选修5---烃的含氧衍生物-醇、酚知识点汇总

第一节醇酚
醇的结构、通式和性质
一、烃的含氧衍生物
烃的衍生物，从组成上看，除了碳（C），氢（H）元素之外，还含有氧（O）。

从结构上看，可以认为是烃分子里的氢原子被氧原子的原子团取代而衍生而来的。

烃的含氧衍生物的种类繁多，可以分为醇，酚，醛，羧酸，酯等（目前高中化学所学）烃的含氧衍生物的性质由所含官能团决定。

二醇类
(1)概念：分子中含有跟链烃基结合着的羟基化合物。

(2)饱和醇通式：C n H2n+1OH，简写为R-OH。

碳原子数相同的饱和一元醇与饱和一元醛互为同分异构体（3）分类
①按羟基个数分：一元醇、二元醇、多元醇。

一般将分子中含有两个或者以上醇羟基的醇称为多元醇。

②按烃基类别分：甲醇、乙醇、丙醇。

（4)醇类物理性质
沸点变化也是随分子里碳原子数的递增而逐渐升高；沸点、密度不是很规律。

一般醇为无色液体或固体，含碳原子数低于12的一元正碳醇是液体，12或更多的是固体，多元醇（如甘油）是糖浆状物质。

一元醇溶于有机溶剂，三个碳以下的醇溶于水。

低级醇的熔点和沸点比同碳原子数的烃高得多，这是由于醇分子中有氢键存在，发生缔合作用。

饱和醇不能使溴水褪色。

醇化学性质活泼，分子中的碳-氧键和氢-氧皆为极性键。

以羟基为中心可进行氢-氧键断裂和碳-氧键断裂两大类反应。

另外，与羟基相连的碳原子容易被氧化，生成醛、酮或酸。

（5）几种重要的醇
①甲醇
甲醇又称木精，易燃，有酒精气味，与水、酒精互溶，有毒，饮后会使人眼睛失明，量多使人致死。

②乙二醇
乙二醇是无色、粘稠、有甜味的液体，凝固点低，可作燃机抗冻剂，同时是制造涤纶的原料，舞台上的发雾剂。

③丙三醇
丙三醇俗称甘油，没有颜色，粘稠，有甜味，吸湿性强——制印泥、化装品：凝固点低——防冻剂；制硝化甘油——炸药。

乙醇
一、乙醇的物理性质和分子结构
1．乙醇的物理性质
乙醇俗名酒精，无色、透明、有特殊香味的液体；沸点78℃；易挥发；密度比水小；能跟水以任意比互溶；能溶解多种无机物和有机物。

2．乙醇的分子结构
a.化学式：C2H6O；结构式：
b.结构简式：CH3CH2OH或C2H5OH
二、乙醇的化学性质
1.乙醇与钠的反应
①无水乙醇与Na的反应比起水跟Na的反应要缓和得多；
②反应过程中有气体放出，经检验确认为H2。

在乙醇与Na反应的过程中，羟基处的O—H键断裂，Na原子替换了H原子，生成乙醇钠CH3CH2ONa和H2。

化学方程式：2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑，取代反应。

为什么乙醇跟Na的反应没有水跟Na的反应剧烈？
乙醇分子可以看成水分子里的一个H原子被乙基所取代后的产物。

由于乙基CH3CH2—的影响，使O—H 键的极性减弱，即：使羟基—OH上的H原子的活性减弱，没有H2O分子里的H原子活泼。

2．乙醇的氧化反应
a. 燃烧
b. 催化氧化
乙醇除了燃烧，在加热和有催化剂存在的条件下，也能与氧气发生氧化反应，生成乙醛：
3．乙醇的消去反应
①实验室制乙烯的反应原理，并写出该反应的化学方程式
②分析此反应的类型
讨论得出结论：此反应是消去反应，消去的是小分子——水
在此反应中，乙醇分子的羟基与相邻碳原子上的氢原子结合成了水分子，结
果是生成不饱和的碳碳双键
注意：
①放入几片碎瓷片作用是什么？防止暴沸。

②浓硫酸的作用是什么？催化剂和脱水剂
③酒精与浓硫酸体积比为何要为1∶3？
因为浓硫酸是催化剂和脱水剂，为了保证有足够的脱水性，硫酸要用98%
的浓硫酸，酒精要用无水酒精，酒精与浓硫酸体积比以1∶3为宜。

④为何要将温度迅速升高到170℃？温度计水银球应处于什么位置？
因为需要测量的是反应物的温度，温度计感温泡置于反应物的中央位置。

因为无水酒精和浓硫酸混合物在170℃的温度下主要生成乙烯和水，而在140℃时乙醇将以另一种方式脱水，即分子间脱水，生成乙醚。

[补充]③如果此反应只加热到140℃又会怎样？[回答] 生成另一种物质——乙醚。

消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子（如H2O、HBr等），而生成不饱和（含双键或三键）化合物的反应。

【典型例题】
1.乙醇分子中不同的化学键如图所示：
关于乙醇在各种不同反应中断键的说法不正确的是
A.和金属钠反应键①断裂
B.在Ag催化下和O2反应键①④断裂
C.和浓硫酸共热140℃时，键①或键②断裂，170℃时键②⑤断裂
D.和氢溴酸反应键①断裂
2.某有机化合物结构式为 ： 它可以发生的反应类型有
①取代 ②加成 ③消去 ④水解 ⑤酯化 ⑥中和 ⑦缩聚 ⑧加聚 A.①③⑤⑥ B.②④⑥⑧ C.①②③⑤⑥ D.除④⑧外 3.已知维生素A 的结构简式如下：
关于它的说确的是
A.维生素A 是一种酚
B.维生素A 的一个分子中有三个双键
C.维生素A 的一个分子中有30个H 原子
D.维生素A 具有环己烷的结构单元 1.D 2.D 3.C .解析：维生素A 的结构中有一个醇羟基、五个“C==C ”键，分子式为C 20H 30O 。

苯酚
一、苯酚的分子组成和结构
苯酚分子和苯分子之间的区别与联系。

苯酚可以看作苯分子中的一个氢原子被羟基取代所得的生成物。

导出苯酚的分子式、结构式。

1．分子式：C 6H 6O 2．结构式：
结构简式： 二、苯酚的物理性质
色：无色 味：特殊气味 溶沸点：低
溶解性：常温下水中溶解度不大，高于70℃时跟水任意比互溶，易溶于有机溶剂如酒精
毒性：有毒，对皮肤有强烈的腐蚀性，但是它的稀溶液却可直接作为防腐剂和消毒剂，用来杀菌消毒。

注意： （1）、苯酚露置在空气里因部分氧化而通常显粉红色 （2）、苯酚的溶解度随温度升高而增大。

这句话是错的。

高于70℃时与水互溶。

（3）、实验时。

不慎沾到皮肤上，立即用酒精擦洗。

三、苯酚的化学性质
由于苯酚分子中苯基和羟基的相互影响，使得羟基的活性增强，在水溶液中能电离出H +
；同时苯环上的氢原子的活性也增强而易被取代。

也称作： 石炭酸
1.酸性：苯酚的酸性比碳酸弱，不能使石蕊试液变红色。

酸性的检验：在盛有少量苯酚的试管里，加水震荡呈现浑浊，再加入NaOH 溶液，变澄清，再通入CO 2又变浑浊。

+
NaOH--→ +H 2O
苯酚的性质：具有弱酸性。

但是我们知道乙醇羟基中的H 也具有一定的活泼性， 但乙醇没酸性。

说明苯环对羟基的影响，使酚羟基上的H 比醇羟基上的H 活泼。

2.苯环上的取代反应
向苯酚稀溶液中加入浓溴水，既不需要加热，也不用催化剂，立即生成白色的三 溴苯酚沉淀。

注意：（1）少量苯酚，过量的浓溴水
（2）此反应灵敏,常用于苯酚的定性检验和定量测定。

四、苯酚的用途：
1制酚醛树脂、合成纤维、医药、染料、农药。

+NaHCO 3
+CO 2+H 2O —ONa —OH —OH —ONa
2可用于环境消毒。

3可制成洗剂和软膏,有杀菌、止痛作用。

4是合成阿司匹灵的原料。

5.废水中酚类化合物的处理
（1）酚类化合物一般都有毒，其中以甲酚（C 7H 8O ）的污染最严重，含酚废水可以用活性炭吸附或苯等有机
溶剂萃取的方法处理。

（2）苯酚和有机溶剂的分离 A 苯酚和苯的分离
苯酚
上层：苯 振荡、分液
苯 下层：水层（苯酚钠溶液）
静置分液 【典型例题】
1． M 的名称是乙烯雌酚，它是一种激素类药物，结构简式如下。

下列叙述不正确的是( )
A ．M 的分子式为C 18H 20O 2
B ．M 与NaOH 溶液或NaHCO 3溶液均能反应
C ．1 mol M 最多能与7 mol H 2发生加成反应
D ．1 mol M 与饱和溴水混合，最多消耗5 mol Br 2
2．有机物X 是一种广谱杀菌剂，作为香料、麻醉剂、食品添加剂，曾广泛应用于医药和工业。

该有机物具有下列性质：①与FeCl 3溶液作用发生显色反应；②能发生加成反应；③能与溴水发生反应。

依据以上信息，一定可以得出的推论是( )
A ．有机物X 是一种芳香烃
B ．有机物X 可能不含双键结构
C ．有机物X 可以与碳酸氢钠溶液反应
D ．有机物X 一定含有碳碳双键或碳碳三键
3．维生素E 是一种脂溶性维生素，有抗衰老的特殊作用。

维生素E 有四种类型，其结构简式如图所示
[R 为(CH 2)3CH(CH 3)(CH 2)3CH(CH 3)(CH 2)3CH(CH 3)2]。

下列说法中，正确的是( )
A ．四种维生素E 均能与Na 反应
B ．四种维生素E 均能与溴水反应
C ．四种维生素E 互为同分异构体
D ．四种维生素
E 均能在稀硫酸中水解
4．对氯间二甲苯酚是被广泛使用的一种消毒剂，可杀灭肠道致病菌、化脓性致病菌和致病性酵母菌等。

其分子结构如右图所示，对于该物质的描述正确的是( )
A ．该物质易溶于水
B ．该物质在常温下为离子晶体
C ．该物质接触皮肤时，应立即洗净
D ．1 mol 该物质与足量NaOH 溶液完全反应，消耗NaOH 2 mol
NaOH 溶液 分液漏斗 适量盐酸
1.B
2.B
3.A
4.C
课堂练习
1．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。

二甘醇的结构简式是HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。

下列有关二甘醇的叙述正确的是
A．不能发生消去反应 B．能发生取代反应
C．能溶于水，不溶于乙醇 D．符合通式C n H2n O3
2．胡椒酚是植物挥发油中的一种成分。

关于胡椒酚的下列说法：
①该化合物属于芳香烃；
②分子中至少有7个碳原子处于同一平面；
③它的部分同分异构体能发生银镜反应；
④1mol该化合物最多可与2molBr2发生反应。

其中正确的是
A．①③ B．①②④ C．②③ D．②③④
3．天然维生素P（结构如图）存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。

关于维生素P 的叙述错误的是A．可以和溴水反应
B．可用有机溶剂萃取
C．分子中有三个苯环
D．1mol维生素P可以和4molNaOH反应
4. 下列醇类能发生消去反应的是( )
①甲醇②1­丙醇③1­丁醇④2­丁醇⑤2,2­二甲基­1­丙醇⑥2­戊醇⑦环己醇
A．①⑤ B．②③④⑥⑦ C．②③④⑥ D．②③④
5．能证明乙醇分子中有一个羟基的事实是( )
A．乙醇完全燃烧生成CO2和H2O
B．0.1 mol乙醇与足量钠反应生成0.05 mol氢气
C．乙醇能溶于水
D．乙醇能脱水
6. (2010·改编)第二制药厂在生产亮菌甲素注射液时，曾经使用危及人体肾功能的二甘醇代替丙二醇作为药用辅料，这就是震惊全国的齐二药假药案。

二甘醇的结构简式为：CH2OHCH2OCH2CH2OH；丙二醇的结构简式为：CH3CH(OH)CH2OH。

下列有关丙二醇的说法中不正确的是( )
A．丙二醇可发生消去反应 B．丙二醇和乙二醇互为同系物
C．丙二醇可发生取代反应 D．丙二醇和二甘醇均仅属醇类
7．由—C6H5、—C6H4—、—CH2—、—OH四种原子团(各1个)一起组成属于酚类物质
的种类有( )
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
8．(2010·榆树模拟)乙醇、乙二醇、甘油分别与足量金属钠作用，产生等量的氢气，则三种醇的物质的量之比为( )
A．6∶3∶2 B．1∶2∶3
C．3∶2∶1 D．4∶3∶2
9.将1 mol某饱和醇分成两等份，一份充分燃烧生成1.5 mol CO2，另一份与足量的金属钠反应生成5.6 L(标
准状况)H2。

这种醇分子的结构中除羟基氢外，还有两种不同的氢原子，则该醇的结构简式为( )
A ．
B ．
C ．CH 3CH 2CH 2OH
D ．
10. 香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。

有关上述两种化合物的说确的是( )
A ．常温下，1 mol 丁香酚只能与1 mol Br 2反应
B ．丁香酚不能与FeCl 3溶液反生显色反应
C ．1 mol 香兰素最多能与3 mol 氢气发生加成反应
D ．香兰素分子中至少有12个原子共平面
11．在有碱存在下，卤代烃与醇反应生成醚（R —O —R ’）：
R －X ＋R’OH R －O －R’＋HX
化合物A 经下列四步反应可得到常用溶剂四氢呋喃，反应框图如下：
请回答下列问题：
（1）1mol A 和1mol H 2在一定条件下恰好反应，生成饱和一元醇Y ，Y 中碳元素的质量分数约为65%，则Y
的分子式为 。

A 分子中所含官能团的名称是 。

A 的结构简式为 。

（2）第①②步反应类型分别为① ，② 。

（3）化合物
B 具有的化学性质（填写字母代号）是 。

a ．可发生氧化反应
b ．强酸或强碱条件下均可发生消去反应
c ．可发生酯化反应
d ．催化条件下可发生加聚反应 （4）写出C 、D 和E 的结构简式：
C 、
D 、
E 。

（5）写出化合物C 与NaOH 水溶液反应的化学方程式：。

（6）写出四氢呋喃属于链状醚类的所有同分异构体的结构简式：。

KOH/室温 A Br 2/CCl 4
①
KOH ，室温
②
B NaOH/ 醇，△
③
C
D H 2/ Pt ④
H 2
/ Pt
④
四氢呋喃
H 2C CH 2 2 CH 2
12．松油醇是一种调香香精，它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物，可由松节油分馏产品A （下
式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的）经下列反应制得：
（1）α-松油醇的分子式 。

（2）α-松油醇所属的有机物类别是 （多选扣分）。

（a ）醇 （b ）酚 （c ）饱和一元醇
（3）α-松油醇能发生的反应类型是 （多选扣分）。

（a ）加成 （b ）水解 （c ）氧化
（4）在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现，写出RCOOH 和α-松油醇反应的
化学方程式 。

（5）写结构简式：β-松油醇 ，γ-松油醇 。

1.B
2.C
3.D
4.B 解析：解答本题需要从最基本的CH 3CH 2OH 的消去反应分析入手，根据产物结构，
逆推出消去反应的方式，抓住消去反应的实质(羟基相连碳的相邻碳上的氢原子与羟基一同脱去，生成不饱和有机物和小分子H 2O)，从而得出能发生消去反应的条件。

据此条件，可知①⑤不能消去，余下的醇类均能消去，如。

5.B 解析：乙醇与生成的氢气的物质的量之比为0.1∶0.05＝2∶1，说明乙醇分子中有一个活泼的氢原子可被金属钠取代(置换)，即乙醇分子中有一个羟基。

6.D 解析：二甘醇中有—C —O —C —，它还可以属于醚类。

7.C 解析：本题解题思路是在充分理解酚的概念的同时，掌握四种原子团连结方式。

一价基团苯基—C 6H 5，羟基—OH ，只能处在两端。

二价基团亚苯基—C 6H 4—，亚甲基—CH 2—，应处于链中。

由此可写出两种基本方式：
①② ①式为芳香醇类，醇类不合题意，不讨论。

②式为酚类，变换羟基的位置，还可写出两种异构体：
属于酚类物质的共有3种。

8.A 解析：醇中羟基个数与被置换的氢原子个数之比为1∶1，三种醇与钠反应放出等量的氢气，则
三种醇提供的羟基数相同，三种醇的物质的量之比为1∶12∶1
3。

9.A 解析：据题意0.5 mol 饱和醇充分燃烧生成1.5 mol CO 2，可知其分子结构中含有3个碳原子；又知0.5 mol 此醇与足量金属钠反应生成标准状况下的H 2 5.6 L(即0.25 mol)，可知其分子结构中含有一个羟基，则B 、D 选项不合题意；由于该醇分子的结构中除羟基氢外，还有两种不同的氢原子，可知A 符合题意，C 不合题意。

10.D 解析：A 项既可发生加成反应，又可发生取代；B 项有酚羟基能发生显色反应；C 项中的苯环和醛基都能发生加成反应；故应消耗4 mol H 2；D 项可由苯环共面迁移得出答案。

11.解析：（1）C 4H 10O 羟基、碳碳双健 CH 2＝CHCH 2CH 2OH （2）①加成 ②取成
（3）abc （4）C ： D 和E ：
（5）
＋NaOH −
−→−O
H 2
＋NaBr
或
＋H 2O −−→−NaOH
＋HBr
（6）CH 2＝CHOCH 2CH 3、CH 2＝C(CH 3)OCH 3、CH 2＝CHCH 2OCH 3、CH 3CH ＝CHOCH 3 12. 解析、（1）C 10H 1818
O （2）a （3）a 、c （4）RCOOH ＋
→
＋H 2O
（5）、。