甲烷化计算书

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天然气甲烷值的计算方法及其标准化

天然气甲烷值的计算方法及其标准化

天然气甲烷值的计算方法及其标准化
陈赓良
【期刊名称】《石油工业技术监督》
【年(卷),期】2003(019)004
【摘要】天然气用作发动机燃料时,其抗爆性是一项重要指标.目前国外表示天然气抗爆性的方法甚多,但广泛应用的只有两个方法,即甲烷值(MIN)法和辛烷值(MON)法.两者均以天然气的组成为计算依据,故相互间可建立换算的关联式.根据国内外的研究现状,提出了天然气甲烷值计算方法标准化的建议.
【总页数】5页(P13-16,20)
【作者】陈赓良
【作者单位】中国石油西南油气田分公司天然气研究院,泸州,646002
【正文语种】中文
【中图分类】TE6
【相关文献】
1.ISO/TR 22302《天然气-甲烷值计算》的解读 [J], 唐蒙;蔡黎
2.煤制合成天然气甲烷化入口原料气的模值控制与优化 [J], 吴彪
3.煤制替代天然气甲烷化反应原料气模值优化 [J], 张旭
4.天然气标准物质中甲烷的不同定值方法对组成分析的影响 [J], 蔡黎;吴海
5.《天然气-甲烷值计算》发布 [J],
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甲烷化反应平衡常数公式

甲烷化反应平衡常数公式

甲烷化反应平衡常数公式
甲烷化反应平衡常数公式为:K=c(CH4)c(H2)c(CO)/c(CO2)c(H)c(C),其中c表示各组分的平衡浓度,温度一定,K为定值。

平衡常数表示反应进行的程度,数值的大小是反应进行程度的标志,可逆化学反应达到平衡时,每个产物浓度系数次幂的连乘积与每个反应物浓度系数次幂的连乘积成正比,这个比值叫做平衡常数。

反应进行得越完全,平衡常数就越大。

需要注意的是,平衡常数的表达式与方程式的书写方式有关,一般认为K>10⁵反应较完全,10<K<10⁵反应不完全。

同时,固体、液态水不写进平衡常数表达式中。

以上信息仅供参考,建议查阅化学书籍获取更专业的解答。

利用Aspen Plus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化

利用Aspen Plus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化

利用Aspen Plus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化焦炉煤气甲烷化制备天然气是一种清洁高效的焦炉煤气利用方式。

根据焦炉煤气组成,选择BWRS物性方法及LHHW本征动力学方程,利用Aspen Plus软件模拟3段式固定床甲烷化反应器,结果与试验数据相近。

利用夹点技术进行热集成分析,消减了热负荷的消耗,优化余热回收过程,余热利用率从45.85%提高到88.42%。

标签:焦炉煤气;甲烷化反应分析;集成网络优化前言随着经济快速发展,天然气作为一种安全、清洁的优质能源,其消费量持续增长[1],2014年国内天然气表观消费量达1800亿立方米,增幅9%,而前11月天然气产量只有1112.6亿立方米,增幅6.7%[2],对外进口依存度逐年增加。

焦炉煤气作为焦炭行业的工业副产物,每年产量约为1200亿立方米。

因此,焦炉煤气甲烷化合成天然气作为一种利用新技术,能有效减少天然气短缺压力。

Aspen Plus流程模拟软件严格的机理模型使其在科研和生产中被普遍运用。

文章以某焦化厂焦炉煤气甲烷化工艺和相关动力学研究为基础,对甲烷化反应流程进行了模拟分析,利用夹点技术完成热集成网络的优化,提高甲烷化余热利用率,为焦炉煤气制天然气工业化提供一定参考。

1 实验部分1.1 甲烷化反应动力学甲烷化反应主要涉及以下三个反应:3H2+CO?葑CH4+H2OH2O+CO?葑CO2+H24H2+CO2?葑CH4+2H2OCO甲烷化反应和变换反应为独立反应,动力学模型假设碳化物为中间体,模拟采用LHHW型本征动力学方程。

r■=■r2=■其中,ki为反应速率常数(i=1,2);Kj为吸附平衡常数(j=α,C,OH),Keq为反应平衡常数。

1.2 甲烷化流程模拟文章采用文献中试验数据,原料进气量20619m3(STP)/h,温度30℃,压力2.2MPa,进料组成如下。

表1 焦炉煤气组成甲烷化采用绝热固定床反应器,不考虑轴向的返混、温度梯度和浓度梯度,采用一维平推流模型,选择BWRS物性方法。

甲烷化操作实操

甲烷化操作实操

1、甲烷合成反应器的反应机理?在甲烷化反应器中主要进行的是甲烷的合成反应,即一氧化碳、二氧化碳与氢在催化剂的作用下转化成甲烷。

甲烷合成反应是个强放热反应,伴随甲烷合成反应同时还发生了一氧化碳的氧化还原。

总反应方程式如下:CO + 3H2 = CH4 + H2OCO2 + 4H2 = CH4 + 2H2OCO + H2O = CO2 + H22.在氨厂典型的甲烷化炉操作条件下,毎1%CO转化的绝热温升为72℃,每1%CO2转化的绝热温升60℃,反应炉的总温升可由下式计算:ΔT=72╳[CO]入+60╳[CO2]入式中:ΔT----分别为进口气中CO、CO2的含量,%(体积分数)3甲烷化设备主要有哪些?甲烷化设备主要有硫吸收器、甲烷化反应器、高压废热锅炉、低压废热锅炉、甲烷化换热器、高压蒸汽过热器、开车加热器、循环压缩机、水冷器、水分离器等设备。

4、甲烷化催化剂的组成及主要组分的作用是什么?甲烷化催化剂是以镍为活性组分在载体上,为获得催化剂的活性和热稳定性有添加了一些促进剂。

主要组分有Ni、Al2O3、MgO、Re2O3等Al2O3是一种普遍使用的载体。

Al2O3具有多种结构形态,用于甲烷化的是具有大孔的Al2O3。

MgO是一种良好的的结构稳定剂。

Re2O3为稀土氧化物,具有良好的活性与稳定性。

5、为什么要对甲烷化催化剂进行还原?还原过过程中有哪些化学反应?①甲烷化催化剂使用前,是以镍(Ni)的氧化物形式纯在,所以使用时,必须还原活化。

在还原剂(H2、CO)被氧化的同时,多组分催化剂中的NiO被还原具有活性的金属镍(Ni),并在还原过程中形成了催化剂的孔道。

而Al2O3不会被还原,起着间接支持催化剂结构的助构作用,使镍处于均匀分散的微晶状态,使催化剂具有较大的比表面、较高的活性和稳定性。

②甲烷化催化剂还原时发生如下反应:NiO + H2 = Ni + H2O - 2.55KJ/molNiO + CO = Ni + CO2 - 30.25 KJ/mol这些都不是强放热反应,还原过程本身不会引起催化剂床层大的温升。

CNG工艺计算书

CNG工艺计算书

东平**能源有限公司CNG加气子站工程工艺计算书审定复核设计设计公司二O一四年二月一、工程简介本项目为**有限公司CNG加气子站工程,位于**省道南侧预留建筑用地,总4464m ²(约 6.7 亩),设计供气能力为1.0万Nm³/d。

加气站总建筑占地面积为602.56m²,总建筑面积为602.56m²,其中站房为154.8m ²,辅助用房为86.4 m²,加气罩棚为240.0m²。

站内主要配置额定排量为1000Nm³/h 的压缩机2台(一开一备)、4000Nm³/h 的卸气柱1台、储气井三口(2m³*3个)、1m³的污水罐1台,2~40Nm³/min的加气机2台。

设计定员12人。

二、设备选型1.压缩机加气站设计规模1.0万Nm3/日。

按正常情况考虑,本站有效加气时间为10~12小时/天,则要求压缩机小时总排量为840~1000 Nm3/时。

本项目设置2台CNG压缩机(一开一备)。

其设计参数如见下表:压缩机设备参数表 2-序号项目技术参数备注1 数量2台一开一备2 机组名称CNG 橇装压缩机3 压缩级数二级4 控制方式自动5 工作介质天然气6 吸气压力 3.0MPa~20MPa(表压)7 排气压力25MPa8 额定功率75kw9 平均排气量1000Nm3/h10 传动方式弹性连轴器直接驱动11 进气温度≤30℃12 排气温度不高于环境 15℃13 润滑方式无油润滑结构,强制少油润滑14 冷却方式风冷15 安装方式整体橇装2.加气机根据本站设计规模及加气区布置,设置2台加气机即可满足本站工艺设计要求。

本项目选用加气机两台,其主要技术参数见下表。

加气机参数表表2-2序号项目技术参数备注1 台数22 额定工作压力20MPa3 最大工作压力25MPa4 设计压力27.5MPa5 耐压强度37.5MPa6 最大流量40Nm3/min7 计量精度±0.5%8 环境温度-45℃~+50℃9 单次计量范围0~9999.99 m3或元10 累计计量范围0~9999.99 m3或元11 单价预制范围0.01~99.99 元/m312 密度预制范围0.0001~0.99990.01 m3;0.01 元13 读数最小分度值14 电源220V±15%50HZ±1Hz15 功率<200W16 管线Φ14X217 计量方式自动计量带夜光显示18 防爆等级ExdemibⅡAT419 质量流量计进口产品并带有温度传感器进行补偿3.卸气柱根据本站设计规模及站区布置,设置1台卸气柱即可满足本站工艺设计要求。

煤制天然气合成(甲烷化)技术综述

煤制天然气合成(甲烷化)技术综述

煤制天然气合成(甲烷化)技术综述以下资料大部分来源于公开资料:1、托普索技术(TREMP技术):托普索很早就在中国混了,是国内各种化工催化剂的主要外国供应商之一。

最近几年煤制天然气如此之火,当然少不了它。

也正是由于有了良好的基础,可以说托普索技术在国内煤制天然气的推广是最成功的。

我所了解的,如庆华、汇能等(其网站上云在中国有4套在建的合成天然气装置使用托普索技术:3套煤气化为原料的装置,3套焦炉气为原料的装置“?”),均已和托普索签订了技术转让合同。

所以我们能从公开途径找到的托普索的资料也是最多的。

早期典型工艺流程流程图:很多谈论托普索的甲烷化工艺喜欢用这张图,其实这个图真的只是一个简要的示意图,后期托普索的宣传资料给出了稍微改进的流程图:这种循环工艺首段或首两段装填托普索的耐高温甲烷化催化剂MCR-2X,据说能耐温700以上,并且经历了长时间的试验考验。

后面的中低温段装填托普索用于合成氨甲烷化的普通催化剂PK-7R.我曾在某个资料中看过托普索提出个不循环的“一次通过”工艺流程:首段甲烷化补加了大量水蒸气,并在甲烷化催化剂上部装填了GCC“调变”催化剂,以减轻首段的负荷和温升,尽管如此,这段反应器中装填的MCR系列催化剂还是得耐740度的出口温度。

暂时托普索已签订合同的技术路线是哪一个,我并没有掌握相关信息。

2、戴维技术(CRG技术):戴维催化剂在上世纪80年代曾用于美国大平原装置,意识到工艺限制(后面会讲)后,戴维开发了高温甲烷化催化剂CRG-LH及所谓的HICOM工艺。

后戴维并入庄信万丰,成为其100%子公司。

戴维甲烷化工艺中的大量甲烷化两个反应器出口大约控制在650度。

一直让我很奇怪的是,戴维的4个甲烷化反应器中均是两种催化剂(CRG-S2SR和CRG-S2CR)混装,而且两种催化剂的体积比还不一样。

个人感觉戴维SNG技术在中国的宣传比较低调,但是它已经获得了大唐(克旗和阜新)和新汶的合同,这主要得益于他们的催化剂曾在大平原上得到应用;但戴维技术貌似能找到的公开资料不多。

CO2甲烷化制替代天然气热力学计算与分析

CO2甲烷化制替代天然气热力学计算与分析

CO2甲烷化制替代天然气热力学计算与分析
张旭;王子宗
【期刊名称】《石油化工》
【年(卷),期】2016(045)008
【摘要】利用模拟软件ASPEN PLUS(V7.3),基于Gibbs自由能最小法,建立了CO2甲烷化制替代天然气反应体系的热力学计算模型,获得了甲烷化过程中各组分的平衡组成和主要反应的标准平衡常数。

计算结果表明,CO2转化率随压力
升高而增加,随温度升高先降低后逐渐升高。

温度低于400℃、压力3.0 MPa有
利于CO2甲烷化反应。

CO含量较高时,CO甲烷化反应速率大于CO2甲烷化反应速率。

在0.1 MPa下,温度低于625℃时,CO优先发生甲烷化反应。

当温度
高于625℃后,CO2转化率高于CO转化率。

当体系中CO含量不高于2.00%(x)时,CO2甲烷化反应无积碳现象发生;当CO含量超过2.00%(x)、温度低于600℃时,反应出现明显积碳。

【总页数】6页(P951-956)
【作者】张旭;王子宗
【作者单位】中国石化工程建设有限公司,北京 100101;中国石化工程建设有限公司,北京 100101
【正文语种】中文
【中图分类】TQ514
【相关文献】
1.煤制替代天然气甲烷化反应器研究与开发 [J], 张旭;王子宗
2.合成气甲烷化制替代天然气热力学分析 [J], 左玉帮;刘永健;李江涛;李春启;忻仕河
3.煤基合成气制替代天然气甲烷化工艺优化 [J], 张旭
4.煤制替代天然气甲烷化反应原料气模值优化 [J], 张旭
5.煤制替代性天然气高温甲烷化工艺分析 [J], 鲍喜军
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基于Aspen Plus的甲烷化过程计算

基于Aspen Plus的甲烷化过程计算

基于Aspen Plus的甲烷化过程计算王思远;张海涛;房鼎业;应为勇;李涛【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2017(042)005【摘要】基于Aspen plus建立甲烷化绝热反应流程模拟,利用Excel-VB实现火用平衡计算,过程总火用损失为212.37kW,三个级间冷却过程火用损失占比较高,分别为40.10%,10.78%,20.93%,混合过程火用损失为11.60%.对混合过程进行灵敏度分析,发现火用损失随着进料温差的减小而降低,由此提出先预热再混合的工艺流程.分析表明,改进方案更易于能量回收,且冷流体进料温度、压力相同时,更利于产生高压蒸汽.基于夹点-火用技术,考察了冷流体进口温度、压力对换热过程火用损失的影响,结果表明,提高冷流体进口温度、压力都可以减小换热过程火用损失.【总页数】7页(P84-90)【作者】王思远;张海涛;房鼎业;应为勇;李涛【作者单位】华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海 200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海 200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海 200237;华东理工大学煤气化与能源化工教育部重点实验室,上海 200237;华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心,上海 200237;华东理工大学煤气化与能源化工教育部重点实验室,上海 200237【正文语种】中文【中图分类】TQ015.2;TQ221.11【相关文献】1.利用Aspen Plus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化 [J], 彭胜2.焦炉煤气甲烷化工艺过程的Aspen Plus模拟 [J], 胡亮华;冯再南;姚泽龙;刘维;申屠梁;王俊峰3.基于Aspen Plus的焦炉煤气甲烷化工艺模拟及分析 [J], 但小冬;颜丽;杨洋4.基于Aspen Plus模拟的主流煤制天然气甲烷化工艺比较与分析 [J], 姚辉超;侯建国;穆祥宇;王秀林;宋鹏飞;侯海龙;高振5.基于Aspen Plus的煤制气甲烷化过程的有效能分析 [J], 穆雪刚;刘娜;黄雪莉;马凤云因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

甲烷化工艺流程

甲烷化工艺流程

0.85
0.81 0.82 0.83 0.84 0.85 0.86 0.87 0.88 0.89 0.825 0.8275 0.83 BASE-UNI TS 0.8325 0.835 0.8375 0.84 0.8425 0.845 0.8475
0.9
0.91 0.92 0.93 0.94 0.95 0.96
27
5
351
19
266
30
Q=2651950
S PLIT 2 180 B 11 10 467 B 13 467 184 Q=-7086550 W =96388 COMP1 W =31976 12 15 7 COMP2 9 Q W Duty (Watt) Power(W att) 189 Temperature (C) Q=-1446070 351 B 17 180 Q=-659454 8 Q=-402107 20 B 14 351 Q=-807775 B 15 30
0 16 25 689 4 1713
300 420
0
0
0
26 Q=0 657 5 954 Q=-1917705 HEX4 18
Q=0
27 Q=0
12
30 131
250 549
475 19 713 250 Q=-969904 HEX5 20 510 2
316 579 30 B2 264 Q=-1064580 9 PRODUCT S
Sensitiv ity S-1 Summary S1
R3T
R2T
R1T
对应循环比
BASE-UNI TS 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5

利用AspenPlus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化_彭胜

利用AspenPlus模拟焦炉煤气甲烷化过程及其热集成网络优化_彭胜
科技创新
利用 Aspen Plus 模拟焦炉煤气甲烷化 过程及其热集成网络优化
彭 胜
摘 要: 焦炉煤气甲烷化制备天然气是一种清洁高效的焦炉煤气利用方式。 根据焦炉煤气组成, 选择 BWRS 物性方法及 LHHW 本 征动力学方程, 利用 Aspen Plus 软件模拟 3 段式固定床甲烷化反应器, 结果与试验数据相近。利用夹点技术进行热集成分析, 消 减了热负荷的消耗, 优化余热回收过程, 余热利用率从 45.85%提高到 88.42%。 关键词 : 焦炉煤气; 甲烷化反应分析; 集成网络优化
0.5 0.5
2
k1 Kc Pco PH r1 = 0.5 -0.5 2 (1+Kc Pco +KoHPH O PH ) k [K P P -PCO PH /Keq ] r2= 20.5 a CO H O 0.5 -0.5 2 PH (1+KC PCO +KOH PH ) 其中, ki 为反应速率常数 (i=1, 2 ) ; Kj 为吸附平衡常数 (j=α, C, OH ) , Keq 为反应平衡常数。 1.2 甲烷化流程模拟 文章采用文献中试验数据,原料进气量 20619m3 (STP ) /h,温度 30℃, 压力 2.2MPa, 进料组成如下。 表 1 焦炉煤气组成
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科技创新与应用
2015 年第 20 期
科技创新
核电站虚拟检修培训技术研究
赵鹏程 彭 波 张 皓
(中核武汉核电运行技术股份有限公司 仿真中心, 湖北 武汉 430223 )
摘 要: 文章依据核电站对于设备检修培训的需求, 提出了利用虚拟仿真技术进行核电站虚拟检修培训系统的设计与开发过程 。 该培训系统将三维建模、 虚拟装配、 数据库技术等技术进行结合, 并与核电站设备检修规程相配合, 可进行教学和操作。文章阐述 系统结构和关键技术。 了虚拟检修培训技术的应用现状、 关键词 : 核电站; 设备检修; 虚拟现实

甲烷化技术综合篇

甲烷化技术综合篇

甲烷化甲烷化技术技术技术综合篇综合篇甲烷化就是利用催化剂使CO 和CO2加氢转化为CH4的方法,此法可以将碳氧化物降低到10ppm 以下,但需要消耗氢气。

一、 加氢反应CO+3H 2=CH 4+H 2O+206.16KJCO 2+4H 2=CH 4+2H 2O+165.08KJ此反应为强放热反应,有氧气存在时,氧气和氢气反应会生成水,在温度低于200℃,甲烷化催化剂中的镍会和CO 反应生成羰基镍:Ni+4CO=Ni(CO)4因此要避免低温下,CO 和镍催化剂的接触,以免影响催化剂的活性。

甲烷化的反应平衡常数随温度增加而下降,作为净化脱除CO 和CO2作用的甲烷化技术,反应温度一般在280~420℃之间,平衡常数值都很大,在400℃、2.53Mpa 压力下,计算CO 和CO 2的平衡含量都在10-4ppm 级。

湖南安淳公司开发的甲烷化催化剂起活温度210℃,使用温度为220~430℃之间。

进口温度增加,催化剂用量减少,压降和功耗有较大的降低。

这部分技术在国内已经非常成熟,而且应用多年。

目前,甲烷化技术已经用在大规模的合成气制天然气上,因此最大的问题是催化剂的耐温及强放热反应器的设计制作上。

二、 甲烷化催化剂甲烷化是甲烷蒸汽转化的逆反应,因此甲烷化反应的催化剂和蒸汽转化催化剂一样,都是以镍作为活性组分,但是甲烷化反应在温度更低的情况下进行,催化剂需要更高的活性。

为满足上述需要,甲烷化催化剂的镍含量更高,通常为15~35%(镍),有时还需要加入稀土元素作为促进剂,为了使催化剂能承受更高的温升,镍通常使用耐火材料作为载体,且都是以氧化镍的形态存在,催化剂可压片或做成球形,粒度在4~6mm 之间。

催化剂的载体一般选用AI 2O 3、MgO、TiO、SiO 2等,一般通过浸渍或共沉淀等方法负载在氧化物表面,再经焙烧、还原制得。

其活性顺序为:Ni/MgO<Ni/AI 2O 3<Ni/SiO 2<Ni/TiO 2<Ni/ZrO 2稀土在甲烷化催化剂中的作用主要表现在:提高催化剂活性和稳定性、抗积炭性能好、提高了催化剂耐硫性能。

甲烷化反应式

甲烷化反应式

甲烷化反应
一、概念
甲烷化反应是指:在催化剂的作用下,用氢气还原一氧化碳和二氧化碳生成甲烷和水的反应。

反应方程式如下:
→ CH4+H2O
CO+3H2催化剂
→ CH4+2H2O
CO2+4H2催化剂
二、化工反应流程图
三、影响化学反应的因素
(1)温度:
本反应是放热反应,温度低有利于反应的进行,但温度过低,因催化剂活性降低,反应速率将会下降;此外若温度过低,则可能无法反应,因此反应温度应当适当低些,即可。

(2)压力
CO和CO2的甲烷化反应是体积缩小的反应,因此压力越高越有利于反应的进行相反,降低反应压力,残余的CO和CO2就会有所上升,反应越不利。

四、甲烷化反应的特点
(1)甲烷化反应是总体积缩小的反应;
(2)甲烷化反应是强放热反应;
(3)甲烷化反应需要在甲烷化催化剂存在的条件下进行。

甲烷化工段设计

甲烷化工段设计

设计任务书目录1.1 基本原理甲烷化法是利用催化剂使少量一氧化碳b二氧化碳加氢生成甲院而使气体精制的方法。

此法可使净化气中一氧化碳和二氧化碳体的积分数总量达10ppm 以下。

由于甲烷化过程消耗气并民生成不利于氨合成的甲烷,因此此法仅适用于气体中—氧化碳和二氧化碳的体积分数总量低于o.7%的气体精制、并通常和低温变换工艺配套。

1.1.1基本原理化学平衡碳氧化物加氢的反应如下:CO+3H2——CH4+H2OCO2+4H2——CH4+2H2O原料气中有氧存在时2H2O+O2=2H2O在一定条件下,还有以下副反应发生2CO——C+CO2Ni+4CO=Ni(CO)4一氧化碳分解析炭是一有害的副反应,会影响催化剂的活性。

图1-1给出了一氧化碳析炭反应的界限。

由于进甲烷化炉原料气中H2/CO比值很高,所以析炭反应不会发生.图 1-1碳基镍为剧毒物质,空气中允许碳基镍的最高含量为0.001mg,中毒症状为头痛、昏迷、忍心呕吐、呼吸困难,而且会造成催化剂活性组分镍的损失。

为此,实际生产巾必须引起注意,采取适当预防措施。

表1-2给出了不同温度和一氧化碳含量下联基镍的平衡含量。

图 1-2由表可知,在压力1.4Mpa l%CO的条件下,理论上生成碳基镍的温度上限为12I℃,由于正常的甲烷化操作反应温度都在300 ℃以上,所以生成碳基镍的可能性很小。

只有当发生事故停车时,甲烷化温度可能低于200℃,此时,应防止催化剂和一氧化碳接触,用氮气或不含一氧化碳的氢短混合气置换甲烷化炉。

1.1.2 工艺条件(1)压力甲烷化是体积缩小的反应,提高压力有利于化学平衡,使反应速度加快,提高催化剂的生产能力。

在实际生产巾,甲烷化的操作压力由合成氨总流程和气体净化压力确定。

通常为1.0-3.0Mpa。

(2)温度甲烷化催化剂在200℃已有活性。

由表1-2可知,提高温度,甲烷化反应的平衡常数降低。

但在实际操作条件下,反应是在远离平衡的状态下进行.不会受到热力学平衡的制约。

甲烷化

甲烷化

焦炉煤气成分比较复杂[2],其中CH4含量约为25~30%、CO和CO2含量近10%,其余为氢及少量氮,由于组分中的氢含量较高,可将焦炉煤气通过甲烷化反应,使绝大部分CO、CO2转化成CH4,得到主要含H2、CH4、N2的混合气体,经深冷液化可以得到甲烷体积分数99%以上的液化甲烷(LNG)。

据相关文献报道[3],预计2020年我国天然气的需求量将达到2000亿m3,而同期的天然气产量只能达到1400亿~1600亿m3。

如此大的天然气缺口将给我国带来诸多不利影响,这就为天然气的发展提供了重大契机。

同时,“十二五”规划战略布局的关键之一就是优化能源结构,构筑清洁能源体系。

结合我国国情,大力发展焦炉煤气、煤层气、含一氧化碳等工业排放气制天然气,可以形成重要的天然气来源。

新矿内蒙古恒坤化工有限公司正是抓住了我国能源结构为“缺油,少气,富煤”[4]这一契机,积极响应国家号召,开展焦炉煤气低温分离液化后制取天然气项目。

我厂该项目已于2012年12月顺利投产,项目的投产成功,不仅可以有效缓解天然气日益增长的压力,而且对我国的能源安全、节能减排等方面也具有战略意义。

2 焦炉煤气制取液化天然气工艺技术2.1 工艺简介焦炉煤气制液化天然气整个流程由焦炉气压缩、脱苯、奈及焦油、有机硫水解催化转化、精脱硫、甲烷合成、脱水、脱少量二氧化碳、预冷、深冷液化、低温精馏、液化天然气储存、氢气回收利用等单元组成。

2.2 深冷液化分离工艺介绍经甲烷化后的原料气在装置外经脱水干燥后,进入深冷液化工序。

内蒙古恒坤化工有限公司深冷液化工序采用了中国科学院理化技术研究所提供的一种焦炉煤气综合利用制取液化天然气的分离新工艺和设备[5]。

本工序采用“LiBr预冷+混合工质+氮气循环+低温精馏”的液化分离工艺流程制取合格LNG产品。

具体流程为:干燥后的原料气,进入深冷区,首先进入溴化锂冷水机组预冷却,然后进入冷箱内的各段换热器,被返流的低温介质冷却,降温至﹣154℃后,进入脱氢塔,塔底采出液体进入低温精馏塔,在精馏塔中被精馏,分离出氮氢气由塔顶排出,在塔底获得液态甲烷,经过冷器过冷并减压后送到常压LNG贮罐中储存,精馏塔塔顶与脱氢塔顶抽出的氮氢气作为焦炉煤气净化部分再生气对净化部分的分子筛再生,完成再生任务后可以汇入焦化厂的燃气管网为焦炉提供热量。

甲烷化计算书

甲烷化计算书

1 甲烷化单元计算甲烷化单元的主要设备包括预脱硫槽一段反应器、二段反应器、三段反应器、循环压缩机、废热锅炉、分离器等等。

1.1终脱硫装置(脱掉的S类型和反应条件)从低温甲醇洗来的合成气(3。

3MPa、37℃,体积流量?)首先进入预脱硫装置上层(HTZ-5、4mm、50m3)发生反应为:H2S+CO2→COS+H2OZnO+H2S→ZnS+H2O从上部脱硫剂床层来,气体温度由37℃升至136℃进入到下部脱硫床层(催化剂为ST-101、4.3×2.5mm、22.1m3)加蒸汽发生水解反应:COS+H2O→H2S+CO22H2+O2→2H2OC2H4+H2→C2H6氧气在与氢气进行的催化反应中被除去,乙烯加氢反应生成乙烷.气体出终脱硫装置后,气体温度为160℃,经换热器换热上升至220℃准备金入一段甲烷化反应器。

1.2甲烷化反应器CO+3H2→CH4+H2OΔH0(298)=-206.2kJ/molCO2+4H2→CH4+2H2OΔH0(298)=-165。

0kJ/molCO+H2O→CO2+H2C2H6+H2→2CH4NiO+H2→Ni+H2O ΔH0(298)=2。

55kJ/molNiO+CO→Ni+CO2ΔH0(298)=—30.25kJ/mol从预脱硫装置出来的合成气随即经过废热锅炉换热,由循环增压机打入一段反应器.一段反应器采用绝热式固定床反应器。

甲烷化反应器的计算过程如下:一、1。

空间速度S V =V ON /V R (式1.1—1) d=343RV π(式1。

1—2) H=24RV D π(式1。

1—3) 式中:V R —甲烷化催化剂床层体积(m 3); V ON --原料气体积流量(标)(Nm 3/h ); S V —催化剂空速(h —1);d —反应器直径(m ); H —反应器高度(m );2.接触时间τ=V R ε/V 0式中:V 0—反应条件下,反应物体积流量;ε—床层孔隙率;∵PV=nRT ,p 0V on =NRT 0∴V 0=V ON Tp 0/T 0p 代入T 0=273K,p 0=101。

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1 甲烷化单元计算甲烷化单元的主要设备包括预脱硫槽一段反应器、二段反应器、三段反应器、循环压缩机、废热锅炉、分离器等等。

1.1终脱硫装置(脱掉的S类型和反应条件)从低温甲醇洗来的合成气(3.3MPa、37℃,体积流量?)首先进入预脱硫装置上层(HTZ-5、4mm、50m3)发生反应为:H2S+CO2→COS+H2OZnO+H2S→ZnS+H2O从上部脱硫剂床层来,气体温度由37℃升至136℃进入到下部脱硫床层(催化剂为ST-101、4.3×2.5mm、22.1m3)加蒸汽发生水解反应:COS+H2O→H2S+CO22H2+O2→2H2OC2H4+H2→C2H6氧气在与氢气进行的催化反应中被除去,乙烯加氢反应生成乙烷。

气体出终脱硫装置后,气体温度为160℃,经换热器换热上升至220℃准备金入一段甲烷化反应器。

1.2甲烷化反应器CO+3H2→CH4+H2OΔH0(298)=-206.2kJ/molCO2+4H2→CH4+2H2OΔH0(298)=-165.0kJ/molCO+H2O→CO2+H2C2H6+H2→2CH4NiO+H2→Ni+H2O ΔH0(298)=2.55kJ/molNiO+CO→Ni+CO2ΔH0(298)=-30.25kJ/mol从预脱硫装置出来的合成气随即经过废热锅炉换热,由循环增压机打入一段反应器。

一段反应器采用绝热式固定床反应器。

甲烷化反应器的计算过程如下:一、1.空间速度S V =V ON /V R (式1.1-1)(式1.1-2) H=24RV D π(式1.1-3) 式中:V R —甲烷化催化剂床层体积(m 3); V ON --原料气体积流量(标)(Nm 3/h ); S V —催化剂空速(h -1);d —反应器直径(m ); H —反应器高度(m );2.接触时间τ=V R ε/V 0式中:V 0—反应条件下,反应物体积流量;ε—床层孔隙率;∵PV=nRT ,p 0V on =NRT 0∴V 0=V ON Tp 0/T 0p 代入τ=εV ON V R Tp 0PT 0=εS v Tp 0PT 0T 0=273K ,p 0=101.3×103Pa 3.空时收率S W =W G /W S意义:反应物流经床层时,单位质量或(体积)催化剂在单位时间内所获得的目的产物量。

4.催化剂负荷S G =W W /W S式中:W W ~原料的质量流量(kg/h) W S ~cat(kg)或(m 3)单位质量催化剂在单位时间内通过反应所消耗的原料 5.床层线速度与空床速度线速度:u=V 0/A R ε 反应体积在反应下,通过催化剂床层自由截面积的速率。

空床速度:u 0=V 0/A R 在反应条件下,反应气体通过床层截面积时的气速。

使用条件:所设计的反应器与提供数据的装置具有相同的操作条件(cat 、μ、原料、u 、T 、P 等)因为操作条件等不可能完全相同,所以只能进行估算。

二、反应器床层高度及直径的计算① 体积一定,床层高度H ↑→床层截面积A ↓→气速u ↑,流动阻力ΔP ↑→动力消耗↑② 床层高度H ↓→A ↑→u ↓,对传热不利,另:H 太小,气体易产生短路。

根据经验:①取气体各空床速度; ②在计算床层工截面积; ③校核床层阻力降 ④确定床层的结构尺寸 床层截面积:A R =V 0/u 0 V 0~气体体积流量(m 3/h) U 0~气体空床速度(m/h)催化剂床层高度:H=V R /A R =u 0V R /V 0 V R ~催化剂床层体积(m 3) 1)绝热反应器(圆筒形状):由A R =πD 2/4得到D =(4A t π)0.5d t ~单管内径2)列管反应器,管数:n =A R 0.785d i2=VR 0.785d i2H 圆整3)管壳式反应器(壳程装催化剂)A R =π4D 2−n π4d 02n ~反应管程数;d 0~反应管外径;N ~实际管数 采用正三角形排列,总面积为:A R =Nt 2sin60°D =(4A R π)0.5+2e式中:t ~管心距,m ;D ~反应器的内径;e ~最外端管心与反应器壁距离,m 三、催化剂床层传热面积的计算A=Q KΔt mQ~经热量衡算确定的传热速率,J/s;Δt m~进出口两端温度差的对数平均值,K;K~传热系数,J/(m2·s·K),从有关手册中查取或用公式计算。

四、经验计算法经验计算法是采用实验室、中间试验装置及其工厂现有装置测得的一些最佳条件(如空速v sp、接触时间τ等)作为设计依据(或定额)来进行气固催化反应器计算的一种方法。

①已知空速v sp的定额,需要处理的气体量为q v,0,则所需的催化剂体积为:V R=q v,0/V sp由颗粒状况决定空塔气流速度v0,得到反应器直径D T,进而可求得床层高度为:H=4V R/[(1-ε)πD T2]②已知接触时间τ的定额,需要处理的气体量为q v,0,则所需的催化剂体积为:V B=τ0q v,0同上,可以得到反应器直径和床层高度。

值得注意的是,不同的催化反应有不同的定额,就同一催化反应而言,各厂的管理水平不同,其定额也不相同。

四、固定床的压力降计算液体通过固定床的压力降,主要是由流体和颗粒表面间的摩擦阻力和流体在颗粒间的收缩、扩大和再分布等局部阻力引起。

因此,可以采用欧根(Ergun)等温流动压降公式进行估算:−Δp=λm Hd0ρg v022(1−ε)ε3式中:Δp——床层压降,Pa;H——床高,m;V0——空床气速,m/s;ρg——气体密度,kg/m3;d0——颗粒的提及表面及平均直径,m;ε——床层孔隙率;λm——摩擦系数,可由下式计算:λm=150/Re m+1.75Re m=d0v0ρg μg(1−ε)式中:μg——气体黏度,Pa·s。

五、反应器高度计算:反应器直径:催化剂粒径=5~10反应器长度:催化剂粒径=50~100反应器长度:反应器直径=10有一个经验规定:一般反应管直径和催化剂颗粒比在6-12之间,催化剂床层高超过直径的2.5-3.0倍。

六、计算结果1.3分离器在进行分离器计算前还需定义以下概念:(1)停留时间:在没有物料不重合出口流率恒定的条件下,气液分离器从正常液位降到低液位时所经历的时间。

(2)缓冲时间:在没有物料流出和入口流率恒定的条件下,气液分离器从正常液位升到最高液位时所经历的时间。

一些手册的缓冲时间是以低液位和高液位之间的体积为基础考虑的。

停留时间是从保持较好的控制和下游设备操作安全的要求考虑的。

缓冲时间是基于上游物流或下游物流的改变而导致液体积累考虑的,最常见的物流变化是段塞流。

在没有特殊要求的情况下,缓冲时间可以取停留时间的一半。

1.3.1 立式气液分离器的计算1.算法1立式气液分离器的气体分离区域是分离器整个横断面,所以气体的分离直径可以计算为:D VD=√4Q V πu VD VD为捕雾器的直径,分离器的内径必须要大一些,捕雾器才能安装到分离器中。

一般该D VD 计算值要加上6in 后作为最终确定的分离器内径D ,然后采用该D 值计算相应的分离器横截面积。

立式分离器总高度可以分为两个部分,见图1。

分离器的高度可按下式计算:H T =H LLL +H H +H S +H LIN +H D +H ME如果分离器有捕雾器,那么高度还需要加上捕雾器及其构件的高度。

立式气液分离器(1)立式气液分离器的终端速度的计算:U T =K √(ρL −ρV )ρV为了保守计算设U V =0.75U T ,通过表1得到K 值,然后计算气体的体积流率:Q V =W V3600ρV(2)计算分离器的内径D VD =√4Q Vπu V 如果分离器设有捕雾器,则计算的值要加上3~6in 以安装支撑环,最后圆整到下一个6in 得到最终的分离器直径。

(3)计算液体的体积流率:Q L =W L60ρL并选取停留时间并计算持液量:V H =T H Q L(4)如果不规定波动体积,则选取缓冲时间后计算波动体积:V S =T S Q L低液位高度的选取,见表2.(5)计算从低液位到正常液位的高度:H H=V s (π/4)D v2最少取1ft(6)计算正常液位到高液位(或高液位报警)的高度:H S=V S (π/4)D v2最小取6in。

(7)计算高液位到入口管嘴中心的高度:H LIN=12+d N(带入口转向器)H LIN=12+(1/2)d N(不带入口转向器)d n≥(4Qπ60/√ρm)0.5Q m=Q L+Q Vρm=ρLλ+ρV(1-λ)λ=Q L/(Q L+Q V)(8)计算分离高度:①从入口管嘴中心到分离器顶部切线(不含捕雾器);②从入口管嘴中心到捕雾器焊盘底端:H D=0.5D V或取H D=36+0.5d N(in,不带捕雾器)H D=24+0.5d N(in,不带捕雾器)取二者的小值(9)如果分离器带捕雾器,则分离器的高度加上6in捕雾器的高度,并加1ft作为捕雾器到分离器顶部切线的距离。

(10)计算分离器的总高度H T:H T=H LLL+H H+H S+H LIN+H D+H ME其中H ME是从第(9)步得出来的高度,如果没有捕雾器H ME=0。

2.算法2 精确算法(摘自HG/T 20570一95气、液分离器设计)从浮动也低的平衡条件,可以得出:V t=[4gd∗(ρL−ρG)3C wρG ]0.5(2.2.1-2)式中V t——浮动(沉降)流速,m/s;d*——液滴直径,m;ρL、ρG——液体密度和气体密度,kg/m3;g——重力加速度,9.81m/s2;C w——阻力系数。

首先由假设的Re数,从图2.5.1-1查C w,然后由所要求的浮动液滴直径(d*)以及ρL、ρG按式(2.2.1-2)来算出V t’,再由此V t’计算Re。

Re=d∗V t′ρGμG(2.2.1-3)式中μG——气体粘度,Pa·s。

其余符号意义同前。

由计算求得Re数,查图2.5.1-1,查得新C w,代入式(2.2.1-2),反复计算,宜在前后两词迭代的Re数相等即V t’=V t为止。

取u e≤V t,即容器中的气体流速必须小于悬浮也低的浮动(沉降)流速(V t)。

2.2.2 尺寸设计尺寸图见图2.2.2所示。

2.2.2.1直径D=0.0188(V Gmaxu e)0.5(2.2.2-1)式中D——分离器直径,m;V Gmax——气体最大体积流量,m3/h;u e——容器中气体流速,m/s。

由图2.5.1-2可以快速求出直径(D)。

2.2.2.2高度容器高度分为气相空间高度和液相高度,此处所指的高度,是指设备的圆柱体部分,见图2.2.2所示。

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