农药水性分散剂的技术跟进与创制
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农药水性分散剂的技术跟进与创制农药水性分散剂的技术跟进与创制 WG和SC的加工工艺、评价手段
WG及其加工工艺
水分散颗粒剂(water dispersible granule)WG又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂,它在水中能够快速的崩解、分散,形成高悬浮的分散体系。
一般来说,WG是由活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和填料等组成。
WG的制造方法很多,总的来说分为两类:“干法”和“湿法”。所谓湿法,是将农药、助剂等,以水为介质,在砂磨机中研细,制成悬浮剂,然后造粒,造粒方法有:喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等。所谓干法,是将农药、助剂等一起气流粉碎,制成可湿性粉剂,然后造粒,造粒方法有:转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒、压缩造粒等。
水分散粒剂造粒方法及产品特征
制造条件产品的物理性能制造费造粒方法粉碎方用干燥水分% 干燥温度? 形状粒度nm 水中崩解性式
喷雾干燥湿式 40-50 >100 球形 0.1-0.5 快高流动床干燥湿式 40-50
50-80 大致球形 0.1-1.0 快高冷冻干燥湿式 40-50 <0 不定形 0.5-3.0 中中-高
转盘干式 10-15 50-80 大致球形 0.2-3.0 中低
挤压干式 10-15 50-80 圆柱 0.7-1.0 慢低高速混合干式 10-15 50-80 不定形 0.1-2.0 中中-高流动床干式 20-30 50-80 大致球形 0.1-1.0 中中-高
压缩干式 0 - 不定形 0.5-3.0 慢低
WG评价手段
崩解性:以测定崩解时间长短来表示,一般规定小于3 min。方法如下:向含有90 ml蒸馏水的100 ml具塞量筒中于25?下加入样品颗粒(0.5 g, 250-1410 微米),之后夹住量筒的中部,塞住筒口,以8 r/min的速度绕中心旋转,直到样品在水中完全崩解。悬浮率:将100 ml平衡过温度的标准水加入250 ml量筒中,称取需要量的试样于50 ml烧杯中,用标准水将其定量转移至量筒中,使达250 ml。塞住量筒,翻转30次。将量筒垂直浸入水浴至量筒颈部,无振动,静置到规定时间。到时间之后,从恒温水浴取出量筒,迅速插入玻璃管,用真空泵或适宜的吸气装置抽去9/10(225 ml)悬浮液,维持管尖恰好在悬浮
液水平面之下,小心操作,使对悬浮液的干扰大最小程度。在10 ~ 15 s内完成操作。留在量筒中的(25 ml?1)ml稀释液用重量法进行分析。悬浮率的计算公式为:
悬浮率 = [111(c-Q)/c] %
Q——底部25 ml试样中有效成分的质量,g;
a——制剂中质量百分数;
w——实际加入量筒的制剂的质量,g;
c——wa/100 = 整个量筒中有效成分的质量,g。
SC及其加工工艺
悬浮剂(suspension concentration formulation, SC)是以水为分散介质,将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。该剂型的优点是可与水任意比例均匀混合分散,不受水质和水温的影响,使用方便,不易污染环境,可直接或稀释后喷雾的理想剂型。
SC对农药原药有一定的要求:1)在水中物化性质稳定;2)不溶与水或者微溶于水;3)原药熔点在60?以上。
SC的组成:1)基本成分:原药(有效成分)、水、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂;2)辅助成分:增稠剂、着色剂、稳定剂、杀菌剂等。
SC的加工流程:原药、助剂、水混合?初粉碎?湿法砂磨?出料。即可得到可流动、具有一定黏度的流体剂型。其生产工艺与WG相比较为简单。
SC评价手段
细度:SC的粒径是影响悬浮率和稳定性的重要因素之一。关于SC的细度,目前各国指标不一,我国一般控制在1 ~ 5 微米。其测定方法可以采用显微镜观察统计,或者使用更为先进的粒度分布测定仪测定。
悬浮率:悬浮率的测定方法同WG悬浮率的测定。由于SC是粗分散体系,属动力学不稳定体系,体系中的农药粒子必然会在重力场的作用下,发生沉降,使体系的稳定性发生变化。SC的稳定性和粒子大小、体系黏度等之间的关系应该符合Stokes公式:
2,,()d,gs V,18,
式中,V——粒子沉降速度,cm/s;
3,——粒子密度,g/cm; s
3——分散液密度,g/cm; ,
d——粒子直径,cm;
,——分散液的黏度,Pa.s;
2g——重力加速度,cm/s。
,,从公式中我们可以看出,当粒子直径d越小,悬浮液黏度越大,密度差-越小,则沉,s降速度V越慢,悬浮液越稳定。
黏度:黏度是影响悬浮率和稳定性的另一重要因素。黏度大,体系稳定性好,但黏度过大,流动性变差,给加工、计量、倾倒带来困难。所以,SC的黏度一般控制在100 ~ 5000 mPa.s。分散剂的结构表征手段
国内现有分散助剂的类型:1)非离子型:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO系列);烷基酚聚氧乙烯醚(OP和NP系列);多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(农乳600#);二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚(404);壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(700#);聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚;脂肪酸聚氧乙烯醚;山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐温和斯潘);烷基糖苷APG;有机硅聚氧乙烯醚等。2)阴离子型:十二烷基苯磺酸钙;木质素磺酸钠;萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO);丁基萘磺酸盐(BX);甲基萘磺酸盐甲醛缩合物(MF);琥珀酸酯磺酸盐;磷酸酯类;羧酸盐类聚电解质分散剂。
国外的优秀分散剂品种:
公司中文名公司英文名产品名用途
亨斯迈 Huntsman TERSPERSE 4894 分散—润湿剂
TERSPERSE 2500 分散剂
TERMUL 5030 分散剂
TERMUL 1284 分散剂
TERMUL 1283 分散剂
TERIC 200 分散剂
TERWET 1004 润湿剂
TESPERSE 2700 分散剂
TERSPERSE 4896 分散—润湿剂
汉莫克 hammerchem D-1001 水分散粒剂分散剂
D-1002 水分散粒剂分散剂
D-1003 水分散粒剂分散剂
D-1005 水分散粒剂分散剂
w-2001 润湿剂
W-2002 润湿剂