生剧烈降解。
pvc在热降解过程中，除脱出 hcl 外，其物料颜色还会不断加深甚至出现黑化的现象，其
制品的物理力学性能不断下降，所以对pvc来说，必须添加热稳定剂以控制降解反应，否则pvc就会因热降解而失去使用价值。
具体而言，pvc 的热降解过程具有以下特性：（1）降解速率随着温度的升高而迅速加快；（2）pvc 降解速率与其分子链的结构有关；（3）降解产物 hcl 对 pvc 降解具有促进作用；（4）空气中的氧气会大大提高降解速度；（5）fecl3、zncl2等具有 lewis 酸性质的金属化合物对 pvc 降解具有强烈的促进作用。
对于 pvc 如何进行热降解，人们通过研究认识到主要包括两个步骤。
第一，pvc聚合分子链上脱去活泼的氯原子产生hcl，并在 pvc 高分子链上逐渐形成共轭多烯结构。
第二，共轭多烯结构是一个生色基团，随着降解的进一步进行，共轭双键上的氯原子电子云因密度增大而活化，促使发生的反应反复进行，即所谓的“链锁式”脱hcl 反应。
目前来说，由于pvc的热降解机理比人们想象的复杂，所以关于 pvc 降解机理的很多具体细节还没有统一的定论，但pvc 热降解机理的基本框架已经十分明确了。
三、钙锌复合热稳定剂的作用机理
热稳定剂的作用机理也非常复杂。
但总的来说，各类热稳定剂之所以能起到热稳定化作用，应具有如下功能：（1）吸收并中和pvc 加工过程中放出的hcl；（2）置换活泼、不稳定的取代基；（3）与脱hcl后形成的双键进行双烯加成反应，破坏共扼结构，以减少着色性；（4）中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其他有害杂质；
所谓钙锌复合热稳定剂是指通过调整cast2和znst2的配比以达到较为优良的协同热稳定效果，这是由于 cast2单独使用的初期着色性严重，但长期热稳定性较好，而znst2单独使用的初期着色性优良，却在后期存在“锌烧”现象。
关于其作用机理，一般认为，当锌皂和钙皂协同作用作为热稳定剂时，由于金属元素zn的电负性较大，吸引电子能力较强，可能置换了pvc链上不稳定的氯原子，进而形成了zncl2，而zncl2的氯原子可与钙皂配位体之间发生交换，重新生成锌皂和对pvc的降解无害的cacl2。
显而易见，钙锌复合热稳定剂延缓pvc母体中znc12的出现，抑制了“锌烧”，并且钙皂在反应后期还可以起到吸除hcl的作用，所以长期热稳定性得到了提高。
四、钙锌复合热稳定剂的热稳定性能评价
钙锌复合热稳定剂在pvc中的评价测试方法很多，如热烘箱法、刚果红法、双辊塑炼法、转矩流变仪法等，但这些方法各有优缺点，目前还不存在一种方法能全面地评价钙锌复合热稳定剂的热稳定性。
本文采用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试。
1.实验原理
在静态空气中，将试样维持在材料规定的测试温度，测定分解出的hcl，导致试管中刚果红试纸下端由红变蓝的时间即为热稳定时间。
2.试验仪器和样品
本实验主要用到的试验样品有刚果红试纸、陕西金泰氯碱化工有
限公司的pvc（sg-5）、浙江嘉澳环保科股份有限公司的钙锌复合热稳定剂jcz-6503b和环保增塑剂 j288。
本实验主要用到的仪器有江都真威试验机械有限公司生产的160 型双辊炼塑机以及张家港
亿利机械有限公司生产的shr-10 型高速混合机。
3.实验方法及结果
3.1样品制备
3.2实验方法
3.3实验结果
4.该方法的优点以及局限性
刚果红法是根据 pvc 制品在高温下分解出的氯化氢的量而建立的评估方法，比较适用于在加热过程中褪色试验不能令人满意的有颜色 pvc 共混物和制品，例如电缆工业中最常用的测试方法就是刚果红法。
但刚果红法属于静态评价方法，这种方法通常与加工动态条件不相对应，得出的数据也不能直接代表工艺热稳定性。
大量的试验表明，含钙锌复合热稳定剂的pvc 制品刚果红时间越长，制品的初期白度越差。
五、钙锌复合热稳定剂的应用
钙锌复合稳定剂分液体和固体2种。
液体钙锌热稳定剂无毒、环保，且具有价格低廉、气味淡薄等优点，主要用于食品包装、玩具、医用手套和输血管等领域。
固体钙锌复合稳定剂主要是由钙的梭酸盐、锌的梭酸盐、润滑剂、有机辅助稳定剂等组成，它抑制初期着色性效果优良，长期稳定效
能良好，具有润滑加工性好、不发生硫化交叉污染和加工过程中不产生难闻气味等优点，可作为铅盐热稳定剂的替代品用于电线电缆、管材、管件、型材、板材和人造革等的生产制造。
六、结束语
钙锌复合热稳定剂环保无毒、润滑性好、价廉、具有极大的发展潜力，已经在欧美国家得到了广泛应用。
我国应加强新钙锌复合稳定剂的研究开发，以推动pvc工业的持续发展。
参考文献
吴茂英. pvc 热稳定剂及其应用技术[m].北京：化学工业出版社，2010，2008， 69（3）： 50-55.。