pH测定原理和方法

复合pH 电极
pH s
pH s
Ex Es 2.303RT / F
pH x
pHs
Ex Es（25C) 0.059
常用pH标准缓冲溶液
温度 0.05M 草 酸 三 25 ℃ 饱 和 酒 0.05M 邻 苯 0.01mol/L 25℃
t ℃ 氢钾
石酸氢钾
二甲酸氢钾 硼 砂 Ca(OH)2
10 1.671
（-）玻璃电极︱待测溶液（[H+] x mol/L）‖饱和甘汞电极 (+)
Ex
K '2.303 RT F
pH x
待测溶液
两次测量法
E s K ' 2 .303
RT F
RT E x K ' 2 .303 F
pH s pH x
Ex－Es，整理
pH的实用定义式：
ppHHxxppHHs s
Ex EExs（2E5sC) 02.0.35093RT / F
K 2.303RT pH
F
K 0.059 pH (25 C)
K——电极常数，与玻璃电极本身性能有关， 包括内参比电位，不对称电位等。
测定原理与方法
pH玻璃电极 饱和甘汞电极 SCE
测量电池：（－）玻璃电极 待测溶液 SCE（＋）
测量原电池： （－）玻璃电极 待测溶液 SCE（＋）
电池电动势：
方法特点
1. 膜电位来自离子交换（无电子交换），不受待 测溶液有无氧化还原电对的影响； 2.测量直接方便，不破坏溶液，适于有色、浑浊液 体的pH值的测定； 3. 玻璃膜薄，易损。
基本要求
1.掌握：两次测量法 2.熟悉：pH 测量的注意事项 3.了解：常用于校准的标准缓冲溶液 作业：教材, P231:1-2
副教授职称课评
pH测定原理和方法
药学院药物分析系
06-26-2015
上节课内容回顾-I
pH 玻璃电极构造 pH 玻璃电极响应机制：
玻璃膜结构示意图
离子交换： H+ ＋ Na+玻璃－ ＝ Na+ ＋H+ 玻璃 －
上节课内容回顾-II
待测溶液中H+和玻璃水化层中不同时， 浓差扩散，从而形成跨膜电位
玻璃电极电位与待测溶液pH关系式：
E SCE 玻
＝SCE
(K
2.303RT F
pH）
＝K' 2.303RT pH F
常数K包括：外参比电极电位、内参比电极电位、
不对称电位、液接电位。
如何消除K'值不恒定的影响呢？
策略：两次测量法
（-）玻璃电极︱标准缓冲溶液‖饱和甘汞电极 (+)
Es
K '2.303 RT F
pH s
标准缓冲溶液
3.996
9.330
13.011
15 1.673
3.996
9.276
12.820
20 1.676
3.998
9.226
12.637
25 1.680
3.559
4.003
9.182
12.460
30 1.684
3.551
4.010
9.142
12.292
35 1.688
3.547
4.019
9.105
12.130
谢谢大家! 敬请批评指正！
Hale Waihona Puke Baidu
40 1.694
3.547
4.029
9.072
11.975
摘自于现行版《中国药典》附录
测量溶液pH应注意的事项
1.使用前，电极需在蒸馏水中保存浸泡24h以上， 复合电极在3mol/L KCl中浸泡8h以上；
2. pHs与pHx尽量接近； 3. 测pHs与pHx时温度相同； 4.电极浸入溶液中应有足够的平衡时间。