颗粒状大孔阴树脂去除有机物以及缓解膜污染

h 左右，直至获得稳定通量，记录为初始通量 J0 ，过滤 水样时每隔 10 s 记录一次通量 Jt，直到过滤结束．
膜污染程度通常可以用膜通量下降情况来表
缓解膜污染的效果试验采用三好坞原水； 而为了突 出混凝效果，混凝与树脂联用缓解膜污染的效果试 验采用 大 分 子 有 机 物 含 量 更 高 的 太 湖 原 水 （ 见
图 2 微滤膜过滤装置示意 Fig． 2 Schematics of experimental apparatus for
the microfiltration step
1826
环境科学
35 卷
1 g·mL － 1 则得到过膜水量的体积． 试验中以高纯氮 滤膜（ Millipore，下文简称 CA 0. 1 μm） 过滤各水样
表 1 PW16 和 PWA9 树脂参数
Table1 Ｒesin pΒιβλιοθήκη Baidurameters of PW16 and PWA9
树脂型号
PW16
PWA9
树脂类型 骨架结构 功能基团 离子形式 外形 总交换容量 / eq·L － 1 含水率 /% 润湿孔径
大孔型
苯乙烯-二乙烯苯交联共聚物
季胺基团
Cl － ，OH －
中图分类号： X703. 1 文献标识码： A 文章编号： 0250-3301（ 2014） 05-1824-08 DOI： 10． 13227 / j． hjkx． 2014． 05． 027
Effects and Mechanism on Ｒemoving Organics and Ｒeduction of Membrane
本试验采用美国陶氏公司（ Dow） 提供的两种大 孔阴 离 子 交 换 树 脂，型 号 分 别 为 AMBEＲLITETM PW16 和 AMBEＲLITETM PWA9，以 下 简 称 PW16 和 PWA9，相关参数见表 1，两种树脂均为苯乙烯系大 孔树脂，功能基团均为季胺基团，PWA9 的含水率略 低，而交换容量和装载密度均略高，颗粒尺寸略小于 PW16． 生产厂家已经对树脂进行了预处理和活化， 故在使用之前，只需用超纯水将树脂漂洗干净即可．
气作为驱动压力，操作压力 0. 1 MPa． 每次试验采用 一张新膜，使用前用超纯水浸泡漂洗 3 次，每次浸泡
时对有机物的去除效果和膜通量 J /J0 下降的趋势． 1. 3. 3 试验原水
8 h 以上，4℃ 保存．
试验的原水采用位于同济大学校园内的小河三
试验前用 Milli-Q 去离子水对平板膜进行预压 2 好坞原水（ SW） 和太湖原水（ TW） ． 其中树脂预处理
离子交换树脂因吸附容量大、再生能力强等特 点，在去除 溶 解 性 有 机 物 方 面 具 有 独 特 的 优 势［1］． 树脂吸附作为预处理与膜过滤工艺联用时，可发挥 提高有机物去除效果和缓解膜污染的作用，故成为 近年来国内外研究的热点，但还处于起步阶段． 冯 正宇等［2］采用磁性离子交换树脂（ MIEX） 与超滤膜 联用处理淮河原水，研究发现 MIEX 可有效去除小 分子溶解性有机物，并能缓解超滤膜的不可逆污染， 延长 超 滤 膜 的 过 滤 周 期． 许 航 等［3］ 也 研 究 发 现 MIEX 预处理可减小膜过滤时膜孔堵塞及滤饼层阻 力，有效控制膜污染． Huang 等［4］研究发现 MIEX 预 处理对有机物去除效果很好，但对短期膜污染的缓 解效果却不佳． Cai 等［5］研究发现，引起膜污染的主 要物质只是有机物中一小部分没有紫外吸收的物 质，离 子 交 换 树 脂 对 膜 污 染 的 缓 解 效 果 有 限．
5期
何欢等： 颗粒状大孔阴树脂去除有机物以及缓解膜污染的效果与机制
1825
本研究采用颗粒状大孔阴离子树脂，通过过滤 柱的方式，作为微滤膜的预处理，分析其去除有机物 和缓解膜污染的效果与机制．
1 材料与方法
1. 1 分析仪器 TOC 采用日本 Shimadzu 公司的 TOC-LCSH 测
定，UV254 采用美国 HACH 公司的 DＲ5000 测定，分 子量分布测定采用美国 Waters 公司的 Waters e2695 凝胶 色 谱 仪，并 连 接 美 国 GE 公 司 的 Sievers 900 TurboTOC 检测器，三维荧光测定采用日本日立公司 的 Hitachi F 4500 荧光光谱仪． 1. 2 大孔阴离子交换树脂
689
700
60（ OH － ） ，100（ Cl － ）
40
将 30 mL 未使用过的树脂填入滤柱中． 滤柱装填好 之后，需用一定量的超纯水淋洗滤柱，将装填滤柱时 带入的杂质冲洗干净； 在淋洗的同时，要注意把滤 柱中的气泡排净，以免影响动态吸附的水力条件．
进行动态吸附试验时，将需要进行树脂动态吸 附的水样装入进水箱，通过蠕动泵抽入滤柱上部缓 冲空间，同时再用另外一台蠕动泵在滤柱下部抽吸 作为过滤的驱动力，树脂吸附交换后的出水由蠕动 泵抽入出 水 箱，按 照 试 验 要 求 定 时 取 样 测 定 指 标． 蠕动泵 为 保 定 兰 格 公 司 生 产，型 号 为 BQ50-1J + WX10-14，过柱流速采用蠕动泵转速调节，两台泵的 流量要一致，以保证整个系统流量平衡．
Water Environment，Ministry of Education，Tongji University，Shanghai 200092，China； 3. Dow Chemical （ China） Company Limited，
Shanghai 201203，China）
Abstract： A granular macro-porous anion exchange resin combined with coagulation was used as pretreatment of microfiltration membrane，and their effects and mechanism on removing organics and reduction of membrane fouling were evaluated． The results showed that resin could be effective in removing organics with medium and small molecular weight （ Mr ） but ineffective in removing organics with large Mr ，while couagulation could significantly remove organics with large Mr ，with a limited removal for organics with medium and small Mr ． Using resin alone as pretreatment could be effective in removal of organics but limited in reduction of membrane fouling． With combination of coagulation and resin as pretreatment of microfiltration，not only organics could be removed effectively， but also membrane fouling could be reduced． Key words： drinking water treatment； granular macro-porous anion resin； microfiltration membrane； fouling； coagulation
Fouling Using Granular Macro-Porous Anion Exchange Ｒesin in Drinking Water
Treatment
HE Huan1 ，DONG Bing-zhi2 ，XU Guang-hong1 ，YAN Zhao-hui3
（ 1. School of Environmental Science and Engineering，Tongji University，Shanghai 200092，China； 2. Key Laboratory of Yangtze Ｒiver
1. 3 试验装置 1. 3. 1 树脂过滤装置
树脂动态吸附试验采用滤柱形式，装置如图 1 所示． 吸附滤柱固定在铁架台上，滤柱内径为 2. 3 cm，外径为 2. 5 cm，有机玻璃材质，滤柱上部做成胖 肚形用来缓冲两台泵的流量差． 滤柱的装填方法 为： 滤柱底部先垫一个聚乙烯垫片，然后装填一定量 的玻璃珠作为承托层，在玻璃珠上面再垫一个聚乙 烯垫片以防止树脂颗粒落入玻璃珠的间隙内，最后
白色不透明颗粒
≥0. 7
≥0. 8
70 ～ 82
66 ～ 72
100 ～ 500 nm
粒度范围 / mm
装载密度 / g·L － 1 最高使用温度 /℃
0. 42 ～ 1. 2 （ 0. 42 以下 ＜ 5% ； 1. 2 以上 ＜ 3% ）
0. 3 ～ 1. 18 （ 0. 355 以下 ＜ 1% ）
收稿日期： 2013-09-02； 修订日期： 2013-11-05 基金项目： 国家水体污染控制与治理科技重大专项（ 2011ZX07410-
002） 作者简介： 何欢（ 1989 ～ ） ，女，硕士研究生，主要研究方向为饮用水
深度处理，E-mail： 1131376_hehuan@ tongji． edu． cn * 通讯联系人，E-mail： dbz77@ tongji． edu． cn
第 35 卷第 5 期 2014 年 5 月
环境科学 ENVIＲONMENTAL SCIENCE
Vol． 35，No． 5 May，2014
颗粒状大孔阴树脂去除有机物以及缓解膜污染的效果 与机制
何欢1 ，董秉直2* ，许光红1 ，闫昭辉3
（ 1. 同济大学环境科学与工程学院，上海 200092； 2. 同济大学长江水环境教育部重点实验室，上海 200092； 3. 陶氏化学 （ 中国） 有限公司，上海 201203） 摘要： 采用颗粒状大孔阴树脂和混凝作为微滤膜的预处理，考察它们去除有机物以及缓解膜污染的效果和机制． 结果表明， 树脂可有效去除中等和小分子的有机物，但对大分子有机物的去除有限； 混凝可有效去除大分子有机物，但对中等和小分子 有机物的去除有限． 仅采用树脂作为预处理，虽然去除有机物效果较好，但缓解膜污染的作用有限； 而混凝与树脂联用，不仅 有效去除有机物，而且也有效缓解膜污染． 关键词： 饮用水处理； 颗粒状大孔阴树脂； 微滤膜； 膜污染； 混凝
置） ，装置如图 2 所示． 膜过滤罐采用中国科学院上 海应用物 理 研 究 所 提 供 的 杯 式 过 滤 器，有 效 容 积 300 mL，有效过滤面积 3. 32 × 10 － 3 m2 ． 膜过滤器进 水端连接一个容积为 5 L 的储水箱，保证过滤时水 量充足稳定，出水端为料液收集罐，其收集到的水量 以 质 量 的 形 式 传 输 到 电 脑 中，再 除 以 水 的 密 度
Humbert 等［6］研究发现单独使用大孔树脂作为预处 理对可逆膜污染没有明显的缓解作用． 由此可见， 目前国内外关于树脂吸附预处理缓解膜污染的研究 结果各异，且采用的多是 MIEX，针对大孔树脂缓解 膜污染的研究则非常有限，国内尚鲜见报道． MIEX 多采用完全混合式，为了加速聚集沉降以便分离再 生，制作树 脂 时 需 掺 入 铁 氧 化 物 使 之 具 有 磁 性［7］． 相比之下，采用过滤柱的方式更有利于在线再生，并 且避免了树脂流失，可有效降低树脂应用成本，但鲜 见这方面的研究报道．
①进水箱； ②蠕动泵； ③滤柱； ④树脂层； ⑤玻璃珠承托层； ⑥垫片； ⑦出水箱 图 1 树脂动态吸附试验装置示意
Fig． 1 Schematics of experimental apparatus for resin dynamic adsorption
1. 3. 2 微滤膜过滤装置 试验采用平板膜死端过滤方式 （ 带有搅拌装