物理化学下册复习大纲PPT课件

(7) 德拜-休克尔公式：
lg Az|z| I
其中：
A=0.509(mol-1·kg)1/2
离子强度： I = (1/2) S bBZB2
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v
v v
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2. 原电池
(1) 热力学
G= -zFE
S= -(G/ T)p = zF (E/T)p H = G + T S = - zFE +zFT (E/T)p Qr = T S = zFT(E/T)p (2) 能斯特方程 rGm = -zFE = -RTlnK
(5) 电池的写法：负极 ┆┆正极 界面表示： ┆┆ 盐桥 ┆液相接触 | 界面 ，难分界面
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第十章 界面现象
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一. 主要概念
1. 界面: 两个相的接触面，厚度约分子半径大小 表面：与气体或真空的界面
2. 比表面as: 单位质量或体积物质所具有的表面积 3. 界面张力γ : 作用于表面单位长度的力
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6. 电池的标准电动势 ：电池各组分处于标准态时 7. 标准电极电势：以标准氢电极为0基准的电势 8. ： 电极的类型元素/离子，元素/元素氧化物，
高价离子/低价离子 9. 分解电压: 电解池发生电解时所需的最小电压 10.电极极化: 电极电势偏离平衡电极电势的现象
极化结果： 电池电动势变小，分解电压 变大 11. 超电势：h=|E电极－ E电极，e| 12. 析出电势：E阴=E阴，e－h， E阳=E阳，e＋h 13. 电极反应的次序：与析出电势有关有关
第七章 电化学
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一、主要概念
1. 阳极: 发生氧化反应的电极 阴极: 发生还原反应的电极
2. 正极、负极：电势高的极为正极，低的为负极 3. 原电池：化学能转为电能的装置
电解池：电能转化为化学能的装置 4.可逆电池：充、放电能无限进行的装置
要求：电极反应可逆，电流无限小 5. 电导，比电导，(无限稀释时)摩尔电导率：见后 6. 迁移数: t+=Q+/Q, t-=Q-/Q, t++ t- =1
p= 2γ /r (2) 毛细现象公式：压力
p= 2γ /r = 2g cos /r' = rgh
(r -液面半径，r' -毛细管半径)
(3) 弯曲液面的饱和蒸气压-开尔文公式：
RTln pr 2M p r
EERTln
zF B
aBB
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(3) 电极电势
对于还原反应： 氧化态+ z e- → 还原态
电极电势
E(电极E ） （ θ 电极 R） TlnB zF
aBv（ B 还原态） aBv（ B 氧化态）
B
(4) 电池的电动势计算: E = E+ - E-
E= - rGm/zF Nernst方程
影响因素：分子间作用力越大，g 越大 4. 比表面功，比表面吉布斯函数：见后。 5. 沾湿： 固体表面部分被液体包围。
浸湿： 固体表面完全被液体包围。 6. 润湿，不润湿，铺展，润湿角：见后。
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7. 附加压力: 弯曲液面产生指向曲率半径方向的压力。
8. 毛细管现象：毛细管放入溶液中管中液面升高或下
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二. 重要定律与公式
1．电解质部分
(1) 法拉第定律-电极反应： 氧化态+ze－→还原态
nM = Q /zF = It / zF (2) 电 导: G=1/R = kA/l
电导率： k= G (l/A)， (l/A)：电导池常数
摩尔电导率：Lm= k / c (3) 摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质
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二. 主要公式
1．比表面: as =As/m 或 as =As/V 2．表面功、表面吉布斯函数与表面张力
dW'r = dG =(F/2l) γ = F/2l = (dW'r / dAs )T，p，N = (G/As) T,，p，N
3. 高度分散系统的热力学方程 dG = -SdT + Vdp +ΣΣμB(α)dnB + γ dAs
降现象。
9. 亚稳状态与新相生成：新相形成时，成核中心为分
子大小，与常规相大小相比，远未达平衡态而形成
亚稳态。过饱和、过热、过冷现象如微小晶体溶解
度较大，人工降雨，加晶种结晶，加沸石防爆沸等
均与亚稳状态有关。
10. 吸附：相表面浓度异同于相本体浓度的现象
吸附质：被吸附的物质
吸附剂：能吸附其他物质的物质。
如活性炭，分子筛，硅胶等。
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11. 化学吸附： 吸附力为化学键，有选择性，单层吸附
物理吸附： 吸附力为分子间力，无选择性，可多层吸附，
12. 吸附量: 见后 13. 单分子层吸附 (Langmuir)理论：
(1) 单分子层吸附；(2) 表面均匀；(3) 被吸附的分子间无相 互作用；(4) 吸附平衡是动态平衡。 14. 表面过剩Г与正吸附和负吸附:
dγ/dc<0, Г>0, 正吸附；否则为负吸附。
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15. 表面活性剂：能降低溶液表面张力的物质，由极 性亲水基和长链亲油基组成。
16. 临界胶束浓度：表面活性剂形成胶束的最小浓度 17. 表面活性剂的去污原理：使污物由润湿变不润湿，
乳化作用 18. 表面活性剂的助磨原理：辟裂作用，防粘结作用
Lm= Lm∞－Ac1/2 (4) 离子独立运动定律：无限稀释溶液，
Lm∞ = v+Lm∞，+ + v- Lm∞，－
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(5) 电导应用
i. 计算弱电解质的解离度和解离常数
电离反应 HA = H+ + A-
解离度
a
=
Λm
/
Λ
∞ m
平衡常数 K= [a2 / (1-a)] (c/c)
ii. 计算难溶盐的溶解度
4. 润湿与杨氏(Young)方程 γs-g = γ s-l + γ l-g cos ， -接触角 铺展系数: S = γ s-g- γ s-l- γ l-g 当 ≤ 180，沾湿；当 ≤ 90，浸湿； 当 =0或不存在，铺展。
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5.弯曲液面现象
(1) 附加压力-拉普拉斯 (Laplace)方程：
难溶盐(电解质)溶液电导率的加和性：
κ溶液= κ 难溶盐+ κ水 → κ难溶盐= κ溶液- κ水
→
摩尔电导率Λ
m≈
Λ
∞ m
→ 溶解度 c = κ [难溶盐]/Λm
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(6) 平均活度及活度系数
电解质：
CvAv vCzvAz aa v a va v
a b/b
bv bvbv
其中：v = v+ + v-