03 化学需氧量的测定(HJ828-2017)

化学需氧量的测定
一、测定范围
化学需氧量简称COD，是利用化学氧化剂将废水中可氧化物质(如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等)氧化分解。

然后根据消耗的氧化剂算出氧的消耗量。

用氧mg/L表示，它反映了水体受还原性物质污染的程度。

本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的测定，测定范围COD 30-700mg/L的水样，大于此水样应稀释后测定。

不适用于氯化物浓度大于1000mg/L的含盐水中COD的测定。

二、设备
COD消解装置
三、样品采集和保存
采集的水样应置于玻璃瓶中，并尽快分析。

如不能立即分析，应加入硫酸至pH<2，置于4℃下保存，保存时间不超过5天。

四、注意事项：
1、对于化学需氧量高的废水样，可先取所需1/10的废水样或试剂于15×150mm硬质玻璃试管中，摇匀。

加热后观察是否变成绿色，如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不再变为绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。

稀释时，所取废水样不得少于5mL ，如化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

2、水样中若含有Cl-，能使重铬酸钾发生分解，从而干扰COD的测定：
Cr2O72-+6Cl-+14H+→2Cr3++3Cl2↑+7H2O
当Cl-含量高，干扰严重，可在10.00mL水样中加入0.2gHgSO4（0.2gHgSO4可络合20mgCl-即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样）。

3、对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵，标准滴定溶液。

4、水样加热回流后，溶液中重络酸钾剩余量应为加入量的1/5~1/4为宜。

5、每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度变化。

6、对于混浊及悬浮物较多的水样，要注意取样的均匀性，够则会带来很大的误差。

五、产生误差的原因分析：
在分析过程主要的影响因子是空白值、硫酸亚铁铵、滴定过程产生的误差和消解回流时间。

1、空白值的影响
(1)空白水质一般用蒸馏水,有时会用到高纯水和除盐水,同时空白的测定结果和水放置的时间也有一定的关系。

所以最好选用新制的蒸馏水。

(2)重铬酸钾标准溶液浓度的不同对空白值影响也很大,因此在分析样品时应选用合适的浓度,否则测定结果是不准确的,对于大于50mg/L 样品要用高浓度的标准溶液,对于小于50mg/L的样品要用低浓度的标准溶液,另外要注意样品要及时分析,放置时间长结果会变小。

(3）重铬酸钾本身的纯度对标准溶液的影响也很大,因此在实验过程中要选用优级纯。

(4)硫酸的纯度,含杂质和还原性物质多的硫酸会消耗更多的重铬酸钾,造成空白值偏大,直接影响结果的准确性,因此要选用品质好的硫酸。

2、滴定过程产生的误差
(1)滴定误差,如果在滴定过程中空白值产生一滴的误差，那么样品结果的理论值相差大约2mg/L,因此滴定的准确度直接关系到样品的准确性。

(2) 由于硫酸亚铁铵很不稳定,因此每次做实验都要同时标定,而且要与样品同时滴定,特别是要和样品选用同样的硫酸和稀释水.
(3)滴定是CODcr分析过程中最关键的环节之一,用硫酸亚铁铵回滴未消耗的重铬酸钾,滴定注意事项:①水样完全冷却到室温时再滴定;②每次滴定时从滴定管的零点或尽量接近零点开始滴定,减少刻度本身引起的误差;③滴定时不能剧烈摇晃锥形瓶,避免瓶内试液溅出,否则影响测定的准确度。

(4)引起标定误差和重铬酸钾的不确定度相关,重铬酸钾的纯度和称量都会引起标定误差,重铬酸钾配制过程中天平、温度、湿度都会引起误差,所以在配制标准溶液过程中要严格控制实验条件。

为减少误差在实验过程中标定采取平行测定,一般标定三次取平均值。

(5)硫酸亚铁铵的纯度是影响硫酸亚铁铵浓度准确性的主要因素之一,在实际试验过程中要选用品质和纯度好的试剂。

(6)消解时间,方法中要求消解时间是2h,应自开始沸腾时开始计时,在分析过程中要严格控制消解时间。

(7) 冷却放置时间,经实验证明不同浓度的样品回流冷却至室温后0～20h后没有明显变化,满足COD精密度要求,所以样品冷却至室温后可在20h内滴定。

判断是否冷却可以用手摸冷却出水是否有温感,若有温感测定结果会偏低,因此要在样品完全冷却后滴定。

3、水样的影响
(1) 分析过程中要注意水样的保存和分析取样,水样采集后应尽快分析,在采集时加入硫酸使pH小于2,以利于保存,样品在4℃时比较稳定。

分析取样时一定要将水样摇匀。

(2) 需要稀释的水样,取样量不应小于5ml,CODcr高的水样应逐级稀释,以减少因稀释引起的误差。

思考题：本标准是否适合检测地下水？。