晶体结构配合物结构知识点与习题
章习题及答案
8. 试从离子极化观点解释，HgCl 为白色，溶解度较大，HgI 为黄色或红色，溶解度较小。
答：Hg 为 18e 构型的，极化力较强，变形性也比较强，而 Cl 与 I 相比，I 离子半径更大，变形性更强，
所以 Hg 与 I 间附加极化作用很强，其结果使晶体中共价成分增大，而难溶于水和颜色加深。
9. 试比较下列两组化合物中正离子极化能力的大小。<1>. ZnCl、CaCl、FeCl、KCl
10. 下列化合物熔点最高的是( B )
A. MgCl
Hale Waihona Puke B. NaCl C. ZnCl D. AlCl
11. 下列化合物在水中溶解度最大的是( A )
A. AgF
B. AgCl
C. AgBr
D. AgI
12. 下列化合物哪个熔沸点最低( D )
A. KCl
B. CaCl
C. AlCl D. GeCl
13. 下列氧化物属于离子型的是( D )
3. 石墨晶体是( D ) A. 原子晶体 B. 金属晶体 C. 分子晶体 D. 前三种晶体的混合型
4. 关于离子晶体的性质，以下说法中不正确的是( A ) A. 所有高熔点的物质都是离子型的物质； B. 离子型物质的饱和水溶液是导电性很好的溶液；
C. 熔融的碱金属氯化物中，导电性最好的是 CsCl；
9. 填下表:
物质 晶格结点上质点 质点内作用力 晶体类型 预测熔点高低
CaO 离子.Ca .O
离子键
离子晶体 高
SiC
Si.C
共价键
原子晶体 很高
HF
极性分子.HF
分子间力.氢键 分子晶体 低
10. 离子的极化力是某种离子使异号离子被极化而变形的能力，极化力与离子电荷，离子半径 ，以及
化学第五讲晶体结构与性质
第五讲分子结构、性质与晶体结构、性质知识点一配位化合物理论1、配位键〔1〕配位键的形成：成键原子一方提供，另一方提供形成共价键。
〔2〕配位键的表示：为了区别于普通共价键与离子键，配位键用A“→〞B表示，A提供_________，B提供____________ 。
NH4+的结构式可表示为：从形成过程看，尽管一个N－H键与其它的三个不同，但形成NH4+后，这四个共价键无论从、、三个参数看都是完全相同的，表现的化学性质也完全相同，所以NH4+空间构型为____________。
2、配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2这种配合物的中心离子是，配位体是__，中心离子和配位体构成了配合物的，配位数是____。
Cl－称为，内外界之间形成了键，在水中_____电离。
[Co(NH3)5Cl]Cl2的电离方程式为3、在CuSO4溶液中逐滴滴加氨水的现象是，对应的离子方程式为；再参加乙醇静置后的现象是，其名称为。
【练习】1.F－、K＋和Fe3＋三种离子组成的化合物K3FeF6，其中化学键的类型有________；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为________，配位体是________。
2．一项科学研究成果说明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。
(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中参加Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。
①写出基态Mn原子的价电子排布式为____________________________________。
②CO2－3的空间构型是__________________(用文字描述)。
(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O。
①甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为___________；甲醛分子的空间构型___________；②CO2分子中C原子轨道的杂化类型为____________________________________。
高中化学晶胞的相关计算专项训练知识点及练习题及答案
高中化学晶胞的相关计算专项训练知识点及练习题及答案一、晶胞的相关计算1．铁(Fe)、铜(Cu)、银(Ag)是常见的金属元素，它们的单质及其化合物在生活中有广泛应用。
(1)Ag 与 Cu 在同一族，则 Ag 在周期表中________ (填“s”、“p”、“d”或“ds”)区；[Ag(NH3)2]+中Ag+空的 5s 轨道和 5p 轨道以sp 杂化成键，则该配离子的空间构型是________。
(2)基态 Cu+的简化电子排布式为________。
(3)表中是 Fe 和 Cu 的部分电离能数据：请解释 I2(Cu)大于 I2(Fe)的主要原因：________。
元素Fe Cu第一电离能 I1/kJ·mol－1759746第二电离能 I2/kJ·mol－115611958(4)亚铁氰化钾是食盐中常用的抗结剂，其化学式为 K4[Fe(CN)6]。
①CN-的电子式是________；1mol 该配离子中含σ 键数目为________。
②该配合物中存在的作用力类型有________ (填字母)。
A．金属键 B．离子键 C．共价键 D．配位键 E.氢键 F.范德华力(5)氧化亚铁晶体的晶胞结构如图所示。
已知：氧化亚铁晶体的密度为ρg•cm﹣3，N A代表阿伏加德罗常数的值。
在该晶胞中，与 Fe2+紧邻且等距离的 Fe2+数目为________，Fe2+与O2﹣最短核间距为________pm。
2．国庆70周年阅兵式展示了我国研制的各种导弹。
导弹之所以有神奇的命中率，与材料息息相关，镓(Ga)、锗(Ge)、硅(Si)、硒(Se)的单质及某些化合物(如砷化镓、磷化镓等)都是常用的半导体材料。
回答下列问题：（1）硒常用作光敏材料，基态硒原子的核外电子排布式为[Ar]__。
（2）根据元素周期律，原子半径Ga__As，第一电离能Ga__As。
(填“大于”或“小于”)（3）水晶的主要成分是二氧化硅，在水晶中硅原子的配位数是__。
(必考题)初中高中化学选修二第三章《晶体结构与性质》知识点(答案解析)
一、选择题1．下列物质中，既含有离子键，又含有非极性共价键的是（）A．H2O B．CaCl2C．NH4Cl D．Na2O2答案：DH O是共价化合物，只含极性共价键，A不符合题意；解析：A.2CaCl是离子化合物，只含离子键，B不符合题意；B. 2NH Cl是离子化合物，其中铵根离子中含有极性共价键，铵根离子和氯离子之间存在C. 4离子键，C不符合题意；D. Na2O2是离子化合物，钠离子和过氧根离子之间存在离子键，两个氧原子之间存在非极性共价键，D符合题意。
综上所述，既含离子键，又含非极性共价键的是选项D。
答案选D。
2．BN（氮化硼）和CO2中的化学键均为共价键，BN的晶体熔点高且硬度大，而CO2的晶体（干冰）却松软而且极易升华，由此判断，BN的晶体类型是A．分子晶体B．原子晶体C．离子晶体D．金属晶体答案：B解析：干冰松软而且极易升华、则晶体内二氧化碳分子间作用力小，干冰是分子晶体，氮化硼晶体熔点高且硬度大，则晶体内粒子间作用力强，因为化学键是共价键，因此判断为原子晶体，B正确；答案选B。
3．下列物质中，含有共价键的离子化合物是A．NH3B．HCl C．NaOH D．NaCl答案：C【分析】解析：一般活泼的金属和活泼的非金属容易形成离子键，非金属元素的原子间容易形成共价键，含有离子键的化合物是离子化合物，全部由共价键形成的化合物是共价化合物，则氨气、氯化氢是共价化合物。
氢氧化钠是含有离子键和共价键的离子化合物，氯化钠是含有离子键的离子化合物，答案选C。
4．下列有关化合物的说法不正确的是A．[Cu(NH3)4]SO4中H-N-H键的键角大于NH3中H-N-H键的键角Co(NO )4]2-中各元素第一电离能由小到大的顺序为Co<O<NB．配离子[3C．八面体配合物CoCl3•3NH3结构有4种，其中极性分子有2种D．邻羟基苯甲酸的沸点比对羟基苯甲酸的沸点低答案：C解析：A．[Cu(NH3)4]SO4中N含有4个键，没有孤电子对，属于采取sp3杂化，氨气分子中氮原子上有一对孤对电子，[Cu(NH3)4]SO4中氮原子上没有孤对电子，排斥力小，故[Cu(NH3)4]SO4中H-N-H键角比NH3中H-N-H键角大，选项A正确；B．金属元素的第一电离能一般比非金属的小，同一周期中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但N元素的最外层电子处于半满状态，是一种稳定结构，所以它的第一电离能高于同周期相邻的元素，所以Co、N、O的第一电离能由小到大的顺序为Co<O<N，选项B正确；C．正八面体六个顶点的位置是对称等同的，八面体配合物CoCl3•3NH3结构有3种，其中极性分子有1种，选项C不正确；D．同类物质相比，分子内形成氢键的物质的熔沸点要低于分子间形成氢键的物质的熔沸点。
高考化学复习考点知识归类专题训练37---晶体结构与性质 含解析
2
2-
(4)CO3 的价层电子对数为 2 =3,故 C 原子是 sp 杂化,CO3 空间构型是平面三角形。
(5)由题图可知,堆积方式为六方最密堆积(A3 型);晶胞中 Zn 原子个数为
1
1
65ൈ6
-3
12×6+2×2+3=6,根据
ρ=,可得
Zn
的密度为
A
ൈ6ൈ√43ൈ2g·cm
。
10 2 3
3-
4.答案:(1)[Ar]3d 4s 4p (2)N>P>As NH3 NO4
。
(3)NH3 的沸点高于 PH3,其主要原因
是
。
3-
(4)与 N 具有相同价电子数的三原子分子的空间构型是
。
6 / 15
(5)向 Ni(NO3)2 溶液中滴加氨水,刚开始时生成绿色 Ni(OH)2 沉淀,当氨水过量时,沉淀
2+
2+
会溶解,生成含[Ni(NH3)6] 的蓝色溶液,则 1 mol [Ni(NH3)6] 中含有的 σ 键的物质的
,C 原子的杂化形式
为
。
(5)金属 Zn 晶体中的原子堆积方式如图所示,这种堆积方式称为
。六棱柱
底边边长为 a cm,高为 c cm,阿伏加德罗常数的值为 NA,Zn 的密度为
-3
g·cm (列出计算式)。
4.钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生产、生活中有重要的应用。回答下列问题:
(1)写出 As 的基态原子的电子排布式
(2)N2O 分子中 O 原子只与一个 N 原子相连,N2O 与 CO2 互为等电子体,故 N2O 的电子式为
····· ·····
· N ··N·· O ·,中心原子 N 的杂化类型为 sp,1 分子 N2O 中的 π 键数目为 2,故
晶体结构,配合物结构知识点与习题1-1
117晶体结构一、基本概念（The Basic Concepts ）： 1．晶体（Crystals ）：(1)物质的质点（分子、离子或原子）在空间有规则地排列而成的、具有整齐外形的、以多面体出现的固体物质，称为晶体。
(2) 晶体有同质多象性 由同样的分子（或原子）可以以不同的方式堆积成不同的晶体，这种现象叫做同质多象性。
但同一种物质的气态、液态只存在一种结构。
(3) 晶体的几何度量和物理效应常随方向不同而表现出量上的差异，这种性质称为各向异性。
2．晶格（Crystal lattices ）(1) 以确定位置的点在空间作有规则的排列所具有一定的几何形状，称为晶体格子，简称为晶格。
Fig. 8.10 The 14 Bravais unit cells3．晶胞（Unit cells ）(1) 在晶格中，含有晶体结构，具有代表性的最小单元，称为单元晶胞，简称晶胞。
(2) 在晶胞中的各结点上的内容必须相同。
(3) 晶胞参数 晶胞参数：a、b、c、α、β、γ (4) 分数坐标 用来表示晶胞中质点的位置例如： 简单立方 立方体心 立方面心(0, 0, 0) , (0, 0, 0), (21,21,21) (0, 0, 0) (21,21,0), (21,0,21), (0,21,21) αβγbc a118在分数坐标中，绝对不能出现1，因为1即0。
这说明晶胞是可以前后、左右、上下平移的。
等价点只需要一个坐标来表示即可，上述三个晶胞中所含的质点分别为1、2、4，所以分数坐标分别为1组、2组和4组。
(5) 晶面指数 晶面在三维空间坐标上的截距的倒数（h 、k 、l ）来表示晶体中的晶面，称为晶面指数，如立方晶系中(100),(110),(111)面分别为(100) (110)(111)lFig. 8.12 Selected planes and their Miller indices for cubic system用X-ray 的衍射可以测量晶体中的面间距，2d ·sin θ = n ·λ。
晶体结构与性质 专题训练及答案
晶体结构与性质专题训练及答案非选择题(本题包括7小题,共100分)1.(16分)(2018·内江模拟)铁氰化钾,化学式为K3[Fe(CN)6],主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。
其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。
(1)基态钾原子核外电子排布式简写为________。
K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是________,各元素的第一电离能由大到小的顺序为________。
(2)(CN)2分子中存在碳碳键,则分子中σ键与π键数目之比为________。
KCN与盐酸作用可生成HCN,HCN的中心原子的杂化轨道类型为________。
(3)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253K,沸点为为376K,其固体属于________晶体。
(4)如图是金属单质常见的两种堆积方式的晶胞模型。
①铁采纳的是a堆积方式,铁原子的配位数为________,该晶体中原子总体积占晶体体积的比值为________(用含π的最简代数式表示)。
②常见的金属铝采纳的是b堆积方式,铝原子的半径为r pm,则其晶体密度为________g·cm-3(用含有r、N A的最简代数式表示)。
【解析】(1)钾(K)为19号元素,原子核外共有19个电子,由于3d和4s轨道能级交错,第19个电子填入4s轨道而不填入3d轨道,基态钾原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p64s1简写为[Ar]4s1;铁原子的基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,碳原子的基态电子排布式为1s22s22p2,氮原子的基态电子排布式为1s22s22p3,则K、Fe、C、N基态原子核外未成对电子数依次为1、4、2、3,所以K3[Fe(CN)6]中所涉及的元素的基态原子核外未成对电子数最多的是Fe(铁)。
第一电离能是原子失去最外层的一个电子所需能量,第一电离能主要体现的是元素失电子的能力,C、N为非金属元素都较难失电子,C、N同周期,氮原子序数大于C,且N最外层2p能级容纳3的电子,为半满稳定状态,能量较低,第一电离能也高于同周期相邻元素;K、Fe是金属元素都较易失电子,且K比Fe活泼,故K的第一电离能小于Fe的第一电离能,综上分析,各元素的第一电离能由大到小的顺序为N>C>Fe>K。
晶体结构配合物结构知识点与习题
配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对(NH3、H2O、X「)或n电子(H2C= CH2、| 、)的物种与提供适当空轨道的物种(金属原子或金属离子)组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。
二、配位化合物的组成1 .配合物由内界(inner)和外界(outer)组成。
外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。
例如：Fe(CO)5 Pt(NH3)2Cl22 .内界由中心体(center)和配位体(ligand)组成。
(1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d区或ds区元素。
用M表示。
(2) 配位体(L)(简称配体)：提供孤对电子对或n电子的离子，离子团或中性分子。
三、配位化合物的分类 (Classification )1. Classical complexes :配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：Ag(NH 3)2 , Cu(CN) 42. n -complexes :配体提供n电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：Fe(C5H5)2, K[PtCl 3(C2H4)](第一个n配合物，Zeise's salt)出匚CH2 IMM配体提供：2个n电子4个n电子6个n电子四、配位体(L) Ligand1.根据配体中配位原子的不同，配体可分类成：(1) 单基(齿)配体(unidentate ligand ):配体中只含有一个配位原子；例如：NH3、H2。
、X「、(py)N(2) 多基(齿)配体(multidentate ligand ):配体中含有两个或两个以上的配位原子。
由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate)。
2 .一些常见的配体：(1) 单基配体：X : F (fluoro)、Cl (chloro)、Br (bromo)、I (iodo)、H2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C5H5N (py)、OH (hydroxo)(2) 双基配体：en (乙二胺)H2NCH2CH2NH2 (ethylenediamine)(oxalate ion^N Ci giy C (氨基乙酸根)O(2,2 -d ipyridyl )(3) 多基配体：EDTA (乙二胺四乙酸)(六齿) (H4Y)HOOCH2C CH2COOHNCH 2CH2N、(ethyle nediami netetracetato)HOOCH2C CH2COOH五、配位数(Coordination Number1.中心原子(或离子)所接受的配位原子的数目，称为配位数2 .若单基配体，则配位数=配体数；若多基配体，则配位数=配体数配位原子数/每个配体3 .确定配位数的经验规则一EAN规则(Effective atomic number rule )或十八电子(九轨道)规则(1) 含义：a. EAN规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型( 36, 54,86)+配体提供的电子数=18, (n 1)d10nEnp6b.十八电子规则：中心体的价电子数c .九轨道规则：五个 (n 1)d 轨道(或者五个nd 轨道)，1个ns 轨道和3个np 轨道(9个价轨道)都充满电子。
无机化学——配合物结构 习题解答②
第10章习题解答②一、是非题1. 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。
.（ ）解：对2. 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。
（ ）解：错3. 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。
.（ ）解：对4. 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。
.（ ）解：对5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。
因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。
.（ ）解：对6. 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d 轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr (e g )轨道上。
（ ）解：错7. 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。
.（ ）解：对8. 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。
（ ）解：对9. 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。
（ ）。
解：对10. 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。
（ ）。
解：错11. 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。
（ ） 解：对12. 具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。
.（ ） 解：错13. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和d z2。
（ ） 解：错14. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。
（ ）解：错15. 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。
高考化学晶体的结构与性质专项训练知识点及练习题及解析
高考化学晶体的结构与性质专项训练知识点及练习题及解析一、晶体的结构与性质1．三硫化四磷用于制造火柴即火柴盒摩擦面，分子结构如图所示。
下列有关三硫化四磷的说法正确的是（）A．该物质中磷元素的化合价为＋3B．22 g P4S3含硫原子数目约为1.806×1023C．该物质分子结构中S、P最外层电子数均不为8D．该物质分子中全是极性共价键2．对下列图形解释的说法错误的是（）A．晶体金红石的晶胞如图1所示，推知化学式为TiO2（注：氧原子分别位于晶胞的上下底面和内部）B．配合物（如图2）分子中含有分子内氢键C．某手性分子如图3：可通过酯化反应让其失去手性D．可以表示氯化钠晶体，是氯化钠的晶胞3．下列大小关系正确的是A．熔点：NaI＞NaBr B．硬度：MgO＞CaOC．晶格能：NaCl＜NaBr D．熔沸点：CO2＞NaCl4．下面有关晶体的叙述中，错误的是A．白磷晶体为分子晶体，分子之间通过共价键结合B．在NaCl晶体中每个Na＋(或Cl－)周围都紧邻6个Cl－(或6个Na＋)C．金刚石的网状结构中，由共价键形成的最小碳环上有6个碳原子D．离子晶体在熔化时，离子键被破坏；而分子晶体熔化时，化学键不被破坏5．下列说法正确的是A．氯化氢气体溶于水破坏离子键，产生H+和Cl-B．硅晶体熔化与碘化氢分解需克服的化学键类型相同C．NH3和HCl都极易溶于水，是因为都可以和H2O形成氢键D．CO2和SiO2的熔沸点和硬度相差很大，是由于它们所含的化学键类型不同6．纳米材料的表面粒子数占总粒子数的比例极大，这是它具有许多特殊性质的原因。
假设某纳米颗粒的大小和形状恰好与某晶体晶胞的大小和形状（如图）相同，则这种纳米颗粒的表面粒子数占总粒子数的百分数为（）A．87.5% B．88.9% C．96.3% D．100%7．下列说法正确的是（）A．熔点：锂＜钠＜钾＜铷＜铯B．由于HCl的分子间作用力比HI的强，故HC1比HI稳定C．等质量的金刚石和石墨晶体所含碳碳键的数目相等D．已知离子晶体AB的晶胞如图所示，则每个A+周围距离最近且等距的B-有8个8．根据下表给出的几种物质的熔点、沸点数据，判断下列有关说法中错误的是（）晶体NaCl KCl AlCl3SiCl4单质B熔点/℃810776190﹣682300沸点/℃14651418180572500A．SiCl4是分子晶体B．单质B可能是共价晶体C．AlCl3加热能升华D．NaCl中化学键的强度比KCl中的小9．海水是资源宝库，蕴藏着丰富的化学元素，如氯、溴、碘等。
2023年高二化学寒假复习第三章 晶体结构与性质 第四节 配合物与超分子(解析版)
第三章晶体结构与性质第四节配合物与超分子【学习目标】1.能从微观角度理解配位键的形成条件和表示方法，能判断常见的配合物。
2.能利用配合物的性质去推测配合物的组成，从而形成“结构决定性质”的认知模型。
3.了解超分子的结构特点与性质。
【基础知识】一、配合物1、配位键(1)概念：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的化学键，即“电子对给予—接受”键。
(2)表示方法：配位键常用A—B表示，其中A是提供孤电子对的原子，叫给予体，B 是接受孤电子对的原子，叫接受体。
如：H3O＋的结构式为；NH＋4的结构式为。
(3)形成条件：形成配位键的一方(如A)是能够提供孤电子对的原子，另一方(如B)是具有能够接受孤电子对的空轨道的原子。
①孤电子对：分子或离子中，没有跟其他原子共用的电子对就是孤电子对。
如、、分子中中心原子分别有1、2、3对孤电子对。
含有孤电子对的微粒：分子如CO、NH3、H2O等，离子如Cl－、CN－、NO－2等。
②含有空轨道的微粒：过渡金属的原子或离子。
一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目基本上是固定的，如Ag＋形成2个配位键，Cu2＋形成4个配位键等。
2、配合物(1)概念：通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。
如[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均为配合物。
(2)组成：配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图所示：①中心原子：提供空轨道接受孤电子对的原子。
中心原子一般都是带正电荷的阳离子(此时又叫中心离子)，最常见的有过渡金属离子：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等。
②配体：提供孤电子对的阴离子或分子，如Cl－、NH3、H2O等。
配体中直接同中心原子配位的原子叫做配位原子。
配位原子必须是含有孤电子对的原子，如NH3中的N 原子，H2O中的O原子等。
第五章第四节晶体结构与性质考点(一)晶体常识晶体结构模型课件新高考化学一轮复习
() () () () ()
2．关于晶体的自范性，下列叙述中，正确的是
()
A．破损的晶体能够在固态时自动变成规则的多面体
B．缺角的氯化钠晶体在饱和 NaCl 溶液中慢慢变为完美的立方体块
C．圆形容器中结出的冰是圆形的，体现了晶体的自范性 D．由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性
答案：B
3. 在高温超导领域中，有一种化合物叫钙钛矿，其晶胞如图 所示。试回答： (1)在该晶体中每个钛离子周围与它最近且相等距离的钛离 子有______个。 (2)在该晶胞中氧、钙、钛的粒子个数比是________。
4．共价晶体——金刚石与 SiO2
(1)金刚石晶体 ①金刚石晶体中，每个 C 与另外 4 个 C 形成共价键，碳原子采取sp3杂化，C—C—C 夹角是 109°28′，最小的环是 6 元环。每个 C 被 12 个六元环共用。含有 1 mol C 的金刚石中形成的 C—C 有 2 mol。
1 ②在金刚石的晶胞中，内部的 C 在晶胞的体对角线的 4 处。每个晶胞含有 8 个 C。
4×78 (4)0.545×10－73NA
8．(2020·全国卷Ⅰ·节选)LiFePO4 的晶胞结构示意图如(a)所示。其中 O 围绕 Fe 和 P 分别形成正八面体和正四面体，它们通过共顶点、共棱形成空间链 结构。每个晶胞中含有 LiFePO4 的单元数有________个。
解析： D 选项，NaCl 晶体中 Cl－配位数为 6，晶体中每个 Cl－周围有 6 个 Na＋，D 错误。 答案：D
6．温度升高时，NaCl 晶体出现缺陷(如图 1 所示，某一个顶点没有 Na＋，出 现空位)，晶体的导电性大大增强。该晶体导电时，Na＋在电场作用下迁移 到空位上形成电流。迁移的途径有两条(如图 1 中箭头所示)。
化学选修3晶体结构练习题
化学选修三《晶体结构》练习题1.纳米材料的表面粒子数占总粒子数的比例极大,这是它具有许多特殊性质的原因。
假设某氯化钠纳米颗粒的大小和形状恰好与氯化钠晶胞的大小和形状(如图所示)相同。
则这种纳米颗粒的表面粒子数占总粒子数的百分数为( ）A.87．5％ B．９２.9% C.96.３％ﻩ D.１00％2．下列关于晶体的说法中,不正确的是( ）①晶体中粒子呈周期性有序排列,有自范性；而非晶体中原子排列相对无序,无自范性;②含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体；③共价键可决定分子晶体的熔、沸点;④MgＯ和ＮaＣl两种晶体中，ＭgO的晶格能较小,所以其熔点比较低⑤晶胞是晶体结构的基本单元,晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列;⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式,以使其变得比较稳定；⑦干冰晶体中,一个CO2分子周围有12个CＯ２分子紧邻;CsＣl和ＮａＣｌ晶体中阴、阳离子的配位数不同A．①②③ﻩＢ．②③⑦ﻩ C.④⑤⑥ﻩﻩ D.②③④３.下面有关晶体的叙述中，错误的是( )A．金刚石网状结构中，碳原子和共价键的个数比为1：2B.氯化钠晶体中，每个Ｎａ+周围紧邻且等距离的Ｃｌ-构成的空间结构为立方体C．氯化铯晶体中,每个Ｃs+周围紧邻6个Cs＋D．干冰晶体中,每个ＣO２分子周围紧邻12个CO2分子4.金属晶体、离子晶体、分子晶体和原子晶体的根本区别是( )Ａ．基本构成微粒和微粒间的作用力不同 B.外部形状不同C.金属晶体和原子晶体属于单质，分子晶体和离子晶体属于化合物Ｄ．基本构成微粒做周期性重复排列所遵循的规律不同5.下列四种晶体，它们的熔点按由低到高的顺序排列正确的是( ）①金刚石②氯化钠③干冰ﻩ④钠A．④②③①ﻩ B.③①②④ C.④②①③ D．③④②①6.最近科学家成功制成了一种新型的碳氧化合物，该化合物晶体中每个碳原子均以四个共价单键与氧原子结合为一种空间网状的无限伸展结构,下列对该晶体叙述错误的是( ）A．该晶体类型是原子晶体 B.该晶体中碳原子和氧原子的个数比为１∶2 C．晶体中碳原子数与Ｃ—O化学键数之比为1∶４ D.晶体的空间最小环共有6个原子构成7．下列叙述错误的是 ( )（1)所有的碱性氧化物都是金属氧化物(２）H2S水溶液是弱酸，HCl水溶液是强酸,可以验证硫元素的非金属性比氯元素弱(３）Ｈ2Ｏ、H2S、Ｈ2Sｅ的相对分子质量增大,所以熔沸点依次升高(4)液态氟化氢中存在氢键，所以其分子比氯化氢更稳定(５)都是由非金属元素形成的化合物只能是共价化合物Ａ．全部 B．(1）（2)（3)(4) C.(1）（2）（3)（５）Ｄ.（2）（３)(4）(5）8.下面有关晶体的叙述中，不正确．．．的是( )A.氯化钠晶体中,每个Na＋周围紧邻6个Ｃl-B．氯化铯晶体中,每个CＳ＋周围紧邻８个Cｌ-C.氟化钙晶胞中，每个Ｆ-周围紧邻8个Ｃa２＋、每个Ｃa2+周围紧邻8个F-Ｄ．干冰晶体中，每个CO2分子周围紧邻12个CO2分子９.宇航员在升空、返回或遇到紧急情况时,必须穿上10公斤重的舱内航天服,神舟系列宇航员所穿舱内航天服是我国科学家近年来研制的新型“连续纤维增韧”航空材料做成,其主要成分是由碳化硅(SiC）、陶瓷和碳纤维复合而成,下列相关叙述错误是( )A．它耐高温 B．它没有固定熔点C．它是由多种材料组成的复合材料 D．它是一种新型有机材料１０．下列性质比较中不正确．．．的是()A.沸点的高低： B．熔点:SｉO2>CsCl>CＢr4＞CＦ4C．硬度:镁>铝＞镁铝合金Ｄ. 水溶性:HF>Br２1１．以下几种物质:①白磷、②单晶硅、③甲烷、④四氯化碳，具有正四面体构型的分子的是( )A.①②③ﻩＢ．①③④ C.②③④ﻩD．①②③④12．正硼酸（Ｈ3BO３)是一种层状结构的白色晶体，层内的Ｈ3ＢO3分子通过氢键相连（如图)。
高考化学： 晶体结构和性质-
【大题逐点过】2022年高考化学二轮复习专项练习（全国通用）专练19 晶体结构和性质一、晶体常识1．（宝鸡市2021年高三质量检测三）某金属互化物具有自范性，原子在三维空间里呈周期性有序排列，该金属互化物属于__________（填“晶体”或“非晶体”）。
2．（2020·宁夏银川5月模拟）聚四氟乙烯是一种准晶体，该晶体是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体。
可通过_________方法区分晶体、准晶体和非晶体。
3．（2021·陕西西安一模）硅单质有晶体硅和无定形硅两种，区别晶体硅和无定形硅的科学方法是__________。
4．（2021·河北邯郸高三4月模拟）在水晶的柱面上涂一层石蜡，用红热的针接触面中央，石蜡熔化后呈椭圆形；用玻璃代替水晶重复上述操作，熔化的石蜡则呈圆形。
在该导热性实验中，晶体表现了_______性。
二、晶体类型1．（2021·辽宁营口高三3月模拟）已知能够自由移动的（CH3）3NH+和AlCl4－可形成离子液体，由这两种离子形成的晶体的熔点低于100℃，则由这两种离子形成的晶体属于_______晶体。
2．（2021·河南商洛三模）四乙醇钛能增加橡胶在金属表面的粘附性。
Ti（OCH2CH3）4可溶于有机溶剂，常温下为淡黄色透明液体，其晶体类型为_______。
3．（2021·福建泉州3月模拟）六氯环三磷腈分子中，包含一个六元环，是橡胶生产中的重要中间体，其结构如图所示，其熔点为113℃，在减压下，50℃即可升华。
P3N3Cl6的晶体类型为_______。
4．（2021·山西太原高三3月模拟）立方氮化硼是一种新型的超硬、耐磨、耐高温的结构材料，它属于_____晶体。
5．（2021·广西崇左高三4月模拟）S4N4的结构如下图，S4N4的晶体类型是_________。
6．（2021·宁夏石嘴山三模）锌与某种元素X通过共价键结合，形成空间网状结构的晶体，下图表示该化合物晶胞，该化合物的化学式为____________，其晶体类型是________。
高三化学-晶体结构与性质单元练习
第三章晶体结构与性质单元练习一、单选题（共15道）1．下列过程中不能得到晶体的是A．对饱和NaCl溶液降温所得到的固体H O直接冷却成固态水B．气态2KNO冷却后所得到的固体C．熔融的3D．液态的玻璃冷却后所得到的固体2．下列说法正确的是A．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子B．在化学反应中金属单质都是还原剂，非金属单质都是氧化剂C．某晶体中若含有阳离子则必含有阴离子D．如果金属失去自由电子，金属晶体将不复存在3．碳纳米管是一种具有特殊结构的一维量子材料，具有许多异常的力学、电学和化学性能。
近些年随着碳纳米管及纳米材料研究的深入，其广阔的应用前景也不断地展现出来。
下列关于纳米管说法错误的是A．具有导电、熔点高等特点B．纳米管是一种新型有机纳米材料C．纳米管可以由石墨烯在特定条件下卷曲而成D．纳米管孔径较大，可以掺杂各种金属原子，体现特殊的催化活性4．设N A为阿伏加德罗常数的值。
下列说法中正确的是()A．28 g晶体硅中含有Si—Si键的个数为2N AB．124 g白磷(P4)晶体中含有P—P键的个数为4N AC．12 g金刚石中含有C—C键的个数为4N AD．SiO2晶体中每摩尔硅原子可与氧原子形成2N A个共价键(Si—O键)5．下列各组物质中，按熔点由高到低的顺序排列正确的是CH>SiH>GeH B．CsCl>KCl>NaClA．444C ．Na>Mg>AlD ．金刚石>碳化硅>晶体硅6．下列说法正确的是(N A 为阿伏加德罗常数)A ．124gP 4含有P—P 键的个数为4N AB ．12g 石墨中含有C—C 键的个数为1.5N AC ．1mol[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 含有σ键的数目为12N AD ．60gSiO 2中含Si—O 键的个数为2N A7．下列表示物质分子式的是A ．SiO 2B ．Na 2SO 4C ．C 3N 4D ．C 60(足球烯) 8．下列有关比较中，顺序排列错误的是A ．微粒的半径：3Al Na Cl ++-<<B ．共价晶体的硬度：SiC <晶体硅<金刚石C ．物质的沸点：23H O HF AsH >>D ．离子晶体的熔点：MgO NaCl KCl >>9．如图所示晶体的硬度比金刚石大，且原子间以单键结合，则有关该晶体的判断正确的是A ．该晶体为片层结构B ．该晶体化学式可表示为Y 3X 4C ．X 的配位数是4D ．X 、Y 元素分别位于周期表第ⅢA 、ⅢA 族10．下列关于物质特殊聚集状态的叙述中，错误的是A ．在电场存在的情况下，液晶分子沿着电场方向有序排列B ．非晶体的内部原子或分子的排列杂乱无章C ．液晶最重要的用途是制造液晶显示器D ．由纳米粒子构成的纳米陶瓷有极高的硬度，但低温下不具有优良的延展性 11．下列说法不正确．．．的是 A ．利用原子光谱上的特征谱线来鉴定元素，称为光谱分析B ．核外电子的概率密度分布被称为电子云C ．等离子体和离子液体都具有良好的导电性D ．用X 射线衍射摄取石英玻璃和水晶的粉末得到的图谱是相同的12．SiS2的无限长链状结构截取部分如图所示。
配合物结构 习题解答
第10章习题解答第10章(03367)所有八面体构型的配合物比平面四方形的稳定性强。
.（）解：错第10章(03368)所有金属离子的氨配合物在水中都能稳定存在。
.（）解：错第10章(03369)价键理论认为，所有中心离子（或原子）都既能形成内轨型配合物，又能形成外轨型配合物。
（）解：错第10章(03370)所有内轨型配合物都呈反磁性，所有外轨型配合物都呈顺磁性。
.（）解：错第10章(03371)内轨型配合物往往比外轨型配合物稳定，螯合物比简单配合物稳定，则螯合物必定是内轨型配合物。
.（）解：错第10章(03372)内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。
.（）解：错第10章(03373)不论配合物的中心离子采取d2sp3或是sp3d2杂化轨道成键，其空间构型均为八面体形。
.（）解：对第10章(03374)[Fe(CN)6]3-和[FeF6]3-的空间构型都为八面体形，但中心离子的轨道杂化方式不同。
（）解：对第10章(03375)[Fe(CN)6]3-是内轨型配合物，呈反磁性，磁矩为0。
（）解：错第10章(03376)K3[FeF6]和K3[Fe(CN)6]都呈顺磁性。
（）解：对第10章(03377)Fe2+的六配位配合物都是反磁性的。
.（）解：错第10章(03378)在配离子[AlCl4]-和[Al(OH)4]-中，Al3+的杂化轨道不同，这两种配离子的空间构型也不同。
（）解：错第10章(03379)已知E(Cu2+/Cu)=，E([Cu(NH3)4]2+/Cu)=，则E([Cu(CN)4]2-/Cu)<。
（）解：对第10章(03384)Ni2+的四面体构型的配合物，必定是顺磁性的。
（）解：对第10章(03380)已知E(Ag+/Ag)=，E([Ag(NH3)2]+/Ag)=，则E([Ag(CN)2]-/Ag)>。
（）解：错第10章(03381)按照价键理论可推知，中心离子的电荷数低时，只能形成外轨型配合物，中心离子电荷数高时，才能形成内轨型配合物。
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配合物结构一、配位化合物的定义由提供孤电子对（NH 3、H 2O 、X －）或π电子（H 2C ＝CH 2、 ）的物种与提供适当空轨道的物种（金属原子或金属离子）组成的化合物称为配位化合物，简称为配合物。
二、配位化合物的组成1．配合物由内界（inner ）和外界（outer ）组成。
外界为简单离子，配合物可以无外界，但不可以无内界。
例如：Fe(CO)5 Pt(NH 3)2Cl 22．内界由中心体（center ）和配位体（ligand ）组成。
(1) 中心体：提供适当的空轨道的原子或离子，绝大部分是d 区或ds 区元素。
用M 表示。
(2) 配位体 (L)（简称配体）：提供孤对电子对或π电子的离子，离子团或中性分子。
三、配位化合物的分类（Classification ）1．Classical complexes ：配体提供孤电子对，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：+23)Ag(NH ，-34Cu(CN)2．π-complexes ：配体提供π电子，占有中心体的空轨道而形成的配合物。
例如：255)H Fe(C ，)]H C (K[PtCl 423（第一个π配合物，Zeise ’s salt ）H 2CCH 2M配体提供：2个π电子 4个π电子 6个π电子四、配位体（L ）Ligand1．根据配体中配位原子的不同，配体可分类成：(1) 单基（齿）配体（unidentate ligand ）：配体中只含有一个配位原子； 例如：NH 3、H 2O 、X －、 (py)(2) 多基（齿）配体（multidentate ligand ）：配体中含有两个或两个以上的配位原子。
由单齿配体组成的配合物，称为简单配合物；由多齿配体组成的配合物，称为螯合物(chelate ）。
2．一些常见的配体：(1) 单基配体：X －：F －(fluoro)、Cl －(chloro)、Br －(bromo)、I －(iodo)、H 2O (aquo)、CO (carbonyl)、NO (nitrosyl)、C 5H 5N (py)、OH －(hydroxo)(2) 双基配体：en (乙二胺) H 2NCH 2CH 2NH 2（ethylenediamine ）ox 2-（草酸根） （oxalate ion ） gly - （氨基乙酸根）bipy （联吡啶） （2,2’-dipyridyl ）(3) 多基配体：EDTA （乙二胺四乙酸）（六齿）(H 4Y)（ethylenediaminetetracetato ）五、配位数（Coordination Number ）1．中心原子（或离子）所接受的配位原子的数目，称为配位数2．若单基配体，则配位数 = 配体数；若多基配体，则配位数 = 配体数 ⨯ 配位原子数 / 每个配体 3．确定配位数的经验规则—EAN 规则（Effective atomic number rule ）或十八电子（九轨道）规则(1) 含义：a ．EAN 规则：中心体的电子数加上配体提供给中心体的电子数等于某一稀有气体的电子构型（36，54，86）b ．十八电子规则：中心体的价电子数 + 配体提供的电子数 =18，(n - 1)d 10n s 2n p 6NO C O COO H 2NCH 2C O O N N HOOCH 2CNCH 2CH 2N HOOCH 2C CH 2COOH CH 2COOHc ．九轨道规则：五个 (n - 1)d 轨道（或者五个n d 轨道），1个n s 轨道和3个n p 轨道（9个价轨道）都充满电子。
(2) 应用a ．确定配位数：Fe(CO)x (NO)y 8 + 2x + 3y = 18∴x = 5，y = 0 或 x = 2，y = 2b ．判断配合物是否稳定：4HCo(CO) -4Co(CO) 4Co(CO) 18e (stable) 18e (stable) 17e (unstable) c ．可以判断中性羰基配合物是否双聚Mn(CO)5 17e ，2Mn(CO)5 → Mn 2(CO)10，Co(CO)4，2Co(CO)4 → Co 2(CO)8 d ．判断双核配合物中金属原子之间是否存在金属键（式中数字为配体提供的电子数以及中心体的价电子数）18216421=++++⨯+x 1811725=+++++x∴ x = 0 无金属键 ∴ x = 2 有金属键 e ．正确书写配合物的结构式：455)H Fe(C -21033]CO)(Re H [f ．正确书写反应方程式： Re 2O 7 + 17CO Re 2(CO)10 + 7CO 2+ Fe(CO)2 + 2COCr(CO)6 + 4NOCr(CO)4 + 6CO六、配位化合物的命名（The Nomenclature of Coordination Compounds ）1．从总体上命名(1) 某化某：外界是简单阴离子，[Cr(H 2O)4Cl 2]Cl ，氯化二氯·四氨合铬(Ⅲ) (2) 某酸某：a ．外界是含酸根离子：[Co(NH 3)5Br]SO 4：硫酸溴·五氨合钴(Ⅲ)b ．内界是配阴离子：K 3[Fe(CN)6]：六氰合铁(Ⅲ)酸钾 2．内界的命名(1) 内界的命名顺序：配体名称 + 合 + 中心体名称 + (用罗马数字表示的中心体氧化数)例如：[PtCl 2(NH 3)(C 2H 4)]：二氯·氨·(乙烯)合铂(Ⅱ)(2) 配体的命名顺序：a ．先无机配体后有机配体，有机配体名称一般加括号，以避免混淆；b ．先命名阴离子配体，再命名中性分子配体；c ．对于都是中性分子（或阴离子），先命名配体中配位原子排在英文字母顺序前面的配体，例如NH 3和H 2O ，应先命名NH 3；d ．若配位原子数相同，则先命名原子数少的配体。
例如：NH 3、NH 2OH ，先命名NH 3。
(3) 配体的名称a ．英文的数字前缀mono(一) di(二) tri(三) tetra(四) penta(五)Cl(OC)4W 4Cl (C 5H 5)(OC)MnMn(CO)(C 5H 5)O O CCx Re H CORe Re COCO COH HOC OCOCOCCOCOFe(CO)3hexa(六) hepta(七) octa(八) nona(九) deca(十) b ．M ←SCN 硫氰酸根 (-SCN) thiocyano M ←NCS 异硫氰酸根 (-NCS) isothiocyanoM ←NO 2 硝基 (-NO 2) nitro 来自HO － NO 2 M ←ONO 亚硝酸根 (-ONO) nitrito 来自H － ONONO 亚硝酰基 nitrosyl CO 羰基 carbonylM ←CN 氰根 cyano M ←NC 异氰根 isocyano3．多核配合物的命名在桥基配体名称前面加上希腊字母μ ，例如：3323Fe(CO)CO)Fe((OC)-μ 三( μ- 羰基)·二[三羰基合铁(0 )] 二( μ- 氯)·二[二氯合铁(Ⅲ)]氯化μ – 羟·二[五氨合铬(Ⅲ)]七 几种常见配位数的配合物的几何异构现象 a ．四配位：(i) 正四面体：不存在几何异构体， AA, A 配合物类型 4Ma 22c Ma (cd Ma 2)MabcdM(AA)cd M(AB)cd几何异构体数目1231 2-cis -trans 配合物类型5M a e Ma 4 23d Ma e c Ma 22 de Ma 3 cde Ma 2 Mabcde 三角双锥几何异构体数目 1 23 54 7 10四方锥几何异构体数目1 2 3 6 4 9 15配合物类型 Ma 4e 2(Ma 4ef)Ma 3d 3Ma 3defMa 2c 2e 2MabcdefM(AB)2ef几何异构体数目2245156+]Cl )[Co(NH 243 ]O)(H RuCl [323-cis -trans -fac -mer(4) 确定几何异构体的方法 −− 直接图示法a ．只有单齿配体的配合物 以Ma 2cdef 为例 （9种）： 第一步，先确定相同单齿配体的位置Cl Fe Cl Cl Cl Fe ClCl [(NH 3)Cr O H Cr(NH 3)5]Cl 5NH 3CoNH 3H 3N Cl H 3N Cl CoCl H 3N NH 33H 3N Cl RuOH 2H 2O Cl H 2O OH 2RuOH 2Cl ClOH 2Cl M aa M aa① ②第二步，再确定其他配体的位置 ① （6种）：② （3种）：b ．既有单齿配体，又有双齿配体的配合物 以M(AB)2ef 为例 （6种）第一步，先固定双齿的位置① ②第二步，确定双齿配体中配位原子的位置. ①②第三步，最后确定单齿配体的位置.八 配合物的化学键理论⑴价键理论1.价键理论的基本内容：(1) 配合物的中心体M 与配体L 之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与M 共用，形成配键M ←∶L ，这种键的本质是共价性质的，称为σ配键。
(2) 形成配位键的必要条件是：配体L 至少含有一对孤对电子对，而中心体M 必须有空的价轨道。
(3) 在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(s 、p ，d 、s 、p 或s 、p 、d)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。
2．讨论：(1) 配合物中的中心体可以使用两种杂化形式来形成共价键:一种杂化形式为(n 1)d 、n s 、n p 杂化，称为内轨型杂化。
这种杂化方式形成的配合物称为内轨型配合物(inner complexes ）；M a f a c M d a c e M a d a c M a c a de M a c a d M a c a e M d c a a M e c a a Md c aa M M M B A A BMB A M B B AA MB A M A B M B A A B e MB A B ef M B B A A M B AM B A M A B另一种杂化形式为n s 、n p 、n d 杂化，称为外轨型杂化，这种杂化方式形成的配合物称为外轨型配合物(outer complexes ）；(2) 对于四配位：a ．正四面体配合物：中心体一定采取sp 3杂化，一定是外轨型配合物，对于(n - 1)d 10电子构型的四配位配合物，一定为四面体。
b ．平面四方配合物：中心体可以采取dsp 2杂化，也可以采取sp 2d 杂化，但sp 2d 杂化类型的配合物非常罕见。
舍去低能n p 价轨道而用高能n d 价轨道的杂化是不合理的。