红外吸收光谱的特征峰

（l）原则上除同位素峰外它是最高质量的 峰。但要注意某些样品会形成质子化离 子 (M ＋H)+峰（醚，脂，胺等），去质子 化离子(M－H)+峰（芳醛、醇等）及缔合 离子(M＋R)+峰。 （2）它要符合“氮律”。在只含C，H，0， N的化合物中，不含或含偶数个氮原子的 分子的质量数为偶数，含有奇数个氮原 子的分子的质量数为奇数。这是因为在 由C，H，0，N,P卤素等元素组成的有机 分子中，只有氮原子的化合价为奇数而 质量数为偶数。
核磁共振氢谱——
i. 由分子式求不饱合度 ii. 由积分曲线求1H核的相对数目
谱图解析步骤
iii. 解析各基团
首 先解析： H3CO ,H3CN
O ,H3C Ar ,H3C C ,H3C C
再解析：
COOH,
CHO
( 低场信号 )
最后解析：芳烃质子和其它质子 • 活泼氢D2O交换，解析消失的信号
• 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析
（3）存在合理的中性碎片损失。因为在有 机分子中，经电离后，分子离子可能损 失一个H或CH3，H20，C2H4…等碎片，相应 为 M-l ， M-15 ， M-18 ， M-28… 碎片峰， 而不可能出现 M － 3 至 M—14 ， M 一 21 至 M － 24 范围内的碎片峰，若出现这些峰，则 峰不是分子离子峰。 （4）在EI源中，若降低电子轰击电压，则 分子离子峰的相对强度应增加；若不增 加则不是分子离子峰。
核磁共振氢谱
谱图中化合物的结构信息
（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；
（3）峰的位移( )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；
（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。
一级谱的特点
裂分峰数符和n+1规律，相邻的核为磁等价即只有一个偶合 常数J；若相邻n个核n1个核偶合常数为J1， n2个核偶合常数
为J2，n= n1+ n2则裂分峰数为（n1+1)( n2+1)
峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数
从谱图中可直接读出和J，化学位移在裂分峰的对称中心， 裂分峰之间的距离（Hz）为偶合常数J
在低分辨的质谱仪上，则可以通过同位素相 对丰度法推导其化学式，同位素离子峰相对强度与 其中各元素的天然丰度及存在个数成正比，对于一 个CwHxNyOz的化合物，其同位素离子峰(M+l)+、 (M＋2)+与分子离子峰M+的强度之比为
I M 1 % (1.1w 0.37 y )% IM
I M 2 % IM (1.1w) 2 0.2 z % 200
• 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 • 得出结论，验证解构
红外吸收光谱谱图解析步骤
1） 由分子式计算不饱和度
2） 峰归属
3）可能的结构
不饱和度
定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素 的“对”数。如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱 和度为1。
计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N， C），则可按下式进行不饱和度的计算：
= （ 2 + 2 n4 + n3 – n1 ） / 2
注：忽略2H、17O影响
利用精确测定的(M+1)+，(M+2)+相对于M+的强度 比值，可从Beynon表中查出最可能的化学式，再结合其 他规则，确定化学式。
对于含有Cl，Br，S等同位素天然丰度较高 的元素的化合物，其同位素离子峰相对强度可 由（ a＋ b ）n 展开式计算，式中 a，b分别为该 元素轻、重同位素的相对丰度， n 为分子中该 元素个数。如在 CH2Cl2 中，对元素 Cl 来说， a=3,b＝l，n＝2故（a＋b）n=9＋6＋l，则其分 子离子峰与相应同位素离子峰相对强度之比为 : m/z84(M):m/z86(M+2):m/z88(M+4)=9:6:1 若 有 多 种 元 素 存 在 时 ， 则 以 (a+b)n×(a’+b’)n’…计算。
n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。
作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键， 三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。
源自文库
质谱
质谱是纯物质鉴定的最有力工具 之一，其中包括相对分子质量测定、 化学式确定及结构鉴定等。 1．相对分子质量的测定
如前所述，从分子离子峰的质荷比的数据可以准确地测 定其相对分子质量，所以准确地确认分子离子峰十分重要。虽 然理论上可认为除同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰， 但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分子离子稳定性差 而观察不到分子离子峰，因此在实际分析时必须加以注意。 在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性质：
由于分子离子峰的相对强度直接与 分子离子稳定性有关，其大致顺序是： 芳香环＞共轭烯＞烯＞脂环＞羰 基化合物＞直链碳氢化合物＞ 醚＞脂＞ 胺＞酸＞醇＞支链烃 在同系物中，相对分子质量越大则 分子离子峰相对强度越小。
2．化学式的确定
由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测 定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小 于10-5），则利用表21-3中的确切质量求算出 其元素组成。如CO与N2两者的质量数都是28 但从表21-3可算出其确切质量为27.9949与 28.0061，若质谱仪测得的质行比为28.0040 则可推断其为N2。同样，复杂分子的化学式 也可算出。