柴油调和技术2014

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②从闪点数值可判断馏分组成的轻重。 ③可判断混油或变质。 技术难度点----闪点提高剂
2.1.2.3流动性
• 流动性 检测控制项目：粘度、凝点、冷滤点来表示。 粘度 是使用性能项目，它与柴油雾化性、燃烧性和润滑性均 有密切的关系。雾化好坏取决于粘度，粘度过大则雾滴大， 与空气混和不均匀，燃烧不完全形成积炭； 如果粘度过小，雾化虽好，但喷射角大，也不能与空 气混和完全，同时对喷油嘴等部件的润滑性能变差，增大 磨损。标准中要求0号轻柴油在20℃时的运动粘度在3.08.0mm2/s。 有节油剂就是用改变表面张力来实现的,节油率可以达 到10%.对汽油柴油都有效。
2.1.2.4安定性
• 安定性 • 柴油评定项目：氧化安定性、色度、10%蒸余物 残炭。 • 柴油安定性差，对柴油的储存和使用有很大影响， 容易氧化变质，颜色加深变黑，易在油罐和油箱 底部、油库管线及发动机燃料系统生成胶质和沉 渣。堵塞滤清器，影响供油，容易在燃烧室形成 大量积炭，加剧设备磨损。
色度
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酸度
酸度表示石油产品中酸性物质的总和。通常，柴油用酸度来表示。酸度大 的柴油不但腐蚀机件，而且会增加喷油嘴和燃烧室的结焦和积垢。GB252中 规定柴油的酸度不大于7KOH/100ml。 油品脱酸剂
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直馏柴油均含有一定量的有机酸，调制柴油时，应除去有机酸，使 酸度达到7mg KOH/100ml 才能达到国标。脱酸一般有以下方法： 加氢精制 碱洗 脱酸剂 将脱酸剂与柴油按一定比例混合后即可
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所以，要想效果好，要有以下方法： 不同厂家的油混合后效果好 掺入部分–10#柴油，再加剂效果好 掺入部分煤油再加剂效果好 掺入芳烃200#，加入量为3～10% 掺入浊点剂，提高降凝效果 加入抗蜡沉积剂，加剂柴油在储运过程中 普遍存在蜡沉积现象，导致冷滤点分布不 均而影响使用，加入抗蜡沉积剂与降凝剂 共用，可抑制加剂柴油蜡的沉积。
低硫柴油的问题
柴油润滑性改进剂
脂肪酸甲酯
• 从2000年开始，国外在车用柴油质量升级方面的工作主要 集中在两个方面：降低硫含量；不断增加生物柴油的允许 量。
柴油密度
柴油密度是油品性能的一个重要指标，它不仅关系到 油品交接、储运过程的计量问题，同时也会对柴油的雾化 和排放性能生产一定程度的影响。 密度增大，油品的粘度也会增大，会影响柴油的雾化性 能，不利于形成良好的混合气体，使燃烧劣化，从而降低 柴油的经济性；密度的升高也是柴油中存在大量芳烃的标 志，会导致柴油机工作粗暴。 柴油密度过低，会造成油品粘度下降，可能导致泄露问 题的发生；也会造成热值的下降，从而导致油耗增加。 柴油的密度应该有一合理的范围
2.3添加剂
• 添加剂的作用是作用是弥补调和油品性能不足及提高产品 品质。优秀添加剂的开发及使用对往往带来巨大的经济利 益经济利益。例如：我们熟知的抗爆剂，降凝剂等等。 • 添加剂在柴油中关键冷滤点改进剂。
2.4、确定比例
• 根据柴油标准指标范围确定比例。最后确定出配方，计算 出成本。 • 指标是可控的。调整指标可以得到效益。例如非标油等。
• 2.2原料选择 • 选择原则： • 1）调满足和后油的标准。调和原料性质，价格和 可以采购的体积等。 • 2）一般情况，闪点是首要考虑因数，其次才是对 流动性的考虑，最后才是十六烷值。 • 可用于调制柴油的原料 • 重柴油，蜡油，焦化蜡油，200#以上的溶剂油，重芳 烃，C8、C9、C10、C11、C12、C13、C14、C15，航空 炼油。灯用煤油，常线油，减一线油，200#、230#、 270#芳烃溶剂油，3#矿物油，地炼柴油，裂解柴油， 焦化柴油等。 • 所有对原料的选择都是一个综合考虑。
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凝点、冷滤点 是评定柴油低温流动性两个主要指标。 柴油按凝点划分牌号的 。 冷滤点与柴油的使用性能有良好的对应关系，各 牌号柴油的实际使用温度范围就是按冷滤点来划 分的。一般情况下，冷滤点比凝点高2-6 ℃ 。
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柴油流动改进剂（降凝剂） 改进柴油低温流动性的途径有三种： 脱蜡 加入二次加工馏份的煤油（裂化煤油） 加入流动改进剂（即降凝剂） 脱蜡要增加设备，而且会降低柴油的产率，加二 次裂化馏分是一种简便的方法，一般化0#柴油中 加入10—20%煤油，即可降低柴油的凝点，将0# 变为–10#，如果二次裂化馏分加入过多，会影响 柴油的十六烷值，闪点和润滑性，向柴油中加入 流动改进剂是目前国内外最常用的方法。
是表示柴油颜色的指标，它的大小及变化也可 以反映出柴油安定性的好坏。轻柴油标准中规定 柴油色度不大于3.5。柴油的色度跟原油品质、炼 油工艺、精制程度都有关系。不同炼厂出品的柴 油颜色会有较大差异。
2.1.2.5腐蚀性
石油产品在储存、运输和使用过程中，对所接 触的机械设备、金属材料、塑料及橡胶制品等引 起破坏的能力，称为腐蚀性。 油品中的腐蚀性组分主要有活性硫化物（元素 硫、硫化氢和硫醇）和有机酸性物质，还有少量 的无机酸和碱性物质。 柴油的：硫含量、酸度、铜片腐蚀。
• 配方（w） • 甲醇 小于80 • 水 大于20 • 燃烧促进剂 • 燃烧加速剂 • 催化剂 • 甲醇火焰光度改良剂 • 燃料甲醇变性剂 生产工艺：混合。
• 甲醇火焰光度改良剂 • 在光照条件如日光或光亮屋子里，甲醇燃烧 是火焰几乎看不见的浅蓝色。属不发光的火焰， 存在特殊安全隐患。添加量2-3%，适合于无水 燃料。 • 燃料甲醇变性剂 • 因甲醇具有毒性及无色，防止泄露后看不见 和挥发后对人的伤害，同时防止误食。
3.实用油品处理技术
• 3.1、闪点调和 使用情况是冬季当需要降低冷凝滤点时，用低密度成份来扩大油品低流程物 质成份。 优点：冷启动好，冷凝、冷滤好达到产品要求。 但闪点问题？
两种柴油混合时，有计算公式（误差小于2℃）
• 解决方法： • 1、油品调和 • 2、闪点提高剂
• 3.2醇基液体燃料（新技术介绍） • 石油不可持续是一个不争的事实，各类替代能源例如太 阳能、风能、地热能源和波浪能都相继开发，能源的替代 性的实用可行必须满足特定国家的需求。水和醇廉价合成 使得醇基液体燃料变得具有极高的实用性。 • 目前已知的醇基液体燃料可以添加少量水，目的是增加 重量降级成本，但，水的加入使其热值大大降级。无法增 加热值使其失去实际价值和市场潜力。 • 水作为一种清洁液体燃料主要材料具有无烟无毒、无味、 安全、清洁能够完全进入燃烧过程。简单及低成本的制造 满足消费者的利益。它可以取代柴油、重油、天然气、液 化气、用于工业油炉。 • 化学原理： • 水是由氢和氧组成，其中氢是可燃物质，氧是高效助燃 剂。在化学催化剂的作用下，水是可以分解为氧和氢，并 且可以燃烧。
2.1.2.2蒸发性----馏程和闭口闪点
蒸发性 : 柴油的蒸发性评定项目：馏程和闭口闪点 2.1.2.2.1馏 程 定义：从初馏点到终馏点的温度范围。 意义： • ①是判断柴油燃烧性好坏的指标。 • ②50%回收温度：该温度越低，说明柴油中 轻质组分越多，蒸发性越好，使柴油易于启动。标准中 规定50％回收温度不高于300℃。 ③90%和95%回收温度： • 温度越低，说明柴油中重质组分越少，可以提高柴油的燃烧性能和柴油机的动力性能，降低油耗， 减少机械磨损。 • 温度高，重组分多，蒸发慢，不完全燃烧的部分在高温下受热分解成积碳，污损发动机零件，排 气有黑烟，耗油。 • 柴油：90％回收温度不高于355℃ • 95％回收温度不高于365℃ • • 具体应用: 油品动力性,冷启动,都可以从技术指标上看出.
• 闪点
是预示出现火灾和爆炸危险程度的指标，是估计石油产品安全性的指标。 闭口：蒸发性较大的轻质油品，如柴油、煤油。 开闪：润滑油和重质石油产品。 • 柴油指标规定:闭口大于55℃. 测定意义 ①是表示石油产品着火危险性指标，对油品的储存，运输和使用安全意义重 大。闪点越低，油品越易燃烧，火灾危险性越大。
柴油调和技术
2014-3
柴油调和技术
• • • • • • • • • • • 概述 1.1、汽油、柴油调和 1.2、柴油调和 2、柴油调和过程 2.1、车用柴油标准 2.2、原料的选择 2.3、添加剂 2.4、确定比例 2.5、柴油调合方法 2.6、举例 3、实用问题
2.1车用柴油标准
2.1.2满足国三，四，五排放要求的柴油标准 GB 19147—2009《车用柴油》国家标准 变更为国家强制性标准,满足国家第Ⅲ阶段污染物排放法规要求,硫含量 降低至0.035%（质量分数）,修改黏度、密度质量指标,增加多环芳烃、 生物柴油含量限值 2013年2月发布GB 19147—2013《车用柴油》（Ⅳ）国家标准 Ⅳ 规定的技术要求过渡期至2014年12月31日，自2015年1月1日起，表 1（Ⅲ）规定的技术要求废止 2013年6月 发布GB 19147—2013《车用柴油》（Ⅴ）国家标准
• 铜片腐蚀 是检验油品中是否含有对金属产生腐蚀作用的硫醇、 活性硫或游离硫及酸性物质、碱性物质和水分等物质。 国家标准规定铜片腐蚀不大于1级。
2.1.2.6其它指标
润滑性
• 润滑性 • 柴油的润滑作用
柴油为燃油喷射系统提供润滑。特别是目前在供油系统高压化和高 强化的条件下，柴油的润滑性对于柴油供油系统的可靠工作十分重要。 柴油中的极性组分（N、O、多环芳烃及某些结构的含硫组分）可提供 润滑性能. 低硫柴油的生产工艺会造成柴油中极性组分的减少，降低柴油的 润滑性能命缩短，甚至损坏。 能够提高柴油的润滑性能，促进低硫柴油的广泛推广与使用。
2.1.2标准指标解读
• 指标解读---检测指标按性能分： • 燃烧性 • 蒸发性 • 流动性 • 安定性 • 腐蚀性等。
2.1.2.1、燃烧性---十六烷值
A关键说明 ◆代表柴油在发动机中着火性能的一个约定值:正构烷烃＞异构烷烃＞环烷烃＞芳香烃. ◆十六烷值越高表明柴油自燃性能越好，发火延迟期越短，发动机工作愈平稳。但当十 六烷值CN大于65时，由于着火时间太短，燃烧不完全形成碳烟，使排放增加. ◆十六烷值与低温流动性呈反比。十六烷值高，则低温流动性降 低，挥发性降低，影响雾化质量，使低温启动性能降低。不应追求过高的十六烷值，适 当的十六烷值才是最佳的。 B 国标规定 十六烷值≥49 （国三、四）51(国五同欧洲标准 EN-590-2004 ） 十六烷指数≥46 C 具体应用： 1）小炼厂的柴油十六烷值基本都没问题，大厂的和比重轻，合成柴油要注意。 2）十六烷值不足时用十六烷值改进剂。 添加1‰增加柴油5-8个十六烷值；提高柴油的自燃性、有效的改善柴油的燃烧性能; 特别适合低标号、合成、轻馏分柴油等 例如：提高十六烷值的方法有两种，一是将油中的芳烃除去，另一种方法是加十六烷值 改进剂，通常用的添加剂是烷基硝酸酯。如硝酸辛酯和硝酸戊酯，加入1~3‰，可调高 2~9个单位。
2.5、调合方法
• 调合方法（同汽油）。
2.6举例
• 低凝点柴油是冬季的主要品种（价格差异），由于炼厂柴 油组分的限制，用组分调和加入以降凝剂等加入是简单， 经济的方法。降低成本增加效益。（一个炼油企业降凝剂 应用）
• A 直流柴油 B 催化柴油 C 煤油 D 重组分油
使用方法
生产用配方