影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施(一)
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影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施(一)
对于PVC热稳定性的研究,要采取多种测试手段对各种影响因素加以探讨,并结合在各种因素影响下的热分解反应机理作综合分析,找出主要矛盾。研究需要这样细致繁杂,这是因为影响PVC热稳定性的因素较多:有树脂本身宏观和微观结构的问题,有树脂内所含微量杂质(包括聚合助剂和聚合添加剂(如PVC热稳定剂)及其残基或其反应生成物,以及生产过程中带进的杂质等)的问题,有热老化过程中外界条件的问题等等。各种因素之间又相互制约,互相干扰。下面就详细分析这些影响因素并尽可能提出对应的解决措施。(注:共有12点,本文详解1到6点,7到12点请参考下文“影响PVC热稳定性的因素分析及解决措施二”)
1、原料纯度对PVC热稳定性影响
原料的纯度对树脂热稳定性影响很大。在聚合反应开始阶段,大分子上的内双键增加,首先与单体纯度和其他辅助材料的质量有关。单体中的一些杂质,如醛类、乙炔和铁离子是促使PVC热稳定性下降的主要原因。
2、氧对PVC热稳定性影响
聚合系统和无离子水中氧可使聚合反应增长着的大分子链上出现含氧的羰基烯丙基基团,它是PVC大分子脱HCl的催化剂。羰基烯丙基含量决定着PVC脱HCI速率的大小。因此,在聚合工艺中,保证聚合系统和Dw (脱离子水)中氧的脱除质量对提高热稳定性很重要。
3、电导率对PVC热稳定性的影响
水中离子会直接影响到合成的产品质量,这是公认的,但国内PVC生产厂脱盐水一般只控制pH值,cl离子和硬度3项指标,而引进装置还控制”电导率”指标。通过生产实践表明:脱盐水“电导率”不仅会使聚合时间延长,聚合度上升,树脂颗粒变粗,而且会导致白度下降。
4、分散剂和搅拌对PVC热稳定性的影响
分散剂匹配及适当的搅拌强度可以优化VCM液滴的分散,提高PVC颗粒粒径的规整度,颗粒的多孔性和干流动性,改善的塑化性能,提高的白度和加工性能,因此,匹配的分散剂及适当的搅拌强度是提高热稳定性的一个重要措施。
5、引发剂对PVC热稳定性的影响
引发剂的选择要考虑它的分解自由基引发能,若引发能远大于反应引发需要的键能时,会产生形成分子链上脱HC 1形成双键的副反应,不利于热稳定性提高,反之若太小,会使引发效率下降,合适引发剂复配体系可以缩短聚合时间和确保反应放热平稳性,而不会出现局部反应温度过高而导致大分子链上的内双建和支化点的增加,从而提高热稳定性。
6、抗鱼眼剂对PVC热稳定性的影响
抗鱼眼剂的作用主要是在反应初期起阻聚作用,目的是避免反应初期引发剂分散不均匀而出现快速反应粒子,一旦出现快速反应粒子,会使粒子内部反应温度过高,导致大分子链上的内双键和支化点的增加,因而热稳定性下降。