同位素稀释质谱
南京大学同位素地质学-05-1同位素稀释法1
例如用同位素稀释法测定岩石中Rb含量：
已知岩石中Rb同位素丰度：87Rb＝27.83％，85Rb＝72.17％ （现今太阳系行星所有样品都为此值）， 即： (85Rb/87Rb)rock=2.5933，岩石Rb的原子量Mrock=85.4677 已知稀释剂Rb同位素丰度: 87Rb＝99.40％，85Rb＝0.60％， 稀释剂溶液浓度为7.50ppm, 即：(85Rb/87Rb) spike=0.006036， 稀释剂Rb的原子量Mspike=86.8971 0.25g岩石粉末中加3.50g稀释剂溶液，即： (87Rb) spike= 3.50g ×7.50mg/g/86.8971×0.994× Av = 0.300269(mmole)×Av；
稀释剂方法误差及稀释剂添加量控制
对上述稀释剂，加多少才能确保 (85Rb/87Rb)mixture=0.02~1之间？
iE iE kE kE spike mixture k k Erock Espike i E iE ห้องสมุดไป่ตู้kE kE mixture rock
稍作变换得：
85 Rb 85 Rb 87 Rb 87 Rb spike mixture 87 87 Rbrock Rbspike 85 Rb 85 Rb 87 Rb 87 Rb mixture rock
记为：
Rs Rm X Y R R r m
Y X Rr 变换后得： Rm Rs X Y X Y
X 设： W X Y
Y 1W 则 X Y
同位素稀释质谱法测定聚丙烯塑料中Pb的含量
第 ０ ８ １ 期 ３ 年 月 ４ ２ ０卷第 １
Ｃ Ｉ Ａ Ｍ Ａ中国测试技术 ＨＮ Ｌ Ｇ Ｈ Ｎ Ｅ Ｓ Ｒ ＭＥ Ｔ Ｔ Ｃ Ｏ Ｏ Ｙ Ｕ Ｅ Ｎ Ｅ
Ｖ １４ Ｎ ． ０． ０１ ３
Ｊ ｎ２ ０ ａ ．０ ８
同位素稀释质谱法测定聚丙烯塑料 中 Ｐ ｂ的含量
准确计算出样品中 Ｐ 元素的含量 ， ｂ 同时对测量结果 的不确定度进行 了分析和评定 。该方法 与传统方法相 比具有准 确性高 、 不确定度小 、 受外界污染及样 品损失影响小等优势 ， 适用于 国家计量单位对标准物质进行定值 。
关键词 ： 同位素稀 释质谱法 ； ； 铅 聚丙烯
中图 分 类 号 ：Ｐ ７ 。Ｔ ８ ７． ．Ｔ ８ ２ Ｔ ２ ４ Ｌ １ ４ Ｄ６． ２ 文 献 标识 码 ： Ａ 文 章 编号 ：６ ２ ４ ８ （０ ８ ０ － １ ０ ０ １７ － ９ ４ ２ ０ ）１ ０ １ — ３
冯 流 星 ，马 联 弟
（ 国计 量 科 学研 究 院 化 学 计 量 与 分析 科 学 研 究所 ， 京 １０ １ ） 中 北 ０ ０ ３
摘
要： 采用 同位素稀 释电感耦合等离子体质谱法 （Ｄ Ｉ Ｐ Ｍｓ 测定 了聚丙烯塑料 中 Ｐ 元素的含焖罐酸溶样技术 ， 将样 品与 ａｐ 稀释剂混合 ， ｒｂ ￣ 通过所加稀释剂的量和测量 混合样 品中 Ｂｂ ｂ的丰度 比， Ｐ，
ｄｇ ｓｅ ｔ ｈ ｓｌｅ ｔＨＮＯ３Ｈ’ ｎ ｈｇ － ｒｓｕｅ ｅ ｓｌ ｎ ｉ ａ ｍｉｅ ｗｉｌ ｓ ｔｐ ｄｌ ｔ ｎ Ｐ ．Ｔ ｅ ， ｉｅｔｄ ｗｉｌｔｅ ｏｖ ｎ ｌ ， ０２ｉ ｉｈ ｐｅｓ ｒ ｖｓｅ，ａ ｄ ｔ ｓ ｘｄ ｔ ｉｏｏ ｅ ｉ ｉ ｂ ｈ ｎ ｗ ｌ ｕｏ
同位素稀释-热电离质谱U-Pb测年方法简介
同位素稀释-热电离质谱U-Pb 测年方法简介
同位素稀释-热电离质谱（简称ID-TIMS）法是对锆石、斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物进行U-Pb同位素年龄测定的经典方法。
自二十世纪八十年代以来，天津地质矿产研究所同位素实验室李惠民研究员从澳大利亚国立大学引进这一方法，成功建立了单颗粒锆石U-Pb年龄的ID-TIMS分析方法。
近年来，这一方法陆续被应用于斜锆石、金红石、独居石、磷灰石和锡石等含铀矿物的U-Pb同位素年龄测定。
其方法要点是：用化学方法（通常用氢氟酸、盐酸和硝酸等化学试剂）将待测矿物在适当的温压条件下溶解。
溶解前通常需加入定量的205Pb-235U混合稀释剂或208Pb-235U混合稀释剂。
矿物溶解后，需用离子交换柱将U和Pb分别从样品溶液中分离出来，然后在TRITON热电离质谱上进行U和Pb同位素测定，经计算得到矿物的U-Pb同位素年龄。
利用ID-TIMS法进行含铀矿物U-Pb同位素年龄测定的优点是单次测定的精度较高，可测定的矿物年龄范围较广（从中新生代到太古代），而且不需要相应的标准矿物作校正，避免了寻找和制备标准矿物的困难。
因此，ID-TIMS法被称为矿物U-Pb同位素年龄测定的“标准方法”。
这一经典方法在精确测定关键地层时代和定标具有重要的科学意义，目前国内只有本实验室具备这样的实验条件，国内地质学家应用这一技术准确测定了我国许多重要地质体的U-Pb同位素年龄，为我国地学基础理论研究和区域地质调查工作提供了扎实的基础资料，为精确厘定变质作用、沉积作用、成岩成矿作用时代提供了较好的技术支持。
液相色谱同位素稀释质谱对寡核苷酸含量的测定
液相色谱同位素稀释质谱对寡核苷酸含量的测定液相色谱同位素稀释质谱（LC-MS/MS）是一种广泛应用于生物化学和分析化学领域的分析技术。
它结合了液相色谱（LC）和质谱（MS）的优点，可用于测定复杂样品中目标化合物的含量。
寡核苷酸是由较短的DNA或RNA碱基序列组成的分子，通常由2到20个核苷酸组成。
寡核苷酸在生物学研究中具有重要的应用价值，如DNA测序、基因表达分析和药物研发等。
因此，准确测定寡核苷酸的含量对于这些研究具有重要意义。
LC-MS/MS方法通过结合液相色谱的高分辨率和质谱的高灵敏度，能够实现对寡核苷酸含量的精确测定。
首先，样品中的寡核苷酸经过前处理，如提取、纯化和酶切等步骤，以获得纯净的寡核苷酸样品。
然后，将样品注入液相色谱仪进行分离。
在液相色谱仪中，寡核苷酸样品会根据其化学性质在固定相上进行分离，以使目标化合物与干扰物分离开来。
在分离后，寡核苷酸样品进入质谱仪进行检测。
质谱仪的主要作用是对分离的化合物进行定性和定量分析。
对于寡核苷酸的定量分析，常用的方法是同位素稀释技术。
同位素稀释技术利用一定比例的内标同位素标记物与待测化合物共同进样，通过测定内标与待测化合物所产生的离子峰面积比值来计算待测化合物的浓度。
同位素稀释技术可以有效地消除样品处理过程中的误差，提高测定的精确度和准确度。
内标同位素标记物通常具有与待测化合物相似的物理和化学性质，以保证在质谱仪中具有相似的衍生行为。
常用的内标同位素标记物包括氘代和碳代标记物。
在LC-MS/MS测定寡核苷酸含量时，通过分析待测寡核苷酸与内标同位素标记物产生的离子峰面积比值，可以计算出待测寡核苷酸的浓度。
质谱仪可以在毫秒级的时间尺度上快速采集离子信息，从而实现对寡核苷酸的高灵敏度检测。
此外，LC-MS/MS方法还具有高选择性和高通量分析的优势。
液相色谱可以通过对固定相的选择和操作条件的调整，实现对不同性质的化合物的分离。
质谱仪则可以通过选择合适的离子检测模式和离子反应监测，提高对目标化合物的选择性。
同位素稀释质谱计量公式及表达式推演
同位素稀释质谱计量公式及表达式推演齐孟文 中国农业大学同位素稀释质谱分析，是在样品中定量加入富含待测元素稀有同位素核素的内标，使其与样品充分混合，通过用质谱法测定样品中元素的同位素丰度及其改变，依据同位素稀释原理定量待测元素含量的方法。
为了消去其它因子的影响, 该法一般选择待测元素的一对同位素核素同时进行丰度测定, 并用其比率进行相关计算。
1.公式推导设：为样品或内标中某待测元素的原子个数；下角标分别表示样品或内标；分别为样品、内标和混合样品的同位素丰度，下角标 表示所选的一对同位素核素。
则对选定的同位素对，有关系:N y x ，M T S 和，k i ，i y x i y i x M )N N (T N S N +=+ （1） k y x k y k x M )N N (T N S N +=+ （2）由（1）/（2），且令：k i ik M /M M =ik ky k x i y i x M T N S N T N S N =++ （3）整理，有)T N S N (M T N S N k y k x ik i y i x +=+ （4）移项，有)T M T (N )S M S (N i ik k y k ik i x −=− （5）令，:k i ik k i ik T /T T ,S /S S ==)T M (T N )M S (S N ik ik k y ik ik k x −=− （7）由基本关系式（7），有1） 样品以内标为参量的摩尔比为∑∑⋅=⋅=j j S k Sj Tk T ik ik ik ik k k ik ik ik ik y x n /n n /n (M -S T -M S T M -S T -M N N ）（））（）（）（）（j ∑∑++⋅=、、）（）（jjk j jk ik ik ik ik 1T 1S M -S T -M （8）2）样品以内标为参量的质量比为)T M (T M Y )M S (S M X ik ik k yik ik k x −=− （9） ∑∑==⋅−−=n1j yj jkn1j xj jkikik ikik )M T()M S (S M M T Y X （10）3）样品以内标为参量的浓度比为xy n 1j yj jkn 1j xj jkikik ikik y x m m )M T()M S(S M M T C C ⋅⋅−−=∑∑==式中，分别为样品和内标的试样重量，分别为样品和内标的重量摩尔浓度。
负热电离同位素稀释质谱法分析锝９７稀释剂
２０１０年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．４３６８～３７２收稿日期：２００９ ０８ ２６；修订日期：２００９ １２ １０作者简介：刘雪梅（１９７６－），女，河北安平县人，助理研究员，从事同位素质谱分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｓｃｍｙｌｘｍｚｊ＠ｓｉｎａ．ｃｏｍ。
通讯作者：龙开明（１９６５－），男，四川巴中人，研究员，从事质谱分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｔａｎｇｌｅｉｋ＠ｑｑ．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０４０３６８０５负热电离同位素稀释质谱法分析锝９７稀释剂刘雪梅，汤 磊，龙开明 ，杨天丽，刘 钊（中国工程物理研究院核物理与化学研究所，四川绵阳 ６２１９００）摘要：用负热电离质谱法对自行研制生产的９７Ｔｃ稀释剂同位素组成进行分析测定，并采用同位素稀释质谱法对其浓度进行标定，选用等概率模型对同位素比值测定结果进行校正，组成分析扩展不确定度为１．３％（Ｋ＝２），浓度标定扩展不确定度为２．０７％（Ｋ＝２）。
关键词：锝；稀释剂；负热电离质谱法；等概率模型中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６１４．７１２；Ｏ２１２ 文献标识码：ＢＡｎａｌｙｓｉｓｏｆ９７ＴｃＳｐｉｋｅｂｙＮｅｇａｔｉｖｅＴｈｅｒｍａｌＩｏｎｉｚａｔｉｏｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＬＩＵＸｕｅ ｍｅｉ，ＴＡＮＧＬｅｉ，ＬＯＮＧＫａｉ ｍｉｎｇ ，ＹＡＮＧＴｉａｎ ｌｉ，ＬＩＵＺｈａｏ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＮｕｃｌｅａｒＰｈｙｓｉｃｓａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＰｈｙｓｉｃｓ，Ｍｉａｎｙａｎｇ ６２１９００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：９７Ｔｃｓｐｉｋｅｐｒｏｄｕｃｅｄｂｙｏｕｒｌａｂｏｒａｔｏｒｙｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙｎｅｇａｔｉｖｅｔｈｅｒｍａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＮＴＩＭＳ）．Ｅｑｕａｌ ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｍｏｄｅｌｗａｓｕｓｅｄｆｏｒｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎｏｆｉｓｏｔｏｐｅｒａｔｉｏｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ．Ｔｈｅｉｓｏｔｏｐｅｒａｔｉｏｏｆ９７Ｔｃｓｐｉｋｅｗａｓｍｅａｓｕｒｅｄｗｉｔｈｔｈｅｅｘｐａｎｄｅｄｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆ１．３％（Ｋ＝２）．９７Ｔｃｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｗａｓａｌｓｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｉｓｏｔｏｐｅｄｉｌｕｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＤＭＳ）ｗｉｔｈｔｈｅｅｘｐａｎｄｅｄｕｎｃｅｒｔａｉｎｔｙｏｆ２．１２％（Ｋ＝２）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｅｃｈｎｅｔｉｕｍ；ｓｐｉｋｅ；ｎｅｇａｔｉｖｅｔｈｅｒｍａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｅｑｕａｌ ｐｒｏｂａｂｉｌｉｔｙｍｏｄｅｌ 锝有３种同位素，９７Ｔｃ、９８Ｔｃ和９９Ｔｃ，半衰期分别为２．６×１０６ａ、４．２×１０６ａ和２．１×１０５ａ。
hj_77.4-2008_土壤和沉积物二恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法
hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法1. 引言1.1 概述本文旨在介绍土壤和沉积物中二噁英类化合物的测定方法，主要采用hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行分析。
二噁英类化合物是一类对人体健康和环境造成极高风险的有机污染物，其毒性持久且具有广泛的环境分布。
因此，准确地检测和测定土壤和沉积物中的二噁英类化合物对于评估环境污染程度以及制定有效治理措施具有重要意义。
1.2 文章结构本文将按照以下结构进行撰写：首先介绍了hj 77.4-2008标准规定的土壤和沉积物中二噁英类化合物测定方法；然后详细阐述了该方法的原理、实验步骤及所需仪器设备；接下来描述了样品采集、前处理方法以及实验条件设置；随后将进行数据分析与结果解释方法的讲解；最后对测试结果进行呈现并进行讨论和对比分析，并评价实验结果的可靠性和讨论其限制因素。
1.3 目的本文旨在探究hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法在土壤和沉积物二噁英类化合物测定中的应用价值和优缺点，并提出未来发展方向和改进建议。
通过全面深入地了解该方法，为二噁英类有机污染物的检测与治理提供科学依据，从而保护环境、维护人民健康。
2. hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法2.1 hj 77.4-2008标准介绍hj 77.4-2008土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法是中国环境监测标准的一部分，主要用于测量土壤和沉积物中的二噁英类污染物含量。
该标准规定了使用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行测试的方法和要求。
2.2 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法原理说明同位素稀释高分辨气相色谱（HRGC）结合高分辨质谱（HRMS）是一种常用于环境样品中有机污染物检测的方法。
基于同位素稀释的锂同位素质谱测定技术
地显示合金表面氧化物的形成过程， 采用时间为横坐标 ， 两个波峰强度的比值为纵坐标，曲线如图 ３ 所示 ，
这 显示 了合金 表面 Ｃ 与 Ｃ ４ 数量上 的变化 关系 。 ｅ ｅ＋ 在
５２ 基于 同位素稀释 的锂 同位素质谱测定技术 ．９
魏兴俭 邓 大超 刘 勇
．
锂 作为 最轻 的金属 元素 ，在地质 学 、天 体物 理学和 核工业 等领 域，得 到 了广 泛 的应用 ，这 些应用 都要 求 对锂 同位素 丰度 进行 准确 测定 。测 定锂 同位素 丰度常 用 的方法 为热表面 电离质 谱法 ，但 是测 量存在 系统 偏 差 ，需要校 正 ， 目前 所用 的校 正方法 有标准校 正法 和校 准质谱 法 。
释剂的同位素丰度比值 。 应用编制 的程序， 计算得到方法的系统偏差校正因子为 ０ ９ 。为验证方法的可 ．１ ９ ９
靠 性 ，测量 了欧共体 的 Ｉ ＭＭ １ ｉ Ｒ ０６Ｌ 同位 素标准 物质 ，得 到 的校 正 因子与本 方法 的校 正 因子 是一致 的 。用 校 正 因子校 正样 品和稀 释剂 的 同位 素丰 度 比的质谱 测量值 ， 到准确 值 。 法 的不 确 定度 的评定 结果显示 ， 得 方
本项 目开发了一种基于同位素稀释质谱法原理的锂同位素丰度准确测定方法，就是先用其他方法测量 得到样 品和稀释剂的锂元素含量 ， 再用 同位素稀释质谱法进行样品和稀释剂同位素丰度的准确测定。研究
了基 于 同位 素稀释 质谱 法准 确测 定锂 同位素 丰度 的理论基 础及 其方程 表达 式 ，编 制 了方程 的求解程 序 。 对 Ｌ２ Ｏ 形态 的样 品和稀 释剂 进行 纯化 ，用 Ｉ Ｐ发射 光谱 法测 定 Ｎａ ｉ ３Ｃ Ｃ ，Ｋ，Ｃ ，Ｍｇ ｅ ａ ，Ｆ ，Ａ１ ｉ ，Ｓ，Ｂ 等 ８种 主要杂 质元 素 的含量 ，得 出样 品和 稀释 剂 Ｌ２ ３ 末 的化 学纯度 的均 为 ９ ． ％－ ．１ ｉ ｃＯ 粉 ９９ ＊ ０％。分别配制 ９ － ０ 样 品和稀释 剂溶 液 ，用 一定量 的样 品和 稀释剂 配制成 混合 溶液 ，用热 电离质谱 法测 量混合 溶液 、样 品和稀
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法同位素稀释质谱法（IsotopeDilutionMassSpectrometry,IDMS）是一种检测技术，可以检测物质中微量元素的浓度。
该技术是采用高灵敏度的质谱仪，比如电离质谱仪（ICP-MS），对微量元素进行分析。
同位素稀释质谱法以质谱仪的灵敏度和准确性，来检测物质的微量元素浓度，可以检测到微量元素浓度低至数拉德定律极限之下，从而给低浓度环境质量监测带来可靠的数据。
同位素稀释质谱法的原理同位素稀释质谱法的核心原理是把被测物质中的微量元素稀释，然后测定稀释后的同位素标识定数，就可以推算出被测物质中的微量元素浓度。
这一原理是根据欧拉定律得到的，即同位素标识定数的计算式为：标识定数I=(C1/C2) X (A1/A2)其中，C1、C2为稀释前和稀释后的质量浓度，A1、A2为同位素的质量浓度。
同位素稀释质谱法的工作流程同位素稀释质谱法的工作流程可以分为三步：稀释、测定和推算浓度。
（1）稀释：将物质稀释，使得微量元素的浓度达到质谱仪的检测灵敏度。
（2）测定：使用质谱仪，对稀释前后的同位素进行测定，得到同位素标识定数。
（3）推算浓度：根据欧拉定律，利用同位素标识定数，推算出微量元素的浓度。
同位素稀释质谱法的优势（1）灵敏度高：由于质谱仪的灵敏度极高，可以检测到物质中微量元素的浓度很低的情况，甚至可以检测到数拉德定律极限之下的浓度。
（2）精确性高：质谱仪的精度非常高，可以达到ppb级别。
（3）可检测多样化元素：质谱仪可以检测多种类型的元素。
（4）多种样品：可以检测多种样品，如植物、水、空气等。
（5）低门槛：由于质谱仪的操作范围广，操作门槛低，因此在环境质量监测中得到了推广应用。
综上所述，同位素稀释质谱法是一种高灵敏度、高精确度、可检测多样化元素、可检测多种样品、低操作门槛的环境质量监测技术。
该技术可以帮助我们获得准确可靠的环境质量数据，保障环境质量安全，为人类健康创造良好的生态环境。
同位素稀释质谱法在血清尿酸标物研制及奶粉尿素检测中的应用的开题报告
同位素稀释质谱法在血清尿酸标物研制及奶粉尿素检测中的应用的开题报告一、选题背景尿酸是嘌呤代谢产物，在体内产生大量的尿酸通过肾脏排泄，人体血清尿酸含量是反映嘌呤代谢的一项指标。
尿酸代谢的异常容易引起痛风、高尿酸血症、尿酸性肾病等疾病。
因此，对血清尿酸的准确检测对疾病的预测以及对疾病的诊断和治疗具有重要的意义。
同位素稀释质谱法是一种准确可靠的检测方法，已广泛应用于药物代谢动力学、食品安全、环境监测等领域。
通过在待测物中添加已知浓度的同位素标记物，使原子浓度比与同位素比相同，从而精确地测定待测物的浓度。
二、研究目的本研究旨在利用同位素稀释质谱法研制血清尿酸标物，并将其应用于奶粉尿素的检测中，提高奶粉质量监管的准确性和可靠性。
三、研究内容及方法1. 研制血清尿酸标物利用同位素稀释质谱法研制血清尿酸标物，包括同位素标记物的选择、稀释比的确定、质谱检测条件的优化等。
2. 奶粉尿素的检测采用同位素稀释质谱法检测奶粉中尿素的含量，包括样品处理方法的优化、同位素标记物的加入与浓度确定、质谱检测条件的优化等。
四、研究意义与预期成果本研究将利用同位素稀释质谱法研制血清尿酸标物，建立奶粉尿素检测方法，提高奶粉质量监管的准确性和可靠性，为奶粉行业的质量控制提供帮助。
预期成果包括建立同位素稀释质谱法检测血清尿酸的方法、建立同位素稀释质谱法检测奶粉尿素的方法、成功研制血清尿酸标物并应用于奶粉尿素检测中。
五、研究进度计划第1-2个月：文献资料搜集、同位素标记物的选择、稀释比的确定；第3-4个月：血清尿酸的同位素稀释质谱分析方法的建立；第5-6个月：奶粉尿素检测方法的建立；第7-8个月：同位素标记物的加入与浓度的确定；第9-10个月：质谱检测条件的优化；第11-12个月：结果分析和总结论文撰写。
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法
同位素稀释质谱法（Isotope Dilution Mass Spectrometry，IDMS）是一种用于定量分析的分析技术。
它基于同位素的自然存在和稳定性，利用同位素的质量差异来进行定量测量。
在同位素稀释质谱法中，待测物质被标记为同位素，例如用含有已知量的同位素的物质作为标准品。
然后，将待测物质与标准品混合，并进行分离和检测。
质谱仪可以准确地测量待测物质和标准品中同位素的比例，从而确定待测物质的含量。
同位素稀释质谱法的优点是精确度高、灵敏度高、可靠性好，可以用于分析各种类型的化合物和样品。
同位素稀释质谱法被广泛应用于药物分析、环境检测、生命科学和地球科学等领域。
例如，它可用于分析生物体内的代谢产物和药物，以及研究污染物在环境中的迁移和转化过程。
此外，同位素稀释质谱法还被广泛用于研究地球的年代和演化过程，如测量岩石和化石中同位素的含量。
1/ 1。
同位素稀释法的原理及应用
同位素稀释法的原理及应用
1 同位素稀释法的原理
同位素稀释法是一种采用质谱峰信号来测量反应物浓度的方法。
其原理是，样品中含有特定定向标记（或“同位素”）的被测物质，通过观察标记稀释后的毒物在质谱谱图中的同位素信号强度及反应物的初始浓度，就可以测定稀释前该反应物的浓度。
2 应用
稀释法在化学分析中有着重要的应用。
它在研究气体中小分子物质分布;分析污染物质中的特定化学物质;鉴别有机合成物；调节反应条件以检测低浓度的污染物质，分析定量有机中的重金属含量等，都能发挥其很大作用。
3 工作原理
在同位素稀释法中，主要是通过稀释来减小样品中高浓度反应物的信号幅值，以使低浓度污染反应物的信号影像显示出来，以此达到定量分析的目的。
通过定向标记的同位素原子与其他原子的共存，可避免同位素的碰撞体系中的空穴转换信号，有助于稀释剂的控制。
4 示例应用
以气体中的二氧化碳浓度为例，它的定向标记同位素是13C。
故，在质谱的信号气体中，13C的信号与普通的12C的信号是容易做出区分
的；稀释后质谱信号会消失，只保留稀释剂（12C）的信号，此时采用正确的计算方式，可以测定原气体中的二氧化碳含量。
5 结论
同位素稀释法是一种简单而有效的方法。
它不仅能够有效消除超标污染物的影响，还可以测量低浓度的物质，使反应物的定量分析可控、精确。
同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯共3篇
同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯共3篇同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯1同位素稀释液相色谱质谱法测定血清总胆固醇和甘油三酯胆固醇和甘油三酯是常见的生理代谢产物，属于脂类成分。
其中，胆固醇是脂质种类中的一种，是构成细胞膜的基本成分之一。
另外，胆固醇参与合成许多激素和维生素。
而甘油三酯是人体内进行能量转换的一种形式，是合成激素、脂肪酸、丙酮酸等过程中的最后产物之一。
然而，总胆固醇和甘油三酯过高或过低都会对身体健康造成不良影响。
因此，能够测量血清中胆固醇和甘油三酯的含量就显得尤为重要。
传统的血清胆固醇和甘油三酯测定方法常常涉及到血液分离、乳化等步骤，不仅操作复杂，而且操作时间长，成本也较高。
目前较为常用的检测技术有气相色谱、同位素稀释液相色谱-质谱联用法等。
本文主要介绍同位素稀释液相色谱-质谱法（IS-LC/MS/MS）测定血清总胆固醇和甘油三酯的方法。
IS-LC/MS/MS法是一种高度敏感的检测技术，它特别适用于测量生物样本中的低浓度生物分子。
此方法由两个部分组成。
首先是前处理步骤，包括血液样品的处理和分析前的准备工作；其次是IS-LC/MS/MS分析步骤，包括同位素稀释体系、反应监测和质谱检测。
首先进行前处理步骤。
将血液样品离心分离血浆后，加入内标异构体溶液和同位素标记溶液进行沉淀，之后进行蛋白质沉淀去除，接下来经过LC-MS/MS分析。
接下来是IS-LC/MS/MS分析步骤。
此步骤是通过同位素标记液体相色谱-质谱联用技术实现的。
同位素标记样品、标准品和内标样品通过色谱柱进行分离，之后将带有目标离子信号的杂质物质离子被进一步离子化，使用质谱检测仪进行检测。
该仪器的主要优势在于它具有很强的选择性和灵敏性，同时能够检测到目标离子信号的强度和目标离子的质荷比。
本研究主要研究对象为成年人群体的血液样本，样本来源于多个不同医疗机构。
按照所提供的血样标准，我们利用IS-LC/MS/MS技术测得不同样本中的总胆固醇和甘油三酯的含量。
反应池-两步同位素稀释质谱法测定血清总钙
反应池-两步同位素稀释质谱法测定血清总钙李胜民;王军【摘要】使用带动态反应池技术的四级杆电感耦合等离子体质谱，利用两步同位素稀释质谱法测定血清中总钙的浓度。
通过测定44Ca／42Ca的比值来计算样品中钙的浓度，用NIST956c level 1～level 3，GBW 09152血清标准物质进行准确度验证，测定值与标示值的相对误差不大于0.5%。
分别对冷冻人血清中钙标准物质[GBW(E)090621， GBW(E)090622，GBW(E)090623]进行定值，测定结果的相对标准偏差小于0.5%。
该方法降低了同位素稀释质谱法对仪器的要求，同时具有较高的精密度和准确度，可用于实验室建立测定血清中钙浓度的参考方法。
%A dynamic reaction cell and two-way ID–ICP–MS method was established to accurately determine concentration of total calcium in human serum. The ratios of44Ca/42Ca in the samples were measured and used for the calculation of serum calcium concentrations. The trueness were validated by analysis of standard reference materials SRM 956c and GBW 09152 with the relative error not more than 0.5%. This method was adopted to assign the values of a new set of serum calcium reference materials[GBW(E) 090621, GBW(E) 090622, GBW(E) 090623], and gave a imprecision less than 0.5%. Compared with other methods, this method might be introduced as a candidate reference method for measuring calcium in serum for its high precise and lower requirements for measurement instrument.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】4页(P12-15)【关键词】两步同位素稀释质谱法;动态反应池;同位素稀释质谱法;血清总钙【作者】李胜民;王军【作者单位】北京市医疗器械检验所医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室，北京 101111;北京市医疗器械检验所医疗器械检验与安全性评价北京市重点实验室，北京 101111【正文语种】中文【中图分类】O657.63人体血清中总钙含量的高低是人体健康状况的重要指标，其与人体的多种疾病密切相关［1-5］。
同位素稀释法原理
同位素稀释法原理同位素稀释法是一种利用同位素比值来确定样品中元素含量的分析方法。
其原理基于同位素的稀释效应，具体过程如下：同位素稀释法的原理基于同位素的稀释效应。
同位素是指具有相同原子序数（即具有相同的原子核所包含的质子数）但质量数不同的原子核。
同位素之间的相对丰度可用同位素比值表示，即同位素的相对丰度与同位素总数之比。
在样品分析过程中，我们需要测定某个元素的含量。
为了提高测定结果的准确性和精确度，可以利用同位素的稀释效应来进行分析。
具体原理如下：首先，通过给样品添加已知含量的同位素或标准品制备标准曲线。
这是为了确定同位素之间的相对丰度与元素含量之间的关系。
接下来，将样品进行消解、萃取或挥发等处理，以将待测元素从样品中分离出来。
这一步骤可以根据分析的具体要求采用不同的方法。
然后，通过质谱仪等仪器对样品中同位素的相对丰度进行测定。
质谱仪可以分析样品中不同同位素的相对丰度，并计算出同位素比值。
最后，根据之前制备的标准曲线，将测得的同位素比值与已知的标准曲线进行比较，并通过计算得出样品中元素的含量。
同位素稀释法的优势在于其在样品预处理过程中能够减小或消除一部分干扰因素。
同位素的稀释效应使得在分析过程中可以通过添加稳定同位素或放射性同位素来准确测定目标元素的含量，并能够进行准确的分析。
此外，同位素稀释法还可以用于测定既有稳定同位素又有放射性同位素的元素。
例如，在地质学、环境科学等领域中，同位素稀释法被广泛应用于分析地球物质、地质样品中的元素含量。
总结起来，同位素稀释法是一种基于同位素的相对丰度来测定样品中元素含量的分析方法。
它通过添加已知含量的同位素并测定其相对丰度与元素含量之间的关系，来准确测定目标元素的含量。
同位素稀释法具有高准确度和高精确度的优点，并在地质学、环境科学等领域的样品分析中得到广泛应用。
氨基酸-稳定同位素稀释质谱法用于合成肽段准确含量分析
相 色谱 结合 质谱 多反 应监测 技术 直接 测定水 解后 氨
基 酸 的物质 的量 ， 而 根 据化 学 计 量 关 系计 算 得 到 进 被 测肽 段 的含量 。此方 法 的准确 度 和精密 度 均
高于 上述需 要衍 生化 反应 的色谱 定量 方法 。
设定 为 ３２ ０ 每 张谱 图 由 ５ ０张亚 质谱谱 图累加 而 ０ ， ０
５ ％ Ｂ ～１ ０ Ｂ；３ ０ ０％ ２～５ ｎ ０ ％ Ｂ。 流 速 ０ ５ ０ ｍｉ ，１０ ．
合 衍生化 反应 的分 析方 法操作 繁琐 、 准确 度差 ， 时 有
衍 生试 剂本 身 的不 稳 定 性 或 其 副 产 物 也 会 干 扰 分
析， 因此 同位 素稀 释 质谱 法 直 接 测定 水 解 后 氨 基 酸 的方法 受到 了更 广泛 的关注 。该方 法 不需要衍 生 化 反应 ， 而是将 蛋 白质或 肽段水 解成 氨基 酸后 ， 采用 液
相 为 ０ １ （ ／ ）Ｔ Ａ和 ２ （ ／ ）ＡＣ 水溶 液 ， ．％ ｖｖ Ｆ ％ ｖｖ Ｎ
Ｂ相 为 ０ １ （ ／ ）Ｔ Ａ 和 ９ ％ （ ／ ）ＡＣ 水 溶 ．％ ｖｖ Ｆ ８ ｖｖ Ｎ 液 。梯 度 ： ０～３ ｎ，０～５ ％ Ｂ；３ ０ ｍｉ ０ ０～３ ｎ ２ ｍｉ ，
是蛋 白质 准确定 量 的必 要条 件 。 另外 ， 多肽 定 量 在 临床检 验 和诊断 中也起 着重 要 的作用 。 现在 常使用 的合 成肽段 含量 测定 方法 一是 高效 阳离 子交 换色谱 结合 柱后 茚三 酮衍生 分光 光度 检测 法， 二是柱 前衍 生化 反相 高效液 相色 谱法 ， 即将 氨基 酸在 柱前 转化 为适合 于反 相色谱 保 留并能 被灵 敏检 测 的衍生 物 ’ 。其 原 因是 大 多 数 氨基 酸 缺少 生 色 团， 因此 必须将 其衍 生 、 化 为具有 紫外 可见 吸收或 转
同位素稀释质谱
用天平精确测量 质谱测定丰度比
在射频功率1500 ～ 1600W , 载气流速1.18 L/min , 取样深 度7.5 ～ 6.9 mm , 积分时间 0.4 s 条件下, 能够获得准确的 同位素比值。
剑鱼粉中汞的测定平均值 为(5.26 ±0.15)mg/kg ,在标 准值(5.30 ±0.24)mg/kg 的 不确定度范围内,说明该方 法测量结果符合很好。
✓ 具有绝对测量性质 ✓ 灵敏度高,此方法的检测极限可以达到10-11g~10-12g，即可 达到ng/g，而光谱的痕量分析一般是ppm数量级。 ✓ 方法准确 ✓ 用化学方法对样品进行元素分离不需要严格定量 ✓ 测量的动态范围宽
食品
Hg 汞会对人体的神经系统造成毒害
微波消解-同位素稀释质谱法测量鱼中汞含量
同位素稀释质谱(IDMS) Isotope dilution mass spectrometry
丰度可以是质量(等同于重量)的比值，或是容积上的比值， 或是摩尔数的比值(原子数量比值或是分子数量比值）
同位素在自然界中的丰度，又称天然存在比，指的是该同位 素在这种元素的所有天然同位素中所占的比例。丰度的大小 一般以百分数表示。人造同位素的丰度为零。如氧的同位素 丰度:16O=99.76%，17O=0.04%，18O=0.20%。
molgidms实验流程浓缩同位素称重配置标准溶液称重丰度测量天然基准试剂称重配置标准溶液称重配置混合样品丰度测量丰度测量计算稀释剂含量预测样品称重配置标准溶液称重配置混合样品丰度测量丰度测量计算分析物测量结果1要准确称量稀释剂和待测样品的质量2稀释剂加入待测样品中稀释剂和样品要完全溶解混合均匀3由误差公式得待测样品中同位素a的含量越低要求稀释剂同位素a的富集程度越高但稀释剂价格也就越高
同位素稀释质谱法测定血清肌酐浓度的不确定度评定
作者简介：张卫威，男，1989年生，博士，主要从事生物化学与分子生物学研究。
通信作者：王惠民，E-mail ：。
同位素稀释质谱法测定血清肌酐浓度的不确定度评定张卫威， 景蓉蓉， 季伙燕， 王建新， 王 峰， 王惠民（南通大学附属医院检验科，江苏 南通 226001）摘要：目的 探讨同位素稀释质谱法（ID-MS ）测量血清肌酐浓度的不确定度评定方法。
方法 应用ID-MS 建立测定血清肌酐浓度的参考测量程序，严格按照《测量不确定度表示指南》（简称GUM ）评定不确定度，即严格根据测量模型对各不确定度分量进行详细分析和定量，加减项用绝对值、乘除项用相对值合成各标准不确定度分量；同时，用传统评定方法和蒙特卡洛方法（MCM ）分别对血清肌酐浓度测量结果进行不确定度评定。
结果 对特定血清进行赋值，其肌酐浓度为347.4 μmol/L 。
按照ID-MS 测量模型，并严格应用GUM 原理进行不确定度评定，其合成标准不确定度的相对值为0.89%，而传统方法评定结果为0.93%，较GUM 法高4.8%；采用MCM 评定各不确定度分量，其合成标准不确定度的相对值为0.64%，较严格GUM 法低27.9%，其测量结果的95%可信区间为343.1～351.8 μmol/L 。
结论 与GUM 法评定结果比较，传统评定方法结果偏高，而MCM 偏低，3种评定方法存在差异。
建议采用GUM 法，根据测量模型对各不确定度分量进行定量和合成。
有条件的话，可用MCM 评定不确定度。
关键词：同位素稀释质谱法；血清肌酐浓度；测量不确定度；蒙特卡洛方法Isotope dilution mass spectrometry applied in measurement uncertainty of serum creatinine concentration ZHANG Weiwei ，JING Rongrong ，JI Huoyan ，WANG Jianxin ，WANG Feng ，WANG Huimin.（Department of Clinical Laboratory ，Affiliated Hospital of Nantong University ，Nantong 226001，Jiangsu ，China ）Abstract ：Objective To investigate the evaluation method for measurement uncertainties of serum creatinine concentration by isotope dilution mass spectrometry （ID-MS ）. Methods We established a reference measurement procedure for the serum creatinine concentration by ID-MS. The uncertainty was evaluated according to the strict Guide to the Expression of Measurement Uncertainty （GUM ） method. The strict GUM method meant that each uncertain component was analyzed and quantified in detail according to the measurement model. The calculation was based on the principle that relative values should be used in multiplication and division ，and absolute values should be used in addition and subtraction. Meanwhile ，traditional evaluation method and the Monte Carlo method （MCM ） were used to evaluate the uncertainties of serum creatinine concentration. Results The measured specific serum creatinine concentration was 347.4 μmol/L. The combined standard uncertainty was 0.89% according to ID-MS measurement model and strict GUM principle. The uncertainty evaluated by the traditional method was 0.93%，which was 4.8% higher than that evaluated by the GUM method. The combined standard uncertainty was 0.64% by MCM ，which was 27.9% lower than that evaluated by the strict GUM method. The 95% confidence interval of the measurement result by MCM was 343.1-351.8 μmol/L. Conclusions The result of uncertainty evaluated by the traditional method is higher than that of the strict GUM method ，while the result of the MCM is lower than that of the strict GUM method. It is suggested that each uncertainty component should be strictly quantified and combined according to the GUM method. If possible ，the MCM could be used to evaluate the uncertainty.Key words ：Isotope dilution mass spectrometry ；Serum creatinine concentration ；Measurement uncertainty ；Monte Carlo method文章编号：1673-8640（2021）03-0263-07 中图分类号：R446 文献标志码：A DOI ：10.3969/j.issn.1673-8640.2021.03.0071997年，国际计量委员会物质量咨询委员会在巴黎召开的第6次会议上，确认了同位素稀释质谱法（isotope dilution mass spectrometry ，ID-MS ）、库仑法、重量法、滴定法和凝固点下降法是具有绝对测量性质的方法。
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X:代表待测样品；
S:代表同位素稀释剂
A:代表富集同位素的丰度; B:代表参比同位素的丰度
N:代表待测元素的原子总数；
R:代表混合样品中不同同位素的丰度比
C:代表浓度，单位g/g
M:代表相对原流程
天然基准试剂
IDMS实验流程 浓缩同位素
预测样品
发展历史
同位素稀释 辉光发电质
谱（IDGDMS）
同位素稀释 有机质谱 （ID-OMS）
20世纪 40年代 诞生
同位素稀释 电感耦合等 离子体质谱 （ID-ICP-MS）
同位素稀释 热电离质谱 （ID-TIMS）
同位素稀释 火花源质谱 （ID-SSMS）
同位素稀释质谱法是一种计数原子的方法，是在样品中定量加 入富含待测元素稀有同位素核素的内标物（同位素稀释剂）， 使其与样品充分混合，通过用质谱法测定样品中元素的同位素 丰度及其改变，依据同位素稀释原理定量待测元素含量的方法。 为了消去其它因子的影响，该法一般选择待测元素的一对同位 素核素进行丰度测定，并用其比率进行相关计算
R= （Nx*Ax + Ns*As）/（Nx*Bx + Ns*Bs） Nx=Ns*（As - Bs*R）/（Bx*R - Ax） Nx=(Cx*mx)/Mx *NA Ns=(Csms)/Ms *NA
（1） （2） （3）
Cx=(（CsmsMx)/(Msmx）)*(（As - Bs*R）/（Bx*R-Ax）)
称重
称重
称重
配置标准溶液
配置标准溶液
配置标准溶液
称重
称重
称重
配置混合样品
配置混合样品
丰度测量 丰度测量
丰度测量 丰度测量 丰度测量
计算稀释剂含量
计算分析物测量结果
实验成功关键
1，要准确称量稀释剂和待测样品的质量 2，稀释剂加入待测样品中，稀释剂和样品要完全溶解，混合均匀 3，由误差公式得，待测样品中同位素A的含量越低，要求稀释剂同 位素A的富集程度越高，但稀释剂价格也就越高。 4，若无法获得富集程度很高的稀释剂，则尽量使富集同位素在稀 释剂和在待测样品中的物质的量相同
发展历史
IDMS在20世纪50年代的早期应用与质谱仪能进行定量比率测 量以及可以分离同位素息息相关地。
1969年，NIST第一次应用IDMS来对标准物质进行测量，并 且用于判断两种方法之间的正确性。
在核工业领域，以及在同位素地质学领域，运用IDMS进行 同位素的定量分析。
现如今， IDMS的足迹遍布各个学科的技术领域，在固体物 理，金属与冶金工业、地质、硅酸盐工业、航天工业、原子 能、地球化学和宇宙化学、腐蚀化学、催化化学、生物化学、 医学、环境科学、表面科学以及其它材料科学中均有应用。
用天平精确测量 质谱测定丰度比
在射频功率1500 ～ 1600W , 载气流速1.18 L/min , 取样深 度7.5 ～ 6.9 mm , 积分时间 0.4 s 条件下, 能够获得准确的 同位素比值。
剑鱼粉中汞的测定平均值 为(5.26 ±0.15)mg/kg ,在标 准值(5.30 ±0.24)mg/kg 的 不确定度范围内,说明该方 法测量结果符合很好。
Aa是样品中分析物的峰面积 Ais是样本中IS的峰面积 I和S分别是回归线的截距和斜率 mis是以ng为单位添加到测试部分的IS的质量 ma是测试部分的质量（g）
乳清蛋白粉末的LOQ为5μg·kg-1，婴儿配方奶粉和相 关乳制品的定量限（LOQ）为1μg·kg-1。
Thanks for Watching
IDMS方法可以测定的元素有64种，不可测定的大多数是单同 位素元素，没有可用作稀释剂的同位素；
同位素稀释质谱法优点
国际计量组织规定视IDMS为基准方法或称绝对方法，它是 一种唯一能直接提供微量、痕量和超痕量量值的权威方法。
因为 IDMS可以通过天平称重和同位素丰度比的质谱测量, 将化学成分分析转化为同位素丰度的质谱测量。因此, 兼顾两种 方法的优势，IDMS具有以下优点：
液相色谱与同位素稀释质谱联用定量 检测维生素D结合蛋白及其糖基化维 生素D结合蛋白
关于VDBP
• 多功能血浆球蛋白 • 转运[25(OH)D]代谢产物 • 去糖基化-巨噬细胞激活因子
原理
VDBP同系物分 解为多肽链
↓ 与标记多肽链
混合 ↓
LC-IDMS ↓
VDBP浓度，
总结
• 对VDBP进行检测的优点：高准确性 高重复性 不需 纯化
✓ 具有绝对测量性质 ✓ 灵敏度高,此方法的检测极限可以达到10-11g~10-12g，即可 达到ng/g，而光谱的痕量分析一般是ppm数量级。 ✓ 方法准确 ✓ 用化学方法对样品进行元素分离不需要严格定量 ✓ 测量的动态范围宽
食品
Hg 汞会对人体的神经系统造成毒害
微波消解-同位素稀释质谱法测量鱼中汞含量
同位素稀释质谱(IDMS) Isotope dilution mass spectrometry
丰度可以是质量(等同于重量)的比值，或是容积上的比值， 或是摩尔数的比值(原子数量比值或是分子数量比值）
同位素在自然界中的丰度，又称天然存在比，指的是该同位 素在这种元素的所有天然同位素中所占的比例。丰度的大小 一般以百分数表示。人造同位素的丰度为零。如氧的同位素 丰度:16O=99.76%，17O=0.04%，18O=0.20%。
• 具有一定的医疗价值
通过同位素稀释LC-MS / MS定量测定婴儿 配方奶粉和乳制品中的一氟乙酸钠 “1080”
MFA（monofluoroacetate），是一种被称为“1080”的农 药，对包括人在内的哺乳动物具有高毒性的有机氟化合物。
用同位素稀释法（分析物/ IS面积比（= y）对分析物/ IS浓度比 （= x））进行MFA的定量，使用乙腈中0到40 ng·ml-1的六个校 准水平（每个水平含有20 ng ml-1的IS）。 用于以μg·kg-1表示MFA的最终方程式如下：