镁总量的测定-EDTA滴定法(精)
天然卤水及盐水—镁的测定—EDTA 滴定法
FHZDZLSYS0021 天然卤水及盐水 镁的测定 EDTA 滴定法F-HZ-DZ-LSYS-0021天然卤水及盐水—镁的测定—EDTA 滴定法1 范围本方法适用于天然卤水及盐水中镁的测定。
2 原理在pH10的溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B 为指示剂，用EDTA-2Na 标准溶液滴定钙镁合量。
吸取另一份同体积的同一水样，在pH13测定介质中，用钙黄绿素作指示剂，以相同的EDTA-2Na 标准溶液滴定钙。
然后用差减法可测得镁的含量。
3 试剂方法中使用的水为蒸馏水或去离子水。
3.1 钙黄绿素指示剂，5g/L ：称取0.05g 钙黄绿素溶于10mL 水或三乙醇胺（1+4）溶液中。
现配现用。
3.2 酸性铬蓝K-萘酚绿B 指示剂：按酸性铬蓝K 、萘酚绿B 和硫酸钾为1∶3.5∶40的比例称取、研细混匀。
其比例可以根据试剂产品质量和滴定终点情况适当改变，以终点清晰为宜。
3.3 氯化铵-氢氧化铵缓冲溶液，pH10：称取氯化铵67.5g 溶于250mL 水中，加入570mL 氢氧化铵，用水稀释至1L 。
贮存于聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中。
3.4 钙标准溶液，0.01mol/L ：称取1.0009g 基准碳酸钙（CaCO 3）放入250mL 烧杯中，少许水润湿，再加入10mL 盐酸（1+1），慢慢加热至沸除去二氧化碳，冷却后移入1L 容量瓶中，水定容、摇匀备用。
3.5 EDTA-2Na 标准溶液，0.01mol/L ，即10mmol/L ：称取3.7250g （精确至0.0001g ）的EDTA 二钠二水化合物[C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O]溶于1L 水中。
并转移到聚乙烯瓶中保存。
用钙标准溶液标定其浓度。
标定：吸取20mL 钙标准溶液（V 2）置于250mL 锥形瓶中，用水稀释至50mL 。
加2mL 氢氧化钾溶液，加数滴酚酞作衬色，加3～5滴钙黄绿素指示剂，在黑色背景下，用10mmol/L 的EDTA-2Na 标准溶液滴定到荧光消失，记下EDTA-2Na 标准溶液的用量（V 1mL ）。
测量水中钙镁离子总含量
实验目的：测量水中钙、镁离子的总含量1.了解配位滴定法基本原理和方法。
2.了解水的硬度的概念及其表示方法。
实验原理含有钙、镁离子的水叫硬水。
测定水的总硬度就是测定水中钙、镁离子的总含量，可用EDTA配位滴定法测定：滴定前： M + EBT M-EBT(红色)主反应： M + Y MY终点时： M-EBT + Y MY + EBT(红色) （蓝色）滴定至溶液由红色变为蓝色时，即为终点。
滴定时，Fe3+、Al3+等干扰离子可用三乙醇胺予以掩蔽；Cu2+、Pb2+、Zn2+等重属离子，可用KCN、Na2S或巯基乙酸予以掩蔽。
水的硬度有多种表示方法，本实验要求以每升水中所含Ca2+、Mg2+总量（折算成CaO的质量）表示，单位mg・L-1。
器材和药品1.器材天平（0.1g、0.1mg），容量瓶（100mL），移液管（20mL），酸式滴定管（50mL），锥形瓶（250mL）等。
2.药品 HC1（1∶1），乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O，A.R.），碱式碳酸镁[Mg（OH）2・4MgCO3・6H2O，基准试剂]，NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10.0），三乙醇胺（1∶1），铬黑T指示剂（0.2%氨性乙醇溶液）等。
实验方法一、Mg2+标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）准确称取碱式碳酸镁基准试剂0.2~0.25g，置于100mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表面皿，慢慢滴加1∶1 HC1使其溶解（约需3~4mL）。
加少量水将它稀释，定量地转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
其浓度计算：二、EDTA标准溶液的配制与标定1.EDTA标准溶液的配制（约0.02mol・L-1）称取2.0g乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y・2H2O）溶于250mL蒸馏水中，转入聚乙烯塑料瓶中保存。
2.EDTA标准溶液浓度的标定用20mL移液管移取Mg2+标准溶液于250mL锥形瓶中，加入10mL氨性缓冲溶液和3~4滴EBT指示剂，用0.02mol・L-1EDTA标准溶液滴定，至溶液由紫红色变为蓝色即为终点。
水质 钙和镁总量的测定 EDTA 滴定法
式中 c1 EDTA 二钠溶液浓度 mmol/L V1 滴定中消耗 EDTA 二钠溶液的体积 mL V0 试样体积 mL
如试样经过稀释 采用稀释因子 F 修正计算 关于硬度的计算 见附录 A 1 mmol/L 的钙镁总量相当于 100.1mg/L 以 CaCO3 表示的硬 度 ８ 精密度 本方法的重复性为 0.04mmol/L 约相当于 2 滴 EDTA 二钠溶液 9 参考文献
锥形瓶中 用水润湿 逐滴加入 4mol/L 盐酸至碳酸钙全部溶解 避免滴入过量酸 加 200mL 水 煮沸数分钟赶除二氧化碳 冷至室温 加入数滴甲基红指示剂镕液(0.1g 溶于 100mL60
乙醇) 逐滴加入 3mol/L 氨水至变为橙色 在容量瓶中定容至 1000mL 此溶液 1.00mL 含 0.4008mg(0.01mmol)钙
美国
mg/L 100 17.8 14.3 10 1
3
GB7477-87
附录 Ａ 水硬度的概念
（参考件）
硬度 不同国家有不同的定义概念 如总硬度 碳酸盐硬度 非碳酸盐硬度
A.1 定义
A.1.1 总硬度 钙和镁的总浓度
A.1.2 碳酸盐硬度 成的硬度
总硬度的一部分 相当于跟水中碳酸盐及重碳酸盐结合的钙和镁所形
A.1.3 非碳酸盐硬度 总硬度的另一部分 当水中钙和镁含量超出与它们结合的碳酸盐和
重碳酸盐含量时 多余的钙和镁就跟水中氯化物 硫酸盐 硝酸盐结成非碳酸盐硬度
A.2 硬度的表示方法
A.2.1 A.2.2 A.2.3 A.2.4
德国硬度 英国硬度 法国硬度 美国硬度
1 德国硬度相当于 CaO 含量为 10mg/L 或为 0.178mmol/L l 英国硬度相当于 CaCO3 含量为 1 格令/英加仑 或为 0.143mmol/L 1 法国硬度相当于 CaCO3 含量为 10mg/L 或为 0.1mmol/L l 美国硬度相当于 CaCO3 含量为 lmg/L 或为 0.01mmol/L
钙镁含量的测定─ EDTA 滴定法
ＦＣＬＨＳＴＫＳＨＣａＭｇ００４铁矿─ 钙镁含量的测定─ ＥＤＴＡ滴定法 １ 范围 本推荐方法用三乙醇胺半胱氨酸等将干扰元素掩蔽镁含量铁精矿镁含量的测定氢氟酸分解分取部分溶液镁用三乙醇胺及Ｌ将铁锰等干扰元素掩蔽１４用ＥＤＴＡ标准溶液滴定钙量加酒石酸用氨水调节ｐＨ８放置待沉淀出现后再用氨水调至ｐＨ１０萘酚绿为指示剂镁合量镁合量消耗的ＥＤＴＡ标准溶液的体积求得镁量１＋１３．３ 三乙醇胺 ３．４ 氢氧化钠溶液 ３．５ 硫酸镁溶液 ３．６ 三氯甲烷羟基（２４磺酸与１００ｇ预先在１０５２ｈ的氯化钠研细贮存在棕色瓶中并置于干燥器中保存萘酚绿Ｂ指示剂 称取１ｇ酸性铬蓝Ｋ和１ｇ萘酚绿Ｂ烘干１￣２ｈ的硫酸钾研细贮存在磨口瓶中烘干１￣２ｈ的氯化钠研细 ３．１０ Ｌ１０ｇ／Ｌ 称取１ｇ半胱氨酸溶于１００ｍＬ水中混匀ｐＨ１０ 称取５４ｇ氯化铵溶于水中用水稀释至１０００ｍＬ０．０１０００ｍｏｌ／Ｌ 称取０．６５３８ｇ金属锌［９９．９％（ｍ／ｍ）以上］于烧杯中取下冷至室温用水稀释至刻度中国分析网３．１３ ＥＤＴＡ标准溶液Ｏ）用适量水溶解２Ｈ２用水稀释至１０００ｍＬ ３．１３．２ 标定 分取１０．００ｍＬ锌标准溶液三份用水稀释至１００ｍＬ１０ｍＬ氨性缓冲溶液用ＥＤＴＡ标准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点 ｃ１ｍｏｌ／Ｌ ｃ１分取锌标准溶液的体积 ＶｍＬ２滴定试剂空白消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 ４ 操作步骤 ４．１ 称样 称取０．５０ｇ试样 ４．２ 空白试验 随同试样做空白试验于玻璃烧杯中加盐酸溶解即可）加热溶解继续加热至试样完全溶解１０ｍＬ高氯酸３ｍｉｎ移入玻璃杯中５ｍｉｎ加１０ｍＬ盐酸（１＋１）加热溶解盐类移入２５０ｍＬ容量瓶中混匀分别置于５００ｍＬ维形瓶中 于一份溶液中１５１４半胱氨酸溶液（１０ｇ／Ｌ）（每加一种试剂都要搅拌均匀后加０．１ｇ钙指示剂用ＥＤＴＡ标准溶液滴定至溶液由红色变为亮兰色为终点 于另一份溶液中４ｇ酒石酸钾钠加１０ｍＬ三乙醇胺（１＋１）加５ｍＬ氢氧化钠（２００ｇ／Ｌ）调至ｐＨ８充分摇动时３０沉淀形成后振动２０待分层后２０ｍＬ氨水调至ＰＨ１０萘酚绿Ｂ记下读数（Ｖ）若试样中锰含量小于１％（ｍ／ｍ）此时５可不加三氯甲烷萃取若含锰高时在３００ｍＬ左右进行以质量分数表示（Ｖ３－Ｖ０３） ４０．０８１０００ ｗＣａ ＝ ─────────── Ｖ４ 式中ＥＤＴＡ标准溶液的浓度 Ｖ３ｍＬ滴定试剂空白中钙消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 Ｖ４ｍＬ试样溶液的总体积 ｍｇ钙的摩尔质量 按下式计算镁含量 ｃＶ １００ ｍ ｃｍｏｌ／Ｌ滴定钙ｍＬ滴定钙ｍＬ滴定试样中钙消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 Ｖ０３ｍＬ分取试样溶液的体积 ＶｍＬ称取试样的质量，ｇ镁的摩尔质量中国分析网。
EDTA络合滴定法测定铁矿石中钙和镁
时通常的方法是用氨水 氯化铵或六次甲基四胺 铜试剂作为分离剂 , 考虑到硫化物除硫化钠、 硫化钾、 硫化钙、 硫化镁、 硫化钡等少数硫化物能 溶于水并起水解作用外 , 其他金属的硫化物大多 数不溶于水的性质。因此在微氨性条件下加入硫 化钠后, 这些金属离子都会和 S 离子生成不溶 于水的硫化物沉淀, 从而达到分离目的 ; 由于所生 成的硫化物沉淀物颗粒小 , 易形成胶体 , 为了防止 胶体形成 , 需在微沸的条件下加入硫化钠, 加入硫
冶金分析 , 2009, 29( 11) : 76 80 M etallur gical A nalysis, 2009, 29( 11) : 76 80 文章编号 : 1000- 7571( 2009) 11- 0076- 05
EDTA 络合滴定法江县龙桥矿 业有限公司 , 安徽庐江 231551)
采用edta络合滴定法测定铁矿石中的钙镁如果用氨水一氯化铵作为沉淀剂所生成的氢氧化物沉淀会部分吸附溶液中的钙镁离子z3造成结果的不稳定性实验中通常需要重复沉淀多次这样造成操作的繁杂性同样如果用六次甲基四胺一铜试剂来分离干扰离子也同样生成氢氧化物沉淀对溶液中的钙镁离子也有吸附2而原子吸收光谱法测定低含量的钙和镁有较准确的结果但伴随一定的繁杂性
摘
要: 在微氨性溶液中 , 采用硫化钠及铜试剂使铜 、 铅、 锌、 铁、 钴、 镍、 锰、 铬、 镉、 铋等生成硫
化物沉淀和铜试剂内络盐沉淀与钙镁分离, 然后以盐酸羟胺将微量的锰还原成低价消除其干 扰, 用三乙醇胺和 L 半胱氨酸掩蔽残留的其他金属离子 。在 pH 10 氨水 氯化铵缓冲溶液中 , 以酸性铬蓝 K 萘酚绿 B 为指示剂, 用 EDT A 络合滴定法测定钙 、 镁合量 ; 另在氢氧化钾溶液 中, 用钙试剂为指示剂, 以 EDT A 络合滴定法测定钙量, 用差减法计算镁的含量 。 该方法对铁 矿石标准样品中的钙和镁进行多次测定 , 结果与认定值相符, 相对标准偏差在 0 99% ~ 3 4% ( n= 6) 之间, 加标回收率在 98% ~ 101% 之间。 关键词: EDT A 络合滴定法; 铁矿石 ; 硫化钠及铜试剂分离法
镁总量的测定-EDTA滴定法(精)
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l 范围本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(pH=10)。
3.1.l 称取1.25g EDTA 二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143mL 浓的氨水（NH3·H2O）中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按 3.1.2 方法进行检查和调整3.1.2 如无 EDTA 二钠镁，可先将 l6.9g 氯化铵溶于 143mL 氨水。
另取 0.78g 硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.179gEDTA 二钠二水合物(C10H12N2O8Na2·2H2O)溶于50mL水，加入2mL配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑 T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色，逐滴加入 EDTA 二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量) 将两溶液合并，加蒸馏水定容至 250mL。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2 EDTA 二钠标准溶液：≈10m mol/L。
3.2.1 制备将一份 EDTA 二钠二水合物在80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
水中镁的测定
水中镁的测定本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l 范围本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中镁的总量。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
然后样品在PH>12的条件下镁离子被沉淀这时只有钙离子存在，用钙绿素荧光黄作为指示剂，滴定至绿色荧光消失即为终点，通过与钙镁合量只差计算镁含量。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(pH=10)：氨水-氯化铵缓冲溶液3.2 钙标准溶液：10mmol/L。
将一份碳酸钙(CaCO3 )在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取2.4972g于50mL锥形瓶中，用水润湿。
逐滴加入4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴入过量酸。
加200mL水，煮沸数分钟赶除二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液(0.1g 溶于 100mL60%乙醇)，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000mL。
此溶液1.00mL 含1mg钙。
3.3 EDTA 二钠标准溶液：≈0.01mol/L。
3.2.1 制备将一份 EDTA 二钠二水合物在 80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取 3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
3.2.2 标定取1mg/ml钙标准溶液5ml，用刚果红指示剂调PH后，加入氢氧化钾（20%）15ml，加入（1+3）三乙醇胺溶液5ml，加入少量钙黄绿素荧光黄指示剂，用EDTA 标准溶液进行滴定，至绿色荧光消失即为终点。
3.2.3 浓度计算EDTA二钠溶液的浓度c (mol/L)用式(1)计算：C1×V1c ＝------------------......... . (1)V×40.08×1000式中： c1――钙标准溶液(3.2)的浓度，mg/mL；V1――钙标准溶液的体积，mL；V――标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，mL。
国家标准硬度检测修订版
国家标准硬度检测修订版IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-ZZT18】中华人民共和国国家标准GB 7477-87水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法Water quality-Determination of the sum ofcalcium and magnesium-EDTAtitrimetric method本标准等效采用ISO 6059-1984《水质钙与镁总量的测定 EDTA滴定法》。
1 适用范围本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在PH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。
铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(PH10)。
3.1.1 称取1.25gEDTA二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143ml浓的氨水(NH3·3.1.2 如无EDTA二钠镁，可先将16.9g氯化铵溶于143ml氨水。
另取0.78g硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.17gEDTA二钠二水合物(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于50ml水，加入2ml配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色。
逐滴加入EDTA二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量)。
将两溶液合并，加蒸馏水定容至250ml。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
水中钙、镁含量的测定—配位滴定法
—配位滴定法〖实验目的〗(1)了解水的硬度的表示方法。
(2)掌握EDTA法测定水中钙、镁含量的原理和方法。
(3)正确判断铭黑T和钙指示剂的滴定终点。
〖实验用品〗仪器：酸式滴定管、容量瓶、移液管、锥形瓶、烧杯、细口试剂瓶、量筒。
药品： EDTA、CaCO3、MgCl2·H2O、固体pH=10氨性缓冲溶液、HCl水溶液、NaOH溶液络黑T指示剂：将1g铬黑T指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。
钙指示剂：将1g钙指示剂与100g干燥的纯NaC1混合，研细备用。
试样：自来水、矿泉水〖实验原理〗水的总硬度通常是指水中钙、镁的总量。
各国对水的硬度表示方法有所不同。
我国采用Ca2+、Mg2+总量折合成CaO来计算水的硬度，硬度单位以度(°)表示，一个硬度单位代表1L 水中含10mgCaO。
一般饮水的总硬度不得超过25°，各种工业用水对硬度有不同的要求，如酿酒以硬水为宜，锅炉用水则必须是软水。
因此，测定水的总硬度有很重要的实际意义。
用EDTA法测定水的总硬度，即在PH=10的氨性缓冲溶液中，以络黑T(EBT)作为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+，直到溶液由酒红色变为纯兰色，即为终点。
反应式如下：滴定前：EBT+M(Ca2+，Mg2+ )=M-GEBT(兰色) (酒红色)滴定开始到等量点前：M+EDTA=M-EDTA等量点：M-EBT+EDTA=M-EDTA+EBT(酒红色) (兰色)滴定时，Fe3+、Al3+等干扰离子可用三乙醇胺予以掩蔽，Ca2+、pb2+、Zn2+等重金属离子可用KCN、Na2S或巯基乙酸予以掩蔽。
铬黑T与Ca2+络合较弱，所呈颜色不深，终点变化不明显。
当水样中的Mg2+的含量较低时(一般要求相对Ca2+来说须有5% Mg2+存在)，用铬黑T指示剂往往得不到敏锐的终点。
这时，可在加铬黑T前于被滴定液中加入适量Mg2+—EDTA溶液(也可在标定前于EDTA溶液中加入适量Mg2+)，使终点变色敏锐。
水质 钙和镁总量的测定
水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法本标准等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
1适用范围本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的重量。
本方法不适用于含盐量高的水，诺如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05m mol/L。
2原理在pH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。
铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1缓冲溶液（pH10）3.1.1称取1.25gEDTA二钠镁（C10H12N2O8Na2Mg）和16.9g氯化钠（NH4Cl）溶于143ml浓的氨水（NH3·H2O）中，用于水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按3.1.2方法进行检查和调整。
3.1.2如无EDTA二钠镁，可先将16.9g氯化铵溶于143ml氨水。
另取0.78g硫酸镁（MgSO4·7H2O）和1.179gEDTA二钠二水合物（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶于50ml 水，加入2ml配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑T指示剂干粉（3.4）。
此时溶液应显示紫红色，如出现天然色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色。
逐滴加入EDTA二钠溶液（3.2）直至溶液由紫红转变为天蓝色为止（切勿过量）。
将两溶液合并，加蒸馏水定容至250ml。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2EDTA二钠标准溶液：≈10m mol/L。
3.2.1制备将一份EDTA二钠二水合物在80℃干燥2h，放入干燥器中冷至室温，称取3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000ml，盛放在聚乙烯瓶中门定期校对其浓度。
3.2.2标定按第6章的操作方法，用钙标准溶液（3.3）标定EDTA二钠溶液（3.2.1）。
钙镁含量的测定─ EDTA 滴定法
ＦＣＬＨＳＴＫＳＨＣａＭｇ００４铁矿─ 钙镁含量的测定─ ＥＤＴＡ滴定法 １ 范围 本推荐方法用三乙醇胺半胱氨酸等将干扰元素掩蔽镁含量铁精矿镁含量的测定氢氟酸分解分取部分溶液镁用三乙醇胺及Ｌ将铁锰等干扰元素掩蔽１４用ＥＤＴＡ标准溶液滴定钙量加酒石酸用氨水调节ｐＨ８放置待沉淀出现后再用氨水调至ｐＨ１０萘酚绿为指示剂镁合量镁合量消耗的ＥＤＴＡ标准溶液的体积求得镁量１＋１３．３ 三乙醇胺 ３．４ 氢氧化钠溶液 ３．５ 硫酸镁溶液 ３．６ 三氯甲烷羟基（２４磺酸与１００ｇ预先在１０５２ｈ的氯化钠研细贮存在棕色瓶中并置于干燥器中保存萘酚绿Ｂ指示剂 称取１ｇ酸性铬蓝Ｋ和１ｇ萘酚绿Ｂ烘干１￣２ｈ的硫酸钾研细贮存在磨口瓶中烘干１￣２ｈ的氯化钠研细 ３．１０ Ｌ１０ｇ／Ｌ 称取１ｇ半胱氨酸溶于１００ｍＬ水中混匀ｐＨ１０ 称取５４ｇ氯化铵溶于水中用水稀释至１０００ｍＬ０．０１０００ｍｏｌ／Ｌ 称取０．６５３８ｇ金属锌［９９．９％（ｍ／ｍ）以上］于烧杯中取下冷至室温用水稀释至刻度中国分析网３．１３ ＥＤＴＡ标准溶液Ｏ）用适量水溶解２Ｈ２用水稀释至１０００ｍＬ ３．１３．２ 标定 分取１０．００ｍＬ锌标准溶液三份用水稀释至１００ｍＬ１０ｍＬ氨性缓冲溶液用ＥＤＴＡ标准溶液滴定至溶液由红色变为亮蓝色为终点 ｃ１ｍｏｌ／Ｌ ｃ１分取锌标准溶液的体积 ＶｍＬ２滴定试剂空白消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 ４ 操作步骤 ４．１ 称样 称取０．５０ｇ试样 ４．２ 空白试验 随同试样做空白试验于玻璃烧杯中加盐酸溶解即可）加热溶解继续加热至试样完全溶解１０ｍＬ高氯酸３ｍｉｎ移入玻璃杯中５ｍｉｎ加１０ｍＬ盐酸（１＋１）加热溶解盐类移入２５０ｍＬ容量瓶中混匀分别置于５００ｍＬ维形瓶中 于一份溶液中１５１４半胱氨酸溶液（１０ｇ／Ｌ）（每加一种试剂都要搅拌均匀后加０．１ｇ钙指示剂用ＥＤＴＡ标准溶液滴定至溶液由红色变为亮兰色为终点 于另一份溶液中４ｇ酒石酸钾钠加１０ｍＬ三乙醇胺（１＋１）加５ｍＬ氢氧化钠（２００ｇ／Ｌ）调至ｐＨ８充分摇动时３０沉淀形成后振动２０待分层后２０ｍＬ氨水调至ＰＨ１０萘酚绿Ｂ记下读数（Ｖ）若试样中锰含量小于１％（ｍ／ｍ）此时５可不加三氯甲烷萃取若含锰高时在３００ｍＬ左右进行以质量分数表示（Ｖ３－Ｖ０３） ４０．０８１０００ ｗＣａ ＝ ─────────── Ｖ４ 式中ＥＤＴＡ标准溶液的浓度 Ｖ３ｍＬ滴定试剂空白中钙消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 Ｖ４ｍＬ试样溶液的总体积 ｍｇ钙的摩尔质量 按下式计算镁含量 ｃＶ １００ ｍ ｃｍｏｌ／Ｌ滴定钙ｍＬ滴定钙ｍＬ滴定试样中钙消耗ＥＤＴＡ标准溶液的体积 Ｖ０３ｍＬ分取试样溶液的体积 ＶｍＬ称取试样的质量，ｇ镁的摩尔质量中国分析网。
EDTA标准滴定溶液的制备和水中钙镁总量的测定
实验用品
分析天平
滴定分析所需仪器
乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）
基准氧化锌（需在800℃灼烧至恒重）
盐酸溶液（1+1）
氨水溶液（1+1）
铬黑T指示剂（0.25g铬黑T和1.08盐酸羟胺，溶于50mL乙醇中）
NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10）（称取27gNH4Cl，溶于水中，加175mL浓氨水，以水稀释至500mL。）
移取25.00 mL→250mL锥形瓶→50mL蒸馏水→(1+1)氨水+10mL缓冲溶液+5d铬黑T→滴定（酒红色→纯蓝色）→终点→读数→记录
平行标定三份
3、水中Ca2+、Mg2+含量的测定
50.00mL水样→250mL锥形瓶→5mL缓冲溶液+3d铬黑T→滴定（酒红色→纯蓝色）→终点→读数→记录
平行测定三份
数据记录与处理
将所记录的实验数据和处理结果填入下表
1、EDTA标准溶液的制备
项目
1#
2#
3#
倾样前称量瓶+试样质量(g)
倾样后称量瓶+试样质量(g)
mZnO(g)
滴定消耗EDTA的体积V (ml)
c(EDTA)
c(EDTA)平均值(mol/L)
极差
极差/平均值×100%
EDTA溶液浓度按下式计算：
c(EDTA)=m×25/250/100.1×V
用移液管移取水样50 mL于250 mL锥形瓶中，加5 mLNH3-NH4Cl缓冲溶液和3滴铬黑T指示剂，立即用EDTA标准溶液滴定。接近终点时，滴定速度宜慢，并充分摇动，直到溶液由酒红色刚变为纯蓝色为终点。
平行测定3份，钙镁含量的绝对偏差应小于0.04 mmol·L-1。
EDTA滴定法测定铝锰镁合金中铝和镁
EDTA滴定法测定镁合金中铝和镁实验原理：根据多年的化学分析经验及参考有关文献试验制定了铝锰镁合金中铝、镁的联合快速测定方法，使用盐酸溶解试样后，滤去杂质，在稀释后的试液中加入过量的氢氧化钠使溶液中的镁、铁、锰等元素生成氢氧化物沉淀，用滤纸过滤沉淀与铝分离，将滤液定容，移取部分滤液，在过量EDTA存在的情况下，以酚酞为指示剂，用稀盐酸调节pH4左右，使铝与EDTA 完全配位络合后，以PAN 为指示剂，用硫酸铜标准溶液返滴定过量的EDTA，加氟化钠取代出与铝定量配位的EDTA，再用硫酸铜标准溶液滴定，根据硫酸铜标准溶液的用量，求得铝量。
将过滤出的镁、铁、锰等氢氧化物沉淀，用热盐酸及过氧化氢溶解后，用氨水( 1 + 1) 调节PH= 5～6，加入铜试剂使铁、锰沉淀与镁分离，定容。
移取部分，加入氨性氯化铵缓冲溶液，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定镁。
实验试剂：盐酸：1 + 1 及1 + 2 ；氢氧化钠溶液：50%；酚酞指示剂：0.2%乙醇溶液；氨水：1 + 1；过氧化氢：30%；乙酸- 乙酸钠缓冲溶液(pH = 4.5) ：称取无水乙酸钠50 g溶解于少量水中，加冰乙酸60 mL，以水稀释至1 000 mL；氟化钠溶液：15%；PAN指示剂：0.2%乙醇溶液；铜试剂溶液：5%；铬黑T指示剂：称取1 g铬黑T与氯化钠100 g混匀、研细、烘干、冷却后盛于磨口瓶中备用；氨性氯化铵缓冲溶液(pH = 10)：称取67.5 g氯化铵于200 mL水中溶解后，加570 mL 氨水，以水稀至1 000 mL，混匀；EDTA标准溶液：0.0 150 mol/L；硫酸铜标准溶液：0.0 150 mol/L。
实验方法1.EDTA滴定法测定铝称取0.2500 g试样250 mL高型烧杯中，加20mL盐酸(1 + 1)，低温加热溶解，取下稍冷却。
过滤。
沿杯壁加水约100 mL，加氯化钠3 g，加热至50～55 ℃时，取下在搅拌下加入20 mL氢氧化钠溶液，煮沸2 min，取下加30 mL水，搅拌均匀后，用快速定量滤纸过滤于500 mL 容量瓶中，用氢氧化钠- 氯化钠混合洗涤液洗涤氢氧化物沉淀6 ～8 次(沉淀留作供测定镁用) 。
中华人民共和国国家标准(硬度检测)
中华人民共和国国家标准GB 7477-87水质钙和镁总量的测定EDTA滴定法Water quality-Determination of the sum ofcalcium and magnesium-EDTA t itrimetric method本标准等效采用ISO 6059-1984《水质钙与镁总量的测定 EDTA滴定法》。
1 适用范围本标准规定用EDTA滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理在PH10的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙和镁离子。
铬黑T作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与EDTA反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(PH10)。
3.1.1 称取1.25gEDTA二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于1 43ml浓的氨水(NH3·H2O)中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按3.1.2方法进行检查和调整。
3.1.2 如无EDTA二钠镁，可先将16.9g氯化铵溶于143ml氨水。
另取0.78g硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.17gEDTA二钠二水合物(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于50ml水，加入2ml配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色。
逐滴加入EDTA二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量)。
将两溶液合并，加蒸馏水定容至250ml。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2 EDTA二钠标准溶液：≈10mmol/L。
钙和镁总量(总硬度)(水)标准方法使用验证报告
钙和镁总量(总硬度)(水)标准方法使用验证报告中科亿诚第第 1 页共 NUMS 5 页20年2月1日发布实施 20年2月1日第0次修改标准方法使用验证报告验证项目EDTA滴定法测定水质中钙和镁总量（总硬度）验证内容适用于地下水、地表水中钙和镁总量（总硬度）的测定。
测定使用方法《水质钙和镁总量的测定 EDTA滴定法》GB/T 7477-19873、主要仪器和试剂3.1 主要仪器滴定管3.2 主要试剂a.EDTA二钠标准溶液：≈10mmol/Lb.缓冲溶液（pH10）c.钙标准溶液:10mmol/Ld.铬黑T指示剂e.氢氧化钠：2mol/L溶液f.总硬度标样：4、实验步骤4.1 方法检测限一、用本次分析^p 使用的EDTA二钠标准溶液（C=9.993mol/L）计算消耗0.05mL的总硬度含量，最大取样量50mL，按方法计算公式，得出总硬度的检出限为0.009mmol/L。
二、按照《环境监测分析^p 方法标准制修订技术导则》（HJ 168-2021）附录A.1.3的要求，按下式计算方法的检出限。
式中：?λ——被测组分与滴定液的摩尔比，100.09/372.24=0.2689；ρ——滴定液的质量浓度，372.24g/ml；V0 ——滴定管所产生的最小液滴体积，0.04ml；M0 ——滴定液的摩尔质量，372.24g/mol；V1 ——被测组分的取样体积，50ml；M1 ——被测项目的摩尔质量，100.09g/mol；k——当为一次滴定时，k＝1；当为反滴定或间接滴定时， k＝2。
此滴定为一次滴定。
按公式计算出MDL=0.022mmol/L4.2 方法精密度和准确度实验取一支总硬度的标准样品进行盲样测试，准确吸取10.00ml稀释至250ml。
按方法分析^p 步骤测定4次。
精密度、准确度统计表如下序号1234取样量（ml）50.050.050.050.0标样测定值（mmol/L）1.601.601.581.59平均值（mmol/L）1.59标准偏差（mmol/L）0.011相对标准偏差RSD0.667标准样品平均结果在允许浓度范围内（1.60±0.06mmol/L）结论本次验证工作严格按照《水质钙和镁总量的测定 EDTA滴定法》GB/T 7477-1987中相关规定执行，对钙和镁总量进行实验。
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
操作步骤
(1)试样的制备
①一般样品不需预处理。
如样品中存在大量微小颗粒物,需在采样后尽快经0.45μm孔径滤膜过滤。
样品经过滤,可能有少量钙和镁被滤除。
②试样中钙和镁总量超出3.6mmol/L时,应稀释至低于此浓度,记录稀释因子F。
③如试样经过酸化保存,可用计算量的氢氧化钠溶液中和。
计算结果时,应把样品或试样由于加酸或碱的稀释考虑在内。
(2)测定
①用移液管吸取50.0ml试样于250ml锥形瓶中,加4ml缓冲溶液和3滴铬黑T指示剂溶液或约50~100mg指示剂干粉,此时溶液应呈紫红或紫色,其pH值应为10.0±0.1。
②为防止产生沉淀,应立即在不断振摇下,自滴定管加入EDTA二钠溶液,开始滴定时速度宜稍快,接近终点时应稍慢,并充分振摇,最好每滴间隔2~3s,溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转变蓝色,在最后一点紫的色调消失,刚出现天蓝色时即为终点,整个滴定过程应在5min 内完成。
③在临滴定前加入250mg氰化钠或数毫升三乙醇胺掩蔽。
氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小。
加氰化物前必须保证溶液呈碱性。
④试样如含正磷酸盐和碳酸盐,在滴定的pH条件下,可能使钙生成沉淀,一些有机物可能干扰测定。
如上述干扰未能消除,或存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时,需改用火焰原子吸收法或等离子发射光谱法测定。
EDTA标准滴定溶液的制备和水中钙镁含量的测定
称取基准氧化锌0.4g（称准至0.0001g），用少量水润湿，滴加(1+1)盐酸溶液至氧化锌溶解，再定量移入250 mL容量瓶中定容。
用移液管移取25.00 mL锌标准溶液于250 mL锥形瓶中，加50 mL水，滴加(1+1)氨水至溶液刚出现浑浊（此时溶液pH = 8），再加入10 mL NH3-NH4Cl缓冲溶液，加5滴铬黑T指示剂，用配制的EDTA溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。
EDTA标准滴定溶液的实际浓度,mol/L
c（Ca2+ + Mg2+）= c(EDTA)·V1/V×10³mmol·L-1(mol/L)
c（Ca2+ + Mg2+）平均值(mol/L)
绝对偏差di
相对偏差Rdi
Ca2+和Mg2+的总浓度按下式计算：
c（Ca2++ Mg2+）= c(EDTA) ·V1/V×10³mmol·L-1
指示剂：铬黑T
实验用品
分析天平
滴定分析所需仪器
乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）
基准氧化锌（需在800℃灼烧至恒重）
盐酸溶液（1+1）
氨水溶液（1+1）
铬黑T指示剂（0.25g铬黑T和1.08盐酸羟胺，溶于50mL乙醇中）
NH3-NH4Cl缓冲溶液（pH=10）（称取27g NH4Cl，溶于水中，加175mL浓氨水，以水稀释至500mL。）
移取25.00mL→250mL锥形瓶→50mL蒸馏水→(1+1)氨水+10mL缓冲溶液+5d铬黑T→滴定（酒红色→纯蓝色）→终点→读数→记录
实验七EDTA的标定与水样中钙镁总量的测定(精)
实验七EDTA的标定与水样中钙镁总量的测定一、实验目的1．熟悉EDTA的配置与标定原理和方法。
2．了解EDTA的滴定方法和水样中钙镁的测定。
3．了解金属指示剂的使用。
4．了解络合滴定中缓冲溶液的作用。
二、实验原理乙二胺四乙酸二钠简称EDTA，由于EDTA与大多数金属离子形成稳定的1：1型螯合物，故常用作配合滴定的标准溶液。
标定EDTA溶液的基准物有，Zn，ZnO，CaCO3，Cu，Bi，MgSO4·7H2O，Ni，Pb等。
通常选用的标定条件应尽可能与测定条件一致，以免引起系统误差，如果用被测元素的纯金属或化合物作基准物质，就更为理想。
常见用纯金属锌作基准物标定EDTA，可以用铬黑T 作指示剂，用氨缓冲溶液，在pH=10进行标定。
也可用二甲酚橙作指示剂，用六亚甲基四胺调节酸度，在pH=5～6进行标定。
三、试剂1、环境准备：2人一个水槽；4人一桶（10L）蒸馏水；4人一台恒温水浴箱；16人一个烘箱；5人一台电子天平（配齐干燥器、称量瓶、称量手套或称量夹，称量勺），10人一台电子台秤。
2、器皿准备：每人准备: 烧杯 100mL 2个，250mL 2个；容量瓶100mL 1个，250mL 2个；锥形瓶 250mL 5个；试剂瓶 500mL磨口瓶2个，塑料瓶2个；洗瓶1个；50mL洗耳球1个；酸式滴定管（25mL~50mL）1支，碱式滴定管（25mL~50mL）1支；移液管（25mL~50mL）1支，刻度吸管（1ml、2mL、5mL、10mL）各1支；滴定台一套，托盘1个。
3、乙二胺四乙酸二钠（Na2H2Y·2H2O）摩尔质量为372.2。
4g/人。
4、MgSO4的干燥：移取试剂于数个称量瓶中，半开盖于250℃烘箱内干燥1 h ，取出放入干燥器内备用。
5、金属Zn（A·R）6、NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液（pH≈10）：称取20gNH4Cl，加入100mL原装分析纯氨水，蒸馏水稀至1L。
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钙、镁总量的测定-EDTA滴定法
本方法等效采用ISO 6059-1984 《水质钙与镁总量的测定EDTA滴定法》。
l 范围
本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙和镁的总量。
本方法不适用于含盐量高的水，诸如海水。
本方法测定的最低浓度为0.05mmol/L。
2 原理
在 pHl0的条件下，用 EDTA 溶液络合滴定钙和镁离子，铬黑 T 作指示剂，与钙和镁生成紫红或紫色溶液。
滴定中，游离的钙和镁离子首先与 EDTA 反应，跟指示剂络合的钙和镁离子随后与EDTA反应，到达终点时溶液的颜色由紫变为天蓝色。
3 试剂
分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水，或纯度与之相当的水。
3.1 缓冲溶液(pH=10)。
3.1.l 称取1.25g EDTA 二钠镁(C10H12N2O8Na2Mg)和16.9g氯化铵(NH4Cl)溶于143mL 浓的氨水（NH3·H2O）中，用水稀释至250ml。
因各地试剂质量有出入，配好的溶液应按 3.1.2 方法进行检查和调整
3.1.2 如无 EDTA 二钠镁，可先将 l6.9g 氯化铵溶于 143mL 氨水。
另取 0.78g 硫酸镁(MgSO4·7H2O)和1.179gEDTA 二钠二水合物(C10H12N2O8Na2·2H2O)溶于50mL水，加入2mL配好的氯化铵、氨水溶液和0.2g左右铬黑 T指示剂干粉(3.4)。
此时溶液应显紫红色，如出现天蓝
色，应再加入极少量硫酸镁使变为紫红色，逐滴加入 EDTA 二钠溶液(3.2)直至溶液由紫红转变为天蓝色为止(切勿过量) 将两溶液合并，加蒸馏水定容至 250mL。
如果合并后，溶液又转为紫色，在计算结果时应减去试剂空白。
3.2 EDTA 二钠标准溶液：≈10mmol/L。
3.2.1 制备
将一份 EDTA 二钠二水合物在 80℃干燥2h，放人干燥器中冷至室温，称取 3.725g溶于水，在容量瓶中定容至1000mL，盛放在聚乙烯瓶中，定期校对其浓度。
3.2.2 标定
按第6章的操作方法，用钙标准溶液(3.3)标定EDTA二钠溶液(3.2.1)。
取20.0mL钙标准溶液(3.3)稀释至50mL。
3.2.3 浓度计算
EDTA二钠溶液的浓度c1 (mmol/L)用式(1)计算：
c1＝c2V2/V1.......... . (1)
式中：c2――钙标准溶液(3.3)的浓度，mmol/L；
V2――钙标准溶液的体积，mL；
V1――标定中消耗的EDTA二钠溶液体积，mL。
3.3 钙标准溶液：10mmol/L。
将一份碳酸钙(CaCO3 )在150℃干燥2h，取出放在干燥器中冷至室温，称取1.001g于50mL锥形瓶中，用水润湿。
逐滴加入4mol/L盐酸至碳酸钙全部溶解，避免滴入过量酸。
加200mL水，煮沸数分钟赶除
二氧化碳，冷至室温，加入数滴甲基红指示剂溶液(0.1g 溶于 100mL60%乙醇)，逐滴加入3mol/L氨水至变为橙色，在容量瓶中定容至1000mL。
此溶液1.00mL 含0.4008mg(0.01mmol)钙。
3.4 铬黑T指示剂
将0.5g铬黑 T[HOC10H16N：N10H4(OH)(NO2)SO3Na，又名媒染黑11，学名：1－ (1－羟基－2－萘基偶氮 ) －6－硝基－2－萘酚－4－磺酸钠盐，sodium salt of
l-(1-hydroxy-2-naphthylazo)-6-nitro-2-naphthol-4- sulfonic acid] 溶于 100mL 三乙醇胺
[N(CH2CH2OH)3]，可最多用25mL乙醇代替三乙醇胺以减少溶液的粘性，盛放在棕色瓶中。
或者，配成铬黑 T指示剂干粉，称取0.5g铬黑 T 与100g氯化钠(NaCl GBl266－77)充分混合，研磨后通过40~50 目，盛放在棕色瓶中，紧塞。
3.5 氢氧化钠：2mol/L溶液。
将8g氢氧化钠(NaOH)溶于100mL新鲜蒸馏水中。
盛放在聚乙烯瓶中，避免空气中二氧化碳的污染。
3.6 氰化钠(NaCN)
注：氰化钠是剧毒品，取用和处置时必须十分谨慎小心，采取必要的防护。
含氰化钠的溶液不可酸化。
3.7 三乙醇胺[N(CH2CH2OH)3 ]
4 仪器
常用的实验室仪器：滴定管 50mL，分刻度至0.10mL。
5 采样和样品保存
采集水样可用硬质玻璃瓶(或聚乙烯容器)，采样前先将瓶洗净。
采样时用水冲洗 3 次，再采集于瓶中。
采集自来水及有抽水设备的井水时，应先放水数分钟，使积留在水管中的杂质流出，然后将水样收集于瓶中，采集无抽水设备的井水或江、河、湖等地面水时，可将采样设备浸入水中，使采样瓶口位于水面下20~30cm 然后拉开瓶塞使水进入瓶中。
水样采集后(尽快送往实验室)，应于24h内完成测定。
否则，每升水样中应加2mL 浓硝酸作保存剂(使pH降至1.5左右)。
6 操作步骤
6.1 试样的制备
一般样品不需预处理。
如样品中存在大量微小颗粒物，需在采样后尽快用0.45ìm孔径滤器过滤。
样品经过滤，可能有少量钙和镁被滤除。
试样中钙和镁总量超出3.6mmol/L时，应稀释至低于此浓度，记录稀释因子F。
如试样经过酸化保存，可用计算量的氢氧化钠溶液(3.5)中和。
计算结果时，应把样品或试样由于加酸或碱的稀释考虑在内。
6.2 测定
用移液管吸取50.0mL 试样于250mL 锥形瓶中，加4mL缓冲溶液(3.1)和3滴铬黑 T指示剂溶液或 50~100mg 指示剂干粉(3.4)，此时溶液应呈紫红或紫色，其 pH 值应为 10.0±0.1。
为防止产生沉淀，
应立即在不断振摇下，自滴定管加入 EDTA 二钠溶液(3.2)。
开始滴定时速度宜稍快，接近终点时应稍慢，并充分振摇，最好每滴间隔2~3s，溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转为蓝色，在最后一点紫的色调消失，刚出现天蓝色时即为终点，整个滴定过程应在5min内完成。
记录消耗EDTA 二钠溶液体积的毫升数。
如试样含铁离子为 30mg/L 或以下，在临滴定前加入 250mg 氰化钠(3.6)，或数毫升三乙醇胺(3.7)掩蔽。
氰化物使锌、铜、钴的干扰减至最小。
加氰化物前必须保证溶液呈碱性。
试样如含正磷酸盐和碳酸盐，在滴定的 pH 条件下，可能使钙生成沉淀，一些有机物可能干扰测定。
如上述干扰未能消除，或存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时，需改用原子吸收法测定。
7 结果计算
钙和镁总量c(mmol/L)用式(2)计算：
c1＝c1V1/V0.......... . (2)
式中：c1――EDTA二钠溶液浓度，mmol/L；
V1――滴定中消耗EDTA二钠溶液的体积，mL；
V0――试样体积，mL。
如试样经过稀释，采用稀释因子F 修正计算。
关于硬度的计算，见附录A 。
1 mmol/L的钙镁总量相当于100.1mg/L以CaCO3表示的硬度。
8 精密度
本方法的重复性为±0.04mmol/L，约相当于±2滴EDTA二钠溶液。
附录A 水硬度的概念
(参考件)
硬度不同国家有不同的定义概念，如总硬度、碳酸盐硬度、非碳酸盐硬度。
A.1 定义
A.1.1 总硬度――钙和镁的总浓度。
A.1.2 碳酸盐硬度――总硬度的一部分，相当于跟水中碳酸盐及重碳酸盐结合的钙和镁所形成的硬度。
A.1.3 非碳酸盐硬度――总硬度的另一部分，当水中钙和镁含量超出与它们结合的碳酸盐和重碳酸盐含量时，多余的钙和镁就跟水中氯化物、硫酸盐、硝酸盐结成非碳酸盐硬度。
A.2 硬度的表示方法
A.2.1 德国硬度――1德国硬度相当于CaO 含量为10mg/L或为
0.178mmol/L。
A.2.2 英国硬度――l英国硬度相当于CaCO3含量为1格令/英加仑，或为0.143mmol/L。
A.2.3 法国硬度――1法国硬度相当于CaCO3含量为10mg/L或为
0.1mmol/L。
A.2.4 美国硬度――l美国硬度相当于CaCO3含量为lmg/L或为
0.01mmol/L。
A.3硬度换算表。