有机人名反应

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有机化学人名反应

有机化学人名反应

有机化学人名反应
1. Friedel-Crafts反应:由Charles Friedel和James Crafts于1877年首次报道的一种重要的有机化学反应。

2. Grignard反应:法国化学家Victor Grignard于1900年发现的一种有机合成反应。

3. Wolff-Kishner还原反应:德国化学家Kurt Heinrich Wolff和美国化学家Morris Kishner于1913年和1919年分别发现的一种有机还原反应。

4. Birch还原反应:澳大利亚化学家Arthur John Birch于1944年发现的一种有机化学反应。

5. Cannizzaro反应:意大利化学家Stanislao Cannizzaro于1853年发现的一种有机化学反应。

6. Gabriel重氮化反应:德国化学家Siegmund Gabriel于1887年发现的一种有机化学反应。

7. Wurtz反应:法国化学家Charles Adolphe Wurtz于1855年发现的一种有机化学反应。

8. Fries重排反应:德国化学家Karl Fries于1887年发现的一种有机化学反应。

9. Hofmann消去反应:德国化学家August Wilhelm von
Hofmann于1865年发现的一种有机化学反应。

10. Robinson环加成反应:英国化学家Robert Robinson于1925年发现的一种有机化学反应。

(完整版)经典有机人名反应

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有机化学人名反应1.拜耳维利格Baeyer----Villiger 反应(p317)反应机理(不要求)过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。

因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。

反应实例2.康尼查罗Cannizzaro 反应(p321)凡α位碳原子上无活泼氢的醛类和浓NaOH或KOH水或醇溶液作用时,不发生醇醛缩合或树脂化作用而起歧化反应生成与醛相当的酸(成盐)及醇的混合物。

此反应的特征是醛自身同时发生氧化及还原作用,一分子被氧化成酸的盐,另一分子被还原成醇:脂肪醛中,只有甲醛和与羰基相连的是一个叔碳原子的醛类,才会发生此反应,其他醛类与强碱液,作用发生醇醛缩合或进一步变成树脂状物质。

具有α-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应,得到无α-活泼氢原子的β-羟基醛,然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应,如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇:反应机理醛首先和氢氧根负离子进行亲核加成得到负离子,然后碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到另一分子的羰基不能碳原子上。

反应实例3.克莱森许密特Claisen—Schmidt 反应(交叉羟醛缩合)(p314)一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:反应机理反应实例3.Claisen 重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。

当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。

常见有机人名反应

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常见有机人名反应Beckman 贝克曼重排:酮肟在酸性条件下变酰胺的反应(己内酰胺)Cannizzarro 康尼查罗歧化:无α-H的醛在强碱下生成醇和羧酸的反应(苯甲醛)Claisen 克莱森酯缩合:酯在强碱下形成碳负离子对另一酯进行亲核加成消去的反应(有机合成最重要的反应之一) Clemmensen 克莱门森还原法:醛酮在锌汞齐和浓盐酸下还原为烃的反应(羰基变亚甲基)Cope 科浦消去反应:叔胺用过氧化氢处理后加热发生的消去反应(霍夫曼规则)Corey-House 科瑞-豪斯反应:卤代烃和二烷基铜锂试剂的偶联(重要的连接碳链的反应)Cram 克拉姆规则:亲核试剂优先从空间阻力小的一侧进攻Dickerman 狄克曼缩合:反应类似酯缩合,成环Diels-Alder 狄尔斯-阿德尔反应:一般为1,3-丁二烯的衍生物和乙烯的衍生物的反应(协同反应)Fehling 菲林试剂:新制氢氧化铜把醛氧化成酸Fisher 费歇尔投影式:把碳链投影,横键朝前,竖键向后Friedel-Crafts 傅-克反应:苯环上引入烃基或酰基的反应Gabriel 盖布瑞尔合成法:邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烃反应制伯胺Gattermann-Koch 盖德曼-柯赫反应:芳烃和盐酸及一氧化碳反应生成芳醛的反应Grignard 格利雅试剂:有机合成最重要试剂之一,卤代烃和镁及乙醚可制得Haworth 哈武斯式:糖的立体投影式Hinsberg 兴斯堡反应:芳烃用于鉴别第一、第二、第三胺的反应,试剂苯璜酰氯Hofmann 霍夫曼消除:季胺碱加热后的消除反应,反应方向和查依采夫规则相反霍夫曼降解:酰胺在溴的碱溶液中生成少一碳的胺Hucker 休克尔规则:π电子数为4n+2时封闭环具有芳香性(有例外,还需考虑环内H的张力)Knoevernagel 克脑文盖尔反应:醛酮在弱碱下和有α-H的化合物的缩合反应Lindar 林德拉催化剂:钯用碳酸钙醋酸铅处理,使活性降低,部分加氢的试剂Lucas 卢卡斯试剂:无水氯化锌和浓盐酸的溶液,用于鉴别伯仲叔醇Mannich 曼尼许反应:有α-H的酮和甲醛及铵盐的水溶液反应生成β氨基酮的反应Markownikoff 马尔科夫尼科夫规则:不对称烯烃加成时氢加氢多的碳Meerwein-Ponndorf 麦尔外因-彭多夫还原法:异丙醇铝把醛酮还原成醇的反应,逆反应为Oppenauer 欧芬脑氧化Perkin 珀金反应芳香醛和酸酐在羧酸钠存在下发生的类似羟醛缩合的反应,可得到α,β不饱和芳香酸。

有机合成常用人名反应

有机合成常用人名反应

有机合成常用人名反应有机合成是化学领域中的一个重要分支,它研究有机化合物的合成方法和反应过程。

在有机合成中,常常会使用一些常用的人名反应,这些反应以人名命名,代表了该反应的发现者或者重要贡献者。

本文将介绍一些常用的人名反应,并对其原理和应用进行阐述。

一、格氏反应(Gattermann Reaction)格氏反应是一种用于合成醛的重要反应。

它是由德国化学家格氏(Gattermann)于1898年发现的。

格氏反应通过在芳香化合物上引入氰基,然后将其加氢还原,得到相应的醛。

格氏反应是一种重要的合成醛的方法,广泛应用于有机合成领域。

二、斯特雷克反应(Strecker Reaction)斯特雷克反应是一种合成α-氨基酸的方法,由德国化学家斯特雷克(Strecker)于1850年发现。

该反应通过使用醛、氰化物和胺,经过缩合和水解反应,合成出具有氨基酸结构的化合物。

斯特雷克反应是合成氨基酸的重要方法之一,广泛应用于生物化学和药物化学领域。

三、沃尔夫-克尼希反应(Wolf-Kishner Reduction)沃尔夫-克尼希反应是一种将醛或酮转化为对应的烷烃的方法。

该反应由德国化学家沃尔夫(Wolf)和克尼希(Kishner)于1912年发现。

沃尔夫-克尼希反应通过使用氨水和氢醇钠,将醛或酮转化为相应的烷烃。

这种还原反应在有机合成中具有重要的应用价值。

四、格里格纳德试剂(Grignard Reagent)格里格纳德试剂是一类由法国化学家格里格纳德(Grignard)于1900年发现的有机金属试剂。

格里格纳德试剂可以与卤代烃反应,生成烷基镁试剂。

这些烷基镁试剂可以与酮、醛、酸等化合物发生加成反应,合成出复杂的有机分子。

格里格纳德试剂是一种重要的有机合成试剂,在有机合成中具有广泛的应用。

五、费舍尔试剂(Fisher Reagent)费舍尔试剂是一种用于合成酮的试剂,由德国化学家费舍尔(Fisher)于1895年发现。

有机化学人名反应

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取代反应:1,加特曼反应:加特曼(Gattermann L)发现:用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。

这样进行的反应叫做加特曼反应。

2,加特曼-科赫反应:苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应。

3,傅-克反应:芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应;芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应;统称傅-克反应。

4,布赫尔反应:萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。

5,齐齐巴宾反应:吡啶与氨基钠反应,生成α-氨基吡啶,如果α位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。

这个反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应。

6,刚穆伯—巴赫曼反应:芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反应。

7,柯尔伯—施密特反应:干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反应。

8,威廉森合成法:在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森(Williamson A W)合成法。

9,席曼反应:芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸盐,后者加热分解产生氟苯,这称为席曼(Schiemann)反应。

10,桑德迈耳反应:1884年,桑德迈耳(Sandmeyer T)发现:在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下,重氮盐在氢卤酸溶液中加热,重氮基可分别被氯或溴原子取代,生成芳香氯化物或溴化物。

这一反应称为桑德迈耳反应。

11,普塑尔反应:一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。

这个反应是普塑尔(Pschorr R)在寻找合成菲环的新方法中首先发现的,故称为普塑尔反应。

12,瑞穆尔—悌曼反应:酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer —Tiemann)反应。

有机化学人名反应大全

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一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯与一个新得卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br 〉R′Cl.除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a—或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总就是先脱除含碳原子数最少得基团。

本反应就是由醇制备卤代烷得很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用得卤代烷R’X得烷基与亚磷酸三烷基酯(RO)3P得烷基相同(即R'=R),则Arbuzov反应如下:这就是制备烷基膦酸酯得常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2与次亚膦酸酯R2POR'也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为就是按SN2 进行得分子内重排反应:反应实例二、Arndt—Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。

反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。

反应实例三、Baeyer——--Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上得一个烃基带着一对电子迁移到—O-O-基团中与羰基碳原子直接相连得氧原子上,同时发生O-O键异裂.因此,这就是一个重排反应具有光学活性得3-—-苯基丁酮与过酸反应,重排产物手性碳原子得枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称得酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但就是还就是有一定得选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化得机理与此相似,但迁移得就是氢负离子,得到羧酸。

反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应得酯,其中三氟过氧乙酸就是最好得氧化剂。

这类氧化剂得特点就是反应速率快,反应温度一般在10~40℃之间,产率高。

有机人名反应大全.

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索引:Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。

有机化学中国人名反应

有机化学中国人名反应

有机化学中国人名反应中国人名反应是指以中国有机化学家的名字命名的有机化学反应。

这些反应通常是由这些化学家发现或发展,并且对有机化学领域的发展做出了重要贡献。

以下将介绍几个著名的中国人名反应。

1. 曾光明反应曾光明反应是由中国有机化学家曾光明教授于1981年首次报道的一种重要的合成方法。

该反应以金属有机化合物为催化剂,能够将酮类化合物与硅醚反应,形成相应的醇类化合物。

曾光明反应在有机合成中具有广泛的应用,可以高效地构建C-O键,是合成醇类化合物的重要工具。

2. 毛宗回反应毛宗回反应是由中国有机化学家毛宗回教授于1978年首次报道的一种重要的合成方法。

该反应以金属有机化合物为催化剂,能够将酮类化合物与有机硅化合物反应,生成相应的醇类化合物。

毛宗回反应在有机合成中广泛应用,具有高效、高选择性和环境友好等优点,被广泛用于合成复杂有机分子。

3. 李盛骏反应李盛骏反应是由中国有机化学家李盛骏教授于20世纪80年代中期首次报道的一种重要的合成方法。

该反应以金属有机化合物为催化剂,能够将炔烃与醛类化合物反应,形成相应的α,β-不饱和醛类化合物。

李盛骏反应在有机合成中具有重要的应用价值,可以高效地构建C-C键和C=O键,是合成复杂有机分子的重要工具。

4. 王立群反应王立群反应是由中国有机化学家王立群教授于1992年首次报道的一种重要的合成方法。

该反应以过渡金属催化剂为催化剂,能够将酮类化合物与炔烃反应,形成相应的烯醇类化合物。

王立群反应在有机合成中具有广泛的应用,可以高效地构建C-C键和C-O键,是合成天然产物和药物分子的重要工具。

5. 陈茵反应陈茵反应是由中国有机化学家陈茵教授于20世纪70年代末首次报道的一种重要的合成方法。

该反应以金属有机化合物为催化剂,能够将酮类化合物与酸类化合物反应,形成相应的酯类化合物。

陈茵反应在有机合成中具有重要的应用价值,可以高效地构建C-C键和C-O键,是合成酯类化合物的重要工具。

有机人名反应讲解

有机人名反应讲解

有机人名反应讲解有机人名反应是一种基于人名命名的有机化学反应,通常是由某个化学家或科学家首次发现和提出的。

这些反应在有机化学中非常重要,因为它们是构建复杂有机分子的重要工具。

以下是一些著名的有机人名反应的讲解:1. 付克(傅瑞德尔)反应 (Friedel-Crafts Reaction):这是一个在路易斯酸(如氯化铝)催化下,在芳香烃中引入卤素和硝基等基团的过程。

这个反应由法国化学家查尔斯·傅瑞德尔和美国化学家詹姆斯·E·克雷夫特在19世纪末和20世纪初发现。

2. 珀金反应 (Perkin Reaction):这是一个由英国化学家威廉·珀金在19世纪末发现的反应,涉及芳香醛和酸酐在酸催化下缩合生成酯,并伴随有烯烃的生成。

3. 沃尔夫-凯惜纳-梅尔斯反应 (Wolff-Kishner-Mellor Reaction):这个反应由德国化学家卡尔·沃尔夫、美国化学家赫尔曼·梅尔斯和英国化学家约翰·凯惜纳在20世纪初发现。

它涉及将醛或酮的羰基转化为醇或烃的过程,通常使用氢氰酸和硫酸作为反应试剂。

4. 布特列洛夫反应 (Butlerov Reaction):这是由俄国化学家亚历山大·布特列洛夫在19世纪末发现的反应,涉及将醛或酮与醇在酸催化下缩合,生成环状酯的反应。

5. 迪尔斯-阿尔德反应 (Diels-Alder Reaction):这是一个由德国化学家奥托·迪尔斯和英国化学家罗纳德·奥多·阿尔德在20世纪初发现的反应,涉及共轭二烯烃和烯酮之间的环加成反应,生成一个四环化合物。

6. 霍夫曼消除反应 (Hofmann Elimination):这是由德国化学家阿道夫·霍夫曼在19世纪末发现的反应,涉及季铵碱加热时消除氢氧化铵的反应,生成烯烃。

7. 柏金反应 (Perkin Reaction):这个反应类似于珀金反应,但使用了不同的酸酐和酚类化合物作为反应物,生成相应的酯和酮类化合物。

有机人名反应大全

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索引:Arbuzov反应Arndt-Eister反应Baeyer-Villiger 氧化Beckmann 重排Birch 还原Bischler-Napieralski 合成法Bouveault-Blanc还原Bucherer 反应Cannizzaro 反应Chichibabin 反应Claisen 酯缩合反应Claisen-Schmidt 反应Clemmensen 还原Combes 合成法Cope 重排Cope 消除反应Curtius 反应Dakin 反应Darzens 反应Demjanov 重排Dieckmann 缩合反应Elbs 反应Eschweiler-Clarke 反应Favorskii 反应Favorskii 重排Friedel-Crafts烷基化反应Friedel-Crafts酰基化反应Fries 重排Gabriel 合成法Gattermann 反应Gattermann-Koch 反应Gomberg-Bachmann 反应Hantzsch 合成法Haworth 反应Hell-V olhard-Zelinski 反应Hinsberg 反应Hofmann 烷基化Hofmann 消除反应Hofmann 重排(降解)Houben-Hoesch 反应Hunsdiecker 反应Kiliani 氰化增碳法Knoevenagel 反应Knorr 反应Koble 反应Koble-Schmitt 反应Leuckart 反应Lossen反应Mannich 反应Meerwein-Ponndorf 反应Meerwein-Ponndorf 反应Michael 加成反应Norrish I和II 型裂解反应Oppenauer 氧化Paal-Knorr 反应Pictet-Spengler 合成法Pschorr 反应Reformatsky 反应Reimer-Tiemann 反应Reppe 合成法Robinson 缩环反应Rosenmund 还原Ruff 递降反应Sandmeyer 反应Schiemann 反应Schmidt反应Skraup 合成法Sommelet-Hauser 反应Stephen 还原Stevens 重排Strecker 氨基酸合成法Tiffeneau-Demjanov 重排Ullmann反应Vilsmeier 反应Wagner-Meerwein 重排Wacker 反应Williamson 合成法Wittig 反应Wittig-Horner 反应Wohl 递降反应Wolff-Kishner-黄鸣龙反应Yurév 反应Zeisel 甲氧基测定法Arbuzov(加成)反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。

有机人名反应

有机人名反应

有机人名反应1.Sandmeyer 反应重氮盐用氯化亚铜或溴化亚铜处理,得到氯代或溴代芳烃:2.Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成环己内酰胺:NOHH 2SO 4NHO3.Bucherer 反应萘酚及其衍生物在亚硫酸或亚硫酸氢盐存在下和氨进行高温反应,可得萘胺衍生物,反应是可逆的。

OHNH 2NaHSO 3,NH 3,150℃,6atm NaHSO 3,OH -4.Claisen 酯缩合反应含有 α-H 的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合反应失去一分子醇得到β-酮酸酯2CH 3CO 2C 2H 5C 2H 5ONaCH 3COCH 2CO 2C 2H 5五.Dakin 反应邻位或对位有羟基(或氨基)的芳醛或芳酮在碱溶液中用过氧化氢或其他过氧化物氧化,得到相应的多元酚。

CHOOHH2O2NaOH , 50℃ONaONa+HCO 2NaH +OHOH六.Curtius 反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:R-C-Cl +NaN3OR-C-N3O R-N=C=O 加热七.Elbs 反应羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮,加热时发生环化脱氢作用,生成蒽的衍生物。

OCH3300-400℃+ H 2O八.Gattermann 反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer 反应)作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃,本法优点是操作比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率一般较Sandmeyer 反应低。

Ar-N 2+X -+HX(浓)铜粉50℃Ar-XX=Cl,Br,CN,NO 2九.Hofmann 重排酰胺用溴(或氯)在碱性条件下处理转变为少一个碳原子的伯胺。

R-C-NH 2OBrNaOHR-N C OH 2ORNH 2十.Hantzsch 反应两分子b-羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。

有机化学人名反应

有机化学人名反应

引言概述:有机化学人名反应是有机化学领域中的重要反应,以发现或命名人物命名,旨在纪念对有机化学做出重大贡献的科学家。

本文将介绍五个涉及有机化学人名反应的重要反应,包括Sn2反应、Friedel-Crafts反应、Hofmann降解反应、Diels-Alder反应和Hofmann重排反应。

正文内容:1. Sn2反应1.1 概述:Sn2反应是一种亲核取代反应,其中一个亲核试剂攻击官能团上的消极部分,然后将其替换为新的官能团。

1.2 人名来源:Sn2反应是以科学家在有机化学领域做出开创性贡献的Edwin S. Gould命名。

1.3 反应特点:Sn2反应的反应速率与亲核试剂浓度成正比,但与底物浓度无关。

1.4 影响因素:影响Sn2反应速率的因素包括底物结构、溶剂选择和温度等。

1.5 应用领域:Sn2反应在合成有机化学中广泛应用于底物的碳-氮键或碳-氧键的形成。

2. Friedel-Crafts反应2.1 概述:Friedel-Crafts反应是一种芳香族碳-碳键形成的反应,在芳香族化合物上引入新的取代基团。

2.2 人名来源:Friedel和Crafts是两位法国化学家,他们共同发现并开发了这一重要反应。

2.3 反应类型:Friedel-Crafts反应可以分为两种类型,即芳香烃的烷基化和芳香烃的酰基化。

2.4 反应机理:Friedel-Crafts反应的机理通常涉及亲电取代和负离子取代两种机制。

2.5 应用领域:Friedel-Crafts反应在药物合成和农药合成等领域具有重要的应用价值。

3. Hofmann降解反应3.1 概述:Hofmann降解反应是一种将主要氨基酸转化为次级氨基酸的反应。

3.2 人名来源:Hofmann是德国化学家Hermann Emil Fischer 的学生,他发现并研究了这个反应。

3.3 反应过程:Hofmann降解反应涉及以次氨基酸为中间体进行进一步反应,最终生成次级氨基酸。

有机人名反应

有机人名反应

有机人名反应有机人名反应1.Baeyer-Villiger氧化:酮过酸氧化成酯迁移规则:叔>仲>环己基>栄>伯〉屮基〉氢2.Corey-Kim氧化:醇在NCS/DMF作用后,碱处理氧化成醛酮3.Criegee邻二醇裂解:邻二醇山Pb (OAc) 4氧化成按基化合物4.Criegee臭氧化:烯绘臭氧化后水解成醛酮5.Dakin反应:对羟基苯屮醛由碱性H2O2氧化成对二酚6.Dess—Martin过碘酸酯氧化:仲醇山过碘酸酯氧化成酮7.Fleming氧化:硅烷经过酸化,过酸盐氧化,水解以后形成醇8.Hooker氧化:2—羟基一3烷基一1, 4一醍被KMnO4氧化导致侧链烷基失去一个亚屮基, 同时疑基和烷基位置互变9.Moffatt氧化(Pfitzner—Moffatt)氧化:用DCC和DMSO氧化醇,形成醛酮lO.Oppenauer氧化:烷氧基催化的仲醇氧化成醛酮11.Riley氧化:活泼亚屮基(拨基a位等)被SeO2氧化成酮12.Rubottom氧化:烯醇硅烷经过m—CPBA和K2CO3处理后a —羟基化13.Sarett氧化:CrO3?Py络合物氧化醇成醛酮14.Swern氧化:用(COC1)2,DMSO为试剂合Et3N淬灭的方法将醇氧化成拨基化合物15.Tamao—Kumada氧化:烷基氟硅烷被KF, H2O2, KHCO3氧化成醇16.Wacker氧化:Pd催化剂下,烯绘氧化成酮L.Barton —McCombie去氧反应:从相关的硫按基体中间用n—Bu3SnH, AIBN试剂经过自由基开裂发生醇的去氧作用2.Birch还原:苯环111 Na单质合液胺条件下形成环内二烯炷(带供电子基团的苯环:双键连接取代基;带吸电子基团的苯环,取代基在烯丙位。

)3.Brown硼氢化:烯怪和硼烷加成产生的有机硼烷经过碱性H2O2氧化得到醇4.Cannizzaro歧化:碱在芳香醛,中醛或者其他无a —氢的脂肪氢之间发生氧化还原反应给岀醇和酸5.Clemmensen还原:用锌汞齐和氯化氢将醛酮还原为亚中基化合物6.Corey—Bakshi—Shibata(CBS)还原:酮在手性恶I坐硼烷催化下的立体选择性还原7.Gribble眄I□朵还原:用NaBH4直接还原会导致N—烷基化,NaBH3CN在冰酷酸当中还原耐喙双键可以解决S.Gribble二芳基酮还原:用NaBH4在三氟乙酸中还原二芳基酮和二芳基甲醇为二芳基中烷,也可以应用于二杂芳环酮和醇的还原Q.Luche还原:烯酮在NaBH4-CeC13下发生1, 2—还原形成烯丙位取代烯醇10.McFadyen—Stevens还原:酰基苯磺酰J]井用碱处理成醛11.Meerwein—Ponndorf—Verley 还原:用Al (OPF) 3/Pr'OH 体系将酮还原为醇12.Midland还原:用B —3—a —浪烯一9 —BBN对酮进行不对称还原13.Noyori不对称氢化:拨基在Ru (ID BINAP络合物催化下发生不对称氢化还原14.Rosenmund还原:用BaSO4/毒化Pd催化剂将酰氯氢化成醛,如催化剂未被毒化,会氢化为醇15.Wolff-Kishner一黃鸣龙还原:用碱性月井将按基还原为亚屮基C成烯反应1.Boord反应:价卤代烷氧基与Zn作用生成烯怪2.Chugaev消除:黃原酸酯热消除成烯3.Cope消除:胺的氧化物热消除成烯炷4.Corey-Winter olefin烯烧合成:邻二醇经1,1-硫代拨基二咪醴和三甲氧基牒处理转化为相应的烯5.Doering-LaFlamme丙二烯合成:烯烧用澳仿以及烷氧化物处理以后生成同碳二澳环丙烷再反应生成丙二烯6.Horner-Wadsworth-Emmons反应:从醛合磷酸酯生成烯炷.副产物为水溶性磷酸盐,故以后处理较相应的Witting反应简单的多7.Julia-Lythgoe成烯反应:从飒合醛生成(E)-烯桂8.Peterson成烯反应:从a-硅基碳负离子合按基化合物生成烯绘.也成为含硅的Witting 反应9.Ramberg-Backlund烯桂合成:A-卤代砚用碱处理生成烯烧10.Witting反应:按基用麟叶立德变成烯绘U.Zaitsev消除:E2消除带来更多取代的烯坯D偶联反应1.Cadiot-Chodkiewicz偶联:从烘基卤和烘基酮合成双烘衍生物2.Castro—Stephens 偶联:芳基烘合成,同Cadiot-Chodkiewicz 偶联3.Eglinton反应:终端烘坯在化学计量(常常过量)Cu(Oac)2促进下发生的氧化偶联反应4.Eschenmoser偶联:从硫酰胺和烷基卤生成烯胺5.Glaser偶联:Cu催化终端烘桂的氧化自偶联6.Gomberg-Bachmann偶联:碱促进下芳基重氮盐和一个芳烧之间经自由基偶联生成二芳基化合物7.Heck反应:Pb催化的有机卤代物或者三氟磺酸酯和烯桂之间的偶联反应8.杂芳基Heck反应:发生在杂芳基受体上的Pd(Ph3P)4,Ph3P,CuI,Cs2CO3催化下的分子内或者分子间Heck反应9.Hiyama交义偶联反应:Pb催化有机硅和有机卤代物或者三氟磺酸酯等在诸如F—或者0H—之类的活化剂Pd(Ph3P)4,TBAF催化剂存在下发生的交义偶联反应10.Kumada交义偶联(Kharasch交义偶联):Ni和Pd催化下,格氏试剂和一个有机卤代物或者三氟磺酸酯之间的交叉偶联11.Liebeskind-Srogl偶联:硫酸酯和有机硼酸之间经过Pd催化发生交义偶联生成酮12.McMurry偶联:按基用低价Ti,如TiC13/LiAlH4产生的Ti(0)处理得到双键,反应是一个单电子过程13.Negishi交义偶联:Pd催化的有机Zn和有机卤代物,三氟磺酸酯等之间发生的交义偶联反应14.Sonogashira反应:Pd/Cu催化的有机卤和端基烘桂之间的交义偶联反应15.Stille偶联:Pd催化的有机Sn和有机卤,三氟磺酸酯之间的交义偶联反应16.Stille-Kelly偶联:双Sn试剂进行Pd催化下二芳基卤代物的分子交叉偶联17,Suzuki偶联:Pd催化下的有机硼烷和有机卤,三氟磺酸酯在碱存在下发生的交义偶联lS.Ullmann反应:芳基碘代物在Cu存在下的自偶联反应19.Wurtz反应:烷基卤经Na或Mg金属处理后形成碳碳单键20.Ymada偶联试剂:用二乙基氛基磷酸酯(EtO)2PO-CN活化竣酸E缩合反应:21.Aldol缩合:按基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合22.Blaise反应:月青和a—卤代酯和Zn反应得到^一酮酯23.Benzoin缩合:芳香醛经CN —催化为安息香(二芳基乙醇酮)24.Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:拨基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮25.Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为|3 —酮酯26.Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二澳烯桂,然后用BuLi处理生成终端烘炷27.Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从a—卤代酯和按基化合物生成a,直一环氧酯(缩水甘油醛)28.Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合29.Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶I坐酮进行不对称醇醛缩合30.Guareschi-Thorpe缩合(2—毗唳酮合成):氤基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2—毗唳酮31.Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烧在碱作用下去质子化产生氮酸酯32.Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCI3对于烯桂的自山基加成33.Knoevenagel缩合:拨基化合物和活泼亚屮基化合物在胺的催化下缩合34.Mannnich缩合(按基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚中基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化35.Michael加成:亲核碳原子对不饱和体系的共扼加成36.Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇聪之间的Aldol缩合37.Nozaki —Hiyama—KIshi反应:Cr—Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成38.Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和|3—酮酯缩合成为香豆素39.Perkin反应:芳香醛和乙酊反应合成肉桂酸40.Prins反应:烯炷酸性条件下对于甲醛的加成反应41.Reformatsky反应:有机Zn试剂(从a—卤代酯来)对按基的亲核加成反应42.Reimer—Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻屮酰基苯酚43.Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立徳和醛发生的Witting反应生成Z—烯桂,而改进的Schlosser反应可以得到E —烯疑44.Stetter反应(Michael—Stetter反应):从醛和a, [3 —不饱和酮可以得到1, 4—二拨基衍生物。

100种有机化学人名反应

100种有机化学人名反应
该反应制备烯烃类。黄原酸酯在
120~200℃时热解,顺利产生烯烃,相应醇和氧硫
化碳。黄原酸酯在热解前制备不须离析除黄原酸酯外,其他的酯氨基甲酸酯,碳
酸酯和羧酸酯热解。特别是使用大分子量的羧酸酯(棕榈酸酯)的烯烃提供了有
利条件。因为这些酯本身沸点高,而热解温度较低(约
300℃),在液相中简单加热即可。
250℃
Cl OCH2CH=CH2

Cl 醚分子中,
如临位未被取代则不起重排反应,产生复杂的热分解作用。此反应是在苯环引入丙基的
简易方法,因为烯丙基可还原成丙基。
16. Claisen缩合反应(P352~354)
17. Claisen-Schmidt反应(P287)
N+
*
H CH3
CH3 △
H3C
*
CH3
CH2 +(CH3)2NOH
O
H5C6
C6H5
20. Criegee氧化法
乙二醇类在稀醋酸或苯溶液中,室温时用四乙酸铅进行很温和的氧化,两个相连的各带
有游离羟基的碳原子之间的碳链就断裂,得到定量的醛酮类。此法用于研究醇类结构及
此法用来合成呋喃类化合物,在吡啶或氨存在下,α
-氯化羰基化合物或α
,β-氯醚类与
1,3-二羰基化合物发生缩合反应,生成呋喃类化合物。
R C O H2C COOR'
O
COOR'
R
吡啶或氨
-H2O, -HCl
CH2

OC
Cl CH3
CH3
解,可得醛类化合物,
R’MgX中

基础有机化学人名反应

基础有机化学人名反应

基础有机化学人名反应在有机化学领域,有许多重要的反应被以其发现者的名字命名,这些被称为人名反应。

这些反应在有机合成中起着关键的作用,帮助化学家们合成各种有机化合物并推动了该领域的发展。

本文将介绍几个代表性的基础有机化学人名反应。

1. 邻菲罗啉重排反应(Friedel-Crafts重排反应)邻菲罗啉重排反应是以法国化学家Charles Friedel和美国化学家James Crafts的名字命名的。

该反应可以将芳香烃转化为更高反应活性的中间体,如芳香醇、醛、酮等。

这个反应通常发生在有氯化铝或氯化铟等路易斯酸催化剂的存在下。

邻菲罗啉重排反应在有机合成中非常重要,可用于合成多种重要有机化合物,如苯甲酸、乙酸苯酯等。

2. 斯内夫反应(SnCl4催化的醇醚缩合反应)斯内夫反应以德国化学家Heinrich Snethlage的名字命名。

该反应是一种使用SnCl4作为催化剂,在醇和醚之间发生的缩合反应。

斯内夫反应广泛用于有机合成中,可用于合成醚、酯等化合物。

此外,其他的Sn催化剂也可以用于不同类型的醇醚缩合反应。

3. 阿尔金反应(AlCl3催化的醛酮缩合反应)阿尔金反应是以德国化学家Heinrich Alkohol的名字命名。

该反应是一种醛和酮之间的缩合反应,使用AlCl3作为催化剂。

阿尔金反应在有机合成中被广泛应用于合成α,β-不饱和酮、羧酸等化合物。

4. 卡巴列罗反应(Gabriel合成)卡巴列罗反应以德国化学家Siegmund Gabriel的名字命名。

该反应是一种通过使用氨和HCl与马来酰亚胺反应,生成胺的方法。

这个反应被广泛用于制备一级胺,并且在药物合成中具有重要的应用。

5. 罗宾森环化反应(Robinson环化反应)罗宾森环化反应是以英国化学家Sir Robert Robinson的名字命名。

这个反应可以将某种具有共轭体系的化合物环化为具有更稳定的环形结构。

罗宾森环化反应在天然产物合成和人工合成中都有广泛的应用。

100种有机化学人名反应(有机化学)

100种有机化学人名反应(有机化学)

1. ArndtEistert反应醛、酮与重氮甲烷反应失去氮并重排成多一个CH2基的相应羰基化合物这个反应对于环酮的扩环反应很重要。

OCH2N2O-CH2NNN2重排O2. BaeyerVilliger氧化应用过氧酸使酮氧化成酯。

反应中在酮的羰基和相邻的碳原子之间引人一个氧原子。

如由樟脑生成内酯OCH3CH3CH3OOCH3CH3H2SO5有时反应能生成二或多过氧化物但环状酮转变为内酯能得到单一的预期产物。

合适的酸为过硫酸Caro’s 酸、过氧苯甲酸、三氟过氧乙酸。

除环酮外无环的脂肪、芳香酮也可发生此反应。

二酮生成酸酐类、α、β不饱和酮得到烯醇酯类。

3. Bechamp还原可用于工业制备在铁、亚铁盐和稀酸的作用下芳香族硝基化合物能还原成相应的芳香胺。

C6H5-NO2 2Fe 6HCl C6H5-NH2 2FeCl3 2H2O。

当某些盐FeCl2、FeCl3、FeSO4、CaCl2等存在时所用酸无论是过量还是少量甚至在中性溶液中都能够进行这种还原。

此方法适用于绝大部分各种不同结构的芳香族化合物有时也用来还原脂肪族硝基化合物。

4. Beckmann重排醛肟、酮肟用酸或路易斯酸处理后最终产物得酰胺类。

单酮肟重排仅得一种酰胺混酮肟重排得两种混合酰胺。

但一般质子化羟基的裂解和基团R的转移是从相反的位置同时进行的。

NOHRRRNHRONRROHRNHRO 无论酯酮肟和芳酮肟都会发生此反应。

环酮肟重排得内酰胺这在工业生产上很重要利用此反应可帮助决定异构酮肟的结构。

5. Beyer喹啉类合成法芳香伯胺与一分子醛及一分子甲基酮在浓盐酸或ZnCl2存在下反应生成喹啉类化合物。

NH2NHRRHNRRRCHORCOCH3HCl H2这是对Doebner-Miller喹啉合成法的改进。

Doebner-Miller合成法由芳胺和不饱和醛或酮反应得到喹啉衍生物。

NH2NHCH3HNCH3 H2CH3O2CH3CHO 6. Blanc氯甲基化反应芳香族化合物苯、萘、蒽、菲、联苯及衍生物在ZnCl2或NH4Cl、AlCl3、SnCl4、H2SO4、H3PO4 存在下用甲醛和极浓盐酸处理发生芳香化合物的氯甲基化反应。

有机化学人名反应

有机化学人名反应

有机化学人名反应取代反应:1,加特曼反应:加特曼(GattermannL)发现:用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。

这样进行的反应叫做加特曼反应。

2,加特曼-科赫反应:苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应。

3,傅-克反应:芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应;芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应;统称傅-克反应。

4,布赫尔反应:萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。

5,齐齐巴宾反应:吡啶与氨基钠反应,生成-氨基吡啶,如果位已被占据,则得-氨基吡啶,但产率很低。

这个反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应。

6,刚穆伯—巴赫曼反应:芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反应。

7,柯尔伯—施密特反应:干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反应。

8,威廉森合成法:在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森(WilliamonAW)合成法。

9,席曼反应:芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸盐,后者加热分解产生氟苯,这称为席曼(Schiemann)反应。

10,桑德迈耳反应:1884年,桑德迈耳(SandmeyerT)发现:在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下,重氮盐在氢卤酸溶液中加热,重氮基可分别被氯或溴原子取代,生成芳香氯化物或溴化物。

这一反应称为桑德迈耳反应。

11,普塑尔反应:一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。

这个反应是普塑尔(PchorrR)在寻找合成菲环的新方法中首先发现的,故称为普塑尔反应。

12,瑞穆尔—悌曼反应:酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer—Tiemann)反应。

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Arbuzov反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。

除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、卤代醚、或卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。

当亚磷酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。

本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。

除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应:反应实例Arndt-Eister反应反应机理反应实例Baeyer-Villiger 氧化反应机理反应实例Beckmann 重排肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:反应机理在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:反应实例Birch 还原反应机理反应实例Bischler-Napieralski 合成法反应机理反应实例Bouveault-Blanc还原反应机理反应实例Bucherer 反应反应机理反应实例Cannizzaro 反应反应机理反应实例Chichibabin 反应反应机理反应实例吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。

本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。

Claisen重排烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。

当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。

对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。

交叉反应实验证明:Claisen重排是分子内的重排。

采用-碳14C 标记的烯丙基醚进行重排,重排后-碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移。

两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是碳原子与苯环相连。

反应机理Claisen 重排是个协同反应,中间经过一个环状过渡态,所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。

从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构;两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]迁移到邻位(Claisen 重排),由于邻位已被取代基占据,无法发生互变异构,接着又发生一次[3,3]迁移(Cope 重排)到对位,然后经互变异构得到对位烯丙基酚。

取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是Z-构型还是E-构型,重排后的新双键的构型都是E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。

反应实例Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生Claisen 重排。

Claisen 酯缩合反应二元羧酸酯的分子内酯缩合见Dieckmann 缩合反应。

反应机理反应实例Claisen-Schmidt 反应一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:反应机理反应实例Clemmensen 还原醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸稳定的化合物。

对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。

反应机理本反应的反应机理较复杂,目前尚不很清楚。

反应实例Combes 合成法在氨基的间位有强的邻、对位定位基团存在时,关环反应容易发生;但当强邻、对位定位基团存在于氨基的对位时,则不易发生关环反应。

反应实例Cope 重排1,5-二烯类化合物受热时发生类似于O-烯丙基重排为C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为Cope重排。

这个反应30多年来引起人们的广泛注意。

1,5-二烯在150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。

Cope重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。

例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6辛二烯:反应机理Cope重排是[3,3]-迁移反应,反应过程是经过一个环状过渡态进行的协同反应:在立体化学上,表现为经过椅式环状过渡态:反应实例Cope 消除反应反应机理反应实例Curtius 反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:异氰酸酯水解则得到胺:反应机理反应实例Dakin 反应反应机理反应实例Darzens 反应反应机理反应实例Demjanov 重排环烷基甲胺或环烷基胺与亚硝酸反应,生成环扩大与环缩小的产物。

如环丁基甲胺或环丁胺与亚硝酸反应,除得到相应的醇外,还有其它包括重排的反应产物:这是一个重排反应,在合成上意义不大,但可以了解环发生的一些重排反应。

反应机理反应实例1氨甲基环烷醇也能发生类似的重排反应,详见Tiffeneau-Demjanov重排。

Dieckmann 缩合反应反应机理见Claisen 酯缩合反应。

反应实例Diels-Alder 反应含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物:这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛,是合成环状化合物的一个非常重要的方法。

带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。

常用的亲双烯体有:下列基团也能作为亲双烯体发生反应:常用的双烯体有:反应机理这是一个协同反应,反应时,双烯体和亲双烯体彼此靠近,互相作用,形成一个环状过渡态,然后逐渐转化为产物分子:反应是按顺式加成方式进行的,反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。

例如:正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。

反应过程中,电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。

也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。

反应实例本反应具有很强的区域选择性,当双烯体与亲双烯体上均有取代基时,主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物:当双烯体上有给电子取代基、亲双烯体上有不饱和基团如:与烯键(或炔键)共轭时,优先生成内型(endo)加成产物:Elbs 反应羰基的邻位有甲基或亚甲基的二芳基酮,加热时发生环化脱氢作用,生成蒽的衍生物:由于这个反应通常是在回流温度或高达400-450 °C的温度范围内进行,不用催化剂和溶剂,直到反应物没有水放出为止,在这样的高温条件下,一部分原料和产物发生碳化,部分原料酮被释放出的水所裂解,烃基发生消除或降解以及分子重排等副反应,致使产率不高。

反应机理本反应的机理尚不清楚。

反应实例Eschweiler-Clarke 反应甲醛在这里作为一个甲基化试剂。

反应机理反应实例Favorskii 反应炔烃与羰基化合物在强碱性催化剂如无水氢氧化钾或氨基钠存在下于乙醚中发生加成反应,得到炔醇:液氨、乙二醇醚类、四氢呋喃、二甲亚砜、二甲苯等均能作为反应的溶剂。

反应机理反应实例Favorskii 重排卤代酮在氢氧化钠水溶液中加热重排生成含相同碳原子数的羧酸;如为环状卤代酮,则导致环缩小。

如用醇钠的醇溶液,则得羧酸酯:此法可用于合成张力较大的四员环。

反应机理反应实例Friedel-Crafts烷基化反应芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3,FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下,发生芳环的烷基化反应。

卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生重排。

反应机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:所形成的碳正离子可能发生重排,得到较稳定的碳正离子:碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产物:反应实例Friedel-Crafts酰基化反应芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应,得到芳香酮:这是制备芳香酮类最重要的方法之一,在酰基化中不发生烃基的重排。

反应机理反应实例Fries 重排酚酯在Lewis酸存在下加热,可发生酰基重排反应,生成邻羟基和对羟基芳酮的混合物。

重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中进行,也可以不用溶剂直接加热进行。

邻、对位产物的比例取决于酚酯的结构、反应条件和催化剂等。

例如,用多聚磷酸催化时主要生成对位重排产物,而用四氯化钛催化时则主要生成邻位重排产物。

反应温度对邻、对位产物比例的影响比较大,一般来讲,较低温度(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制),较高温度下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)。

反应机理反应实例Gabriel 合成法邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐,此盐和卤代烷反应生成N-烷基邻苯二甲酰亚胺,然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸,这是制备纯净的一级胺的一种方法。

有些情况下水解很困难,可以用肼解来代替:反应机理邻苯二甲酰亚胺盐和卤代烷的反应是亲核取代反应,取代反应产物的水解过程与酰胺的水解相似。

反应实例Gattermann 反应重氮盐用新制的铜粉代替亚铜盐(见Sandmeyer反应)作催化剂,与浓盐酸或氢溴酸发生置换反应得到氯代或溴代芳烃:本法优点是操作比较简单,反应可在较低温度下进行,缺点是其产率一般较Sandmeyer反应低。

反应机理见Sandmeyer反应反应实例Gattermann-Koch 反应芳香烃与等分子的一氧化碳及氯化氢气体在加压和催化剂(三氯化铝及氯化亚铜)存在下反应,生成芳香醛:反应机理反应实例Gomberg-Bachmann 反应芳香重氮盐在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联生成联苯或联苯衍生物:反应机理反应实例Hantzsch 合成法两分子羰基酸酯和一分子醛及一分子氨发生缩合反应,得到二氢吡啶衍生物,再用氧化剂氧化得到吡啶衍生物。

这是一个很普遍的反应,用于合成吡啶同系物。

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