无机化学——配合物结构 习题解答②

第10章习题解答②

一、是非题

1. 价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。.（ ）

解：对

2. 价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（ ）

解：错

3. 价键理论认为，在配合物形成时由配体提供孤对电子进入中心离子（或原子）的空的价电子轨道而形成配位键。.（ ）

解：对

4. 同一元素带有不同电荷的离子作为中心离子，与相同配体形成配合物时，中心离子的电荷越多，其配位数一般也越大。.（ ）

解：对

5. 在多数配位化合物中，内界的中心原子与配体之间的结合力总是比内界与外界之间的结合力强。因此配合物溶于水时较容易解离为内界和外界，而较难解离为中心离子（或原子）和配体。.（ ）

解：对

6. 由磁矩测出在[Fe(CN)6]3-中，中心离子的d 轨道上有1个未成对电子，则这个未成对电子应排布在分裂后的dr (e g )轨道上。（ ）

解：错

7. 在强场配体形成的配合物中，分裂能大于电子成对能，形成低自旋配合物。.（ ）

解：对

8. 在高自旋配合物中，分裂能小于电子成对能，相应的配体称为弱场配体。（ ）

解：对

9. 按照晶体场理论，对给定的任一中心离子而言，强场配体造成d 轨道的分裂能大。（ ）。

解：对

10. 按照晶体场理论可知，强场配体易形成高自旋配合物。（ ）。

解：错

11. 晶体场理论认为配合物的中心离子与配体之间的作用力是静电引力。（ ） 解：对

12. 具有d 0、d 10结构的配离子都没颜色，因为不能产生d -d 跃迁。.（ ） 解：错

13. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子d 轨道分裂后组成d ε(t 2g )轨道的是d x y 22-和d z

2。（ ） 解：错

14. 按照晶体场理论，在八面体场中，中心离子分裂后组成dr (e g )轨道的是d xy 、d yz 、d xz 。（ ）

解：错

15. 按照晶体场理论，中心离子的电荷数越高，半径越大，分裂能就越小。.（

）

解：错

16. 高自旋配合物的稳定常数一定小于低自旋配合物的稳定常数。（）

解：错

17. 晶体场理论认为，在八面体配合物中，中心离子五重简并的d轨道受配体的排

斥作用，将分裂成能量不同的两组，一组为能量较高的dr(e g)轨道，一组为能量较低的d (t2g)轨道。（）

解：对

18. 按照晶体场理论，在不同空间构型的配合物中，分裂能△值不同。（）

解：对

19. 与价键理论相比，配合物的晶体场理论的成功之处，首先是解释了配合物的颜

色。.（）

解：对

20. 晶体场理论在说明配合物结构时，考虑中心离子与配体之间的静电作用的同

时，还考虑了中心离子与配体之间的共价键成分。.（）

解：错

21. 具有d5电子构型的中心离子，在形成八面体配合物时，其晶体场稳定化能

(CFSE)必定为零。.（）

解：错

22. 由于F-离子的半径小，电场强，所以由F-作配体形成的过渡金属离子八面体配

合物都是低自旋配合物。（）

解：错

23. 由于CN-离子半径大，电场弱，所以由CN-作配体形成的过渡金属八面体配合

物都是高自旋配合物。（）

解：错

24. 由磁矩测出在[Mn(H2O)6]2+中，中心离子的d轨道上有5个未成对电子，所以

可知

[Mn(H2O)6]2+的中心离子d轨道分裂能小于电子成对能。（）

解：对

二、选择题

1. 下列物质中不能作为配合物的配体的是（）。

(A)NH3；(B)NH4+；(C)CH3NH2；(D)C2H4(NH2)2。

解：B

2. 配合物的磁矩主要取决于形成体的（）。

(A)原子序数；(B)电荷数；(C)成单电子数；(D)成对电子数。

解：C

3. 下列关于用价键理论说明配合物结构的叙述中，错误的是.（）。

(A)并非所有形成体都能形成内轨型配合物；

(B)以CN-为配体的配合物都是内轨型配合物；

(C)中心离子（或原子）用于形成配位键的轨道是杂化轨道；

(D)配位原子必须具有孤对电子。

解：B

4. 价键理论认为，决定配合物空间构型主要是.（）。

(A)配体对中心离子的影响与作用；

(B)中心离子对配体的影响与作用；

(C)中心离子（或原子）的原子轨道杂化；

(D)配体中配位原子对中心原子的作用。

解：C

5. 配位化合物形成时中心离子（或原子）轨道杂化成键，与简单二元化合物形成时中心原子轨道杂化成键的主要不同之处是：配位化合物形成时中心原子的轨道杂化（）。

(A)一定要有d轨道参与杂化；

(B)一定要激发成对电子成单后杂化；

(C)一定要有空轨道参与杂化；

(D)一定要未成对电子偶合后让出空轨道杂化。

解：C

6. 下列各组离子在强场八面体和弱场八面体中，d电子分布方式均相同的是.（）。

(A)Cr3+和Fe3+；(B)Fe2+和Co3+；

(C)Co3+和Ni2+；(D)Cr3+和Ni2+。

解：D

7. 下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是.（）。

(A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。

解：A

8. 下列配体中，与过渡金属离子只能形成低自旋八面体配合物的是.（）。

(A)F-；(B)I-；(C)H2O；(D)CN-。

解：D

9. 具有d5电子构型的过渡金属离子形成八面体配合物时，在弱场和强场配体作用下，晶体场稳定化能应（）。

(A)都是0D q；(B)分别为0D q和-20D q+2P；

(C)均为-20D q；(D)分别为-20D q和0D q。

解：B

10. 已知在配离子[Cr(H2O)6]2+中，中心离子d轨道上有4个成单电子，则下列叙述中正确的是（）。

(A)[Cr(H2O)6]2+是高自旋配合物；

(B)中心离子d轨道的分裂能大于电子成对能；

(C)H2O是强场配体；

(D)4个成单电子都排布在d (t2g)轨道上。

解：A

11. 根据晶体场理论，下列叙述中错误的是.（）。

(A)强场配体造成的分裂能较小；

(B)中心离子的d轨道在配体场作用下才发生分裂；

(C)配离子的颜色与d电子跃迁吸收一定波长的可见光有关；

(D)通常在弱场配体作用下，易形成高自旋配合物。

解：A

12. 对于八面体配合物，下列叙述中正确的是.（）。

(A)磁矩为零时，其配体都是弱场配体；