水性聚氨酯超分散剂的合成及分散性能研究
含-nco或-oh聚氨酯水分散体的设计、制备与性能
摘要在追求环保和绿色化的当下，涂料水性化已是大势所趋。
双组分水性聚氨酯（2K-WPU）因其低VOC含量、优异的涂膜性能成为世界涂料的研究热点。
2K-WPU 由水性聚多元醇和水可分散性多异氰酸酯组成，二者的结构、性能、配比、相容性等决定2K-WPU涂膜性能。
目前，2K-WPU仍存在多异氰酸酯的储存稳定性差、涂膜干速慢、外观差、硬度低、耐化学品性不佳等问题，严重制约其应用推广。
本文制备含−NCO 聚氨酯水分散体（WDP）和含−OH聚氨酯水分散体（OH-PUD），研究各配方参数对树脂及涂膜性能的影响规律，配制高性能2K-WPU涂料，解决上述问题。
采用二羟甲基丁酸（DMBA）/聚乙二醇单甲醚（MPEG600）和环己烷二甲醇（CHDM）混合改性制备性能优良的WDP，研究改性剂的添加量、摩尔比对WDP及其涂膜性能的影响规律，发现采用DMBA/MPEG亲水改性多异氰酸酯可制备性能较优的WDP，但其储存稳定性随DMBA含量增加而变差。
将疏水环状二醇引入到WDP分子链上可改善固化剂的储存稳定性，提高2K-WPU涂膜的机械性能和耐性。
合适的DMBA/MPEG/CHDM 摩尔比为3/7/3，NCO%为18.39%时，制得的WDP及其2K-WPU涂膜综合性能最佳，即WDP可稳定储存6个月以上，其制备的涂膜吸水率为10.87%，摆杆硬度为0.64。
以磺酸型聚酯二醇（SPED）为亲水扩链剂，通过醇胺类化合物封端端−NCO聚氨酯预聚物制备高官能度的OH-PUD，研究了合成工艺、SPED含量、软段结构及添加量、封端剂种类等对OH-PUD和2K-WPU涂膜性能的影响。
研究发现：（1）采用SPED接枝聚氨酯链中，可有效提高OH-PUD固含量；（2）先分散再封端的工艺制得的OH-PUD 性能最稳定；（3）以聚酯二元醇制得的OH-PUD其涂膜透明度高于以聚醚二元醇制得的涂膜，而且随NCO/OH摩尔比提高、聚醚二醇分子量降低，2K-WPU涂膜透明度提高；（4）合适的工艺参数为：以聚己内酯二醇PCL220为软段，软硬含量40%，NCO/OH 摩尔比为1.5–1.7，SPED含量为12.5wt%，EDA扩链度为40%，选用三羟甲基氨基甲烷Tris作封端剂，制得的OH-PUD综合性能最佳：固含量高达47%，2K-WPU涂膜摆杆硬度达0.73，吸水率低至3.38%。
水性聚氨酯的制备及分散性能
伊朗聚合物杂志14（2），2005，163-167摘要聚氨酯分散体，水性聚氨酯;接枝聚氨酯;粒度;聚乙二醇单甲醚。
利用相对亲水多元醇合成一种新型的聚合物,这种聚合物作为水性分散聚氨酯.这种聚合物以聚己内酯二醇（卡帕225），甲苯二异氰酸酯（TDI）为原料，1,4 -丁烷二醇（丁二醇）为扩链剂，用二月桂酸二丁基锡催化。
在氢化钠（NaH的）的存在下用聚氯化乙烯（乙二醇单甲醚）（PEGMME）制备了接枝聚氨酯。
氯化PEGMME还可以在干燥的甲苯中通过PEGMME与亚硫酰氯反应制得。
用水性聚氨酯的FTIR和1H核磁共振对接枝聚氨酯进行了表征。
对非离子型亲水段PEGMME不同分子量的影响进行了研究。
粒子大小和分散液的粘度进行了系统的分析。
结果发现，通过提高嫁接PEGMME分子量，聚氨酯粒径分散降低，粘度增加。
简介由于环境因素，水性聚氨酯（PU）乳液已被广泛应用于涂料和胶粘剂上。
水性聚氨酯是以水为介质，聚氨酯粒子分散其中的二元胶体体系。
传统的聚氨酯不溶于水溶性介质中，因为制造该介质的主干结构中水，离子和/或部分非离子型亲水基应该是分散的。
水性聚氨酯分散体的先锋工程已经由工业实验室进行研究。
所以对乳液粒径及铸膜物理性能的详细数据，很少在公开文献报道。
粒度由内部和外部因素决定。
然而，在具体的应用中，还存在着一个最佳的粒度，因此，粒度的控制关键是化学成分的控制。
在本文中，水性聚氨酯的制备是基于聚己内酯二醇（卡帕225），甲苯二异氰酸酯（TDI）及1,4 -丁烷与聚（乙二醇单甲醚）与聚（乙二醇单甲醚）（PEGMME）不同分子量的二醇分散结构嫁接进行了描述。
作为一种粒度和粘度上的非离子亲水性链段，对不同分子量PEGMME的影响进行了研究。
实验准备实验材料聚合物（乙二醇单甲醚）（PEGMME，Fluka公司）（兆瓦= 350，550，750，2000，5000）在80℃下真空干燥整夜。
聚己内酯二醇（卡帕225 Introx化学品），与1,4 -丁烷二醇（BDO的，默克公司）在真空状态下干燥。
水性聚氨酯的合成及改性研究
水性聚氨酯的合成及改性研究一、水性聚氨酯的合成1.单组分法单组分法是指将所有原料一起混合反应，形成水性聚氨酯。
通常，该方法采用预聚氨酯作为单组分，并经过链延长反应形成最终的聚合物。
预聚氨酯的合成通常采用聚醚或聚酯二元醇与异氰酸酯反应得到，其中加入一定量的带有亲水基团的链延长剂，如双异氰酸酯、聚醚二醇乙二醇醚等，以增加水分散能力。
2.双组分法双组分法是指将异氰酸酯等预聚物和含有亲水基团的聚合物分散在水中形成乳液，再通过链延长反应形成水性聚氨酯。
该方法的优点是合成过程简单，适用于大规模生产。
然而，由于异氰酸酯对湿气敏感，合成过程需要在惰性气氛下进行。
二、水性聚氨酯的改性研究为了提高水性聚氨酯的性能以满足不同的应用需求，需要进行各种改性研究。
以下是近年来的一些研究进展：1.共聚改性共聚改性是指将其他合适的高分子材料引入水性聚氨酯以改变其性能。
例如，通过与聚醚二醇共聚合，可以增加水性聚氨酯的柔韧性和弹性。
此外，与丙烯酸树脂、聚合物胶乳等共聚合也可以改变聚氨酯的性能。
2.添加剂改性添加剂改性是指在水性聚氨酯中添加一定量的功能性添加剂，以改善其性能。
例如，加入填料可以增加聚氨酯的强度和硬度；加入交联剂可以提高聚氨酯的耐热性和耐化学品性能。
3.表面改性表面改性是指在水性聚氨酯的颗粒表面涂覆一层功能性物质，以改变其表面特性。
例如，通过在颗粒表面引入疏水基团，可以提高水性聚氨酯的耐水性和耐候性。
4.环境友好改性近年来，环境友好改性成为研究的热点。
例如，采用水性异氰酸酯、可生物降解聚合物作为原料，以降低对环境的污染。
此外，采用可再生资源合成水性聚氨酯也是一种重要的发展方向。
总之，水性聚氨酯的合成方法多样，可以通过单组分法或双组分法合成。
为了满足不同的应用需求，需要对水性聚氨酯进行各种改性研究。
共聚改性、添加剂改性、表面改性和环境友好改性都是重要的改性方向。
展望未来，水性聚氨酯的改性研究将更加注重环境友好性，以及与其他功能材料的复合应用。
水性含氟磋聚氨酯水分散体的制备与性能分析
水性聚氨酯 （ Ｕ 以水为分散介质， ＷＰ ） 既有溶剂型聚氨酯 阴离子水性聚氨酯分散体和乳胶膜，并对分散体和乳胶膜的 的耐低温、 好柔韧性、 良 高粘结强度等优良性能， 又有气味小、 性质进行了研究讨论。
不污染环境、 节约能源等优点， 可广泛用于轻纺、 印染、 皮革加
工、 涂料、 胶粘剂和造纸等行业Ｉ 。 １
ｌ ｏ ｏ ｉ ｃ ｎ ｔ ｄ ｐｏｙ ｒ ｔ ａ ｅ ｗｅ ｅ ｂ ｔ ｈ ｎ ｎ ｎ ０ ｏ ｅ ｎ ｉ ｏ ． ｆｕ ｒ －ｓｌ ｏ ａ ｅ ｌ ｕ ｅ ｈ ｎ ｒ ｅ ｔ ｒ ｔ ａ ｏ ｅ ｆ ｆｕ ｒｎ ａ ｄ ｓｌｃ ｎｅ ｉ ｅ ｌ ｉ ｉ
Ｋｅ ｒ ｓ ｗ ｅ ｍｅ ｐ ｌｕ ｅ ａ ｅ ｆ ｏ ｓ ｉｎ ａｅ ｏｙ ｒｔ ａ ｅ ｓｌ ｅ ｌ ｆ ； ｒｐ ｒ ｅ ｙ ｗｏ ｄ ： ａ ￣ｏ ｏｙ ｒｔ ｎ ； ｕ ｍ— ｉｃ ｎ ｔｄ ｐ ｌ ｅｈ ｎ ； ｅ － ｍｕｓ ｙ ｐ ｏ ｅ ｉｓ ｔ ｈ ｌ ｌ ｕ ｆ ｉ ｔ
低温柔韧型高硬度水性聚氨酯分散体的合成与性能研究
（ ． 南理工大学 化工与能源学院，广州 ５ ０４ ；２ 广 东嘉宝莉化工有 限公 司，江门 ５９ ８ ） １华 １６０ ． ２０ ５
摘 要 ：制备 了具有核 壳结构的水性聚氨酯 一 丙烯酸酯（ Ｕ 复合分散体 。 究了Ｎ ＯＯ ＷＰ Ａ） 研 Ｃ ／ Ｈ摩 尔比、 醇扩链剂、 亲水性扩链 剂、 一０ Ｍ Ａ等对分散体及涂膜性能的影响 ， 而确定 了最佳合成配方。 Ｅ２、 Ｍ 从 获得 了
公 司；三 乙胺 （ Ｅ ， Ｔ Ａ） 分析纯 ， 上海凌峰化学试剂
有限公 司；乙二胺 （ Ｄ ， Ｅ Ａ）分析纯 ， 天津市博迪化 工有 限公 司 ；Ｎ 甲基 吡咯烷 酮（ Ｍ ， 学纯 ， 一 Ｎ Ｐ） 化 中国医药集 团上海化学试剂公 司；丙酮 ， 工业级 ， 广州东红化工厂 ， Ａ分子筛脱水后使用 ；甲基丙 ４ ． 烯酸 甲酯 （ Ｍ ， Ｍ Ａ）工业级 ， 广州超云化学工业有限 公司； 偶 氮二异丁腈 （ ＩＮ） 分析纯 ， ＡＢ ， 广州化学 试剂厂；环氧 Ｅ ２ ， 一Ｏ 工业级 ， 广州石油化工总厂 。
１ ． 乳 液胶膜 的制备 ．２ ３
１３ 吸 水率 测试 ．． ４
将 分散体在 聚四氟乙烯板上流延 成膜 ， 放人 １５ ０ ℃烘箱 中烘 ２ ｈ 左右 ， 将漆膜 放人硅胶干燥 箱， 称量衡重 后取出， 制备 出厚度 约为 ｌ ｌ的胶 ｎ ｍ
耐水性好 、 高硬度 、 耐有机溶剂性佳 、 附着力优 的
［ 收稿 日 】０７ ０一９ 期 ２０ — ｌ２ ［ 基金项 目】 粤港关 键领域 重点 突破项 目招标课 题 （ １一 Ｂ０
Ｂ００６ ２ ５２ ０）
预聚体 的合成 ：在干燥氮气的保护下 ， 向已升
温到６ ～ ０Ｃ ０ ９ ￣并装有 回流冷凝管， 水银温度计和机 械搅拌 器 的四 口烧瓶 中加人计 量好 的Ｔ Ｉ Ｎ ２ ， Ｄ ， ２０
超支化聚氨酯水分散体的合成及其涂膜性能
上海试剂一厂 上海试剂一厂 广东石岐化工厂 上海试剂一厂 上海试剂一厂 天津天大化学试剂厂 W3L0# 公司
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（-4） 的合成 超支化聚酯
。
以 V4 G 20153、 合成聚酯型超支 W48 G .2! 为原料， 化聚合物。合成方法见文献 T I U 。
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%&&’ 年 - 月 第 +& 卷第 - 期
现代涂料与涂装 .)/0#1 23415 6 74148941:
!"#$ %&&’ ()*$ &#的制备 在装有回流冷凝管、 搅拌器、 分水器、 温度计的四
弯曲振动吸收峰 + @DE FG < + ， 说明 吸收峰 D D&’ FG < + ， 甲苯二异氰酸酯已与醇类发生反应，得到含有活泼 ,UV 的聚氨酯预聚体，在与含羟端基的超支化聚酯反 应后，,UV 的吸收峰消失，表明聚氨酯预聚体已经接 枝到超支化聚酯上，得到超支化聚氨酯水分散体。聚 氨酯预聚体合成示意见图 -。
由表 %、 表 B 可以看出， 超支化聚氨酯水分散体在 加入异氰酸酯固化剂 (2@A %BBC 后，室温干燥的漆膜 随着固化剂含量的减少， 漆膜的抗冲击性提高； 烘烤干 燥的漆膜随着固化剂含量的增加， 抗冲击性有所提高； 漆膜的其他物理性能随干燥方式和固化剂的含量变化
表 $ 室温干燥的超支化聚氨酯水分散体漆膜的基本性能 漆膜厚 铅笔 附着力 F 划 耐冲击 柔韧性 ;2 < 2=>% ? 干燥条件 度 D !E 硬度 格法 G D 级 性 D HE (2@A %BBC D EE 室温干燥 IJ ? J %& B; & -& I& ? +& LJ ? +J L& ? %& ’& ? B& C& ? -& J& ? J& 室温干燥 室温干燥 室温干燥 室温干燥 室温干燥 室温干燥 %+ %B %C +C %B %C B; -; B; B; B; -; & & + & & + J& -& B& B& M %& M %& + + % + +
水性聚氨酯分散液的合成与研究
合，回流 １ 后 ， ｈ 蒸出正己烷，热过滤 ， 除去不溶物。
丁酮干 燥 ：将 适 量 经 活 化 （ ０ ℃ ，５ ｈ 的 ５０ ）
度 ，预聚反 应 至所需 时 问 ；加入 聚乙二醇 （ 一级 醇 类扩链 剂 ） ，反应 １ｈ后 ，加 入 三 乙胺 （ 中和 剂 ） ，
离子型和非离子型相结合 的 ＷＢ Ｕ分散液 ，目前 Ｐ 国内外 此类 报 道较少 。
２ 实验部 分 ２１ 原 料
甲苯 二异氰 酸酯 （ ［， ＴＤ ）上海 试 剂一 厂 ； 聚己 二
２ 一二羟 甲 基 丙酸 （ ＭＰ ， ＲＯ Ｒ ＡＮ Ｃ ， Ｄ Ａ） ＡＣ ＳＯ Ｇ Ｉ Ｓ Ｎ ｗＪｒ ｙ ＵＳ 乙二 醇 ， Ｒ， 海光 华 化 学 试 剂 ｅ ｅｓ ， Ａ； ｅ Ａ 上 厂； 三次 乙基 四胺 ， Ｐ 上 海 染 料 化 工 十 四 厂 ； 乙 Ｃ， 三
收 稿 日期 ：２Ｏｌ ０ —１ ；修 回 日期 ：２０ ０ ０ 一６ ０ ０ １— ９—２ ９
０ ３ｌ ． ｌ ／ ｎ分子筛提人丁酮中 １ ，过滤 。 ｈ
三 乙 胺 干 燥 ：在 棕 色 试 剂 瓶 中 将 定 量 Ｎ Ｏ （ ） 入三 乙胺 备用 。 ａ Ｈ Ｓ浸
２３ ． ＷＢ Ｕ分散液的合 成 （ 照文献 ［ ］ Ｐ 参 ３ ，并做
部分修 改 ）
移方法在剪切力作用下于水中分散。关键步骤是多 元醇 于水相分 散之 前必须 结合 入 Ｐ Ｕ大分子 ，由此
１ 前
言
胺 ， 江苏 金坛县 试剂 厂 。 ＡＲ， ２２ 原料 的精 制 Ｐ Ｇ、Ｐ Ａ、ＤＮＰ 在 真 空 干 燥 烘 箱 中 ９ Ｅ Ｂ Ａ ｏ一 １０ 下 干燥 ５ｈ ０ ．而后 置 于干燥 器 内备用 ＴＩ Ｄ 的处 理 ：将 正 己烷 与 Ｔ Ｉ ５ ％体 积 比混 Ｄ按 ０
水性聚氨酯分散体的合成研究
２ ０ １ ５年 ８月
赤 峰 学 院 学 报 （自 然 科 学 版 ）
Ｊ ｏ ｕ ｎａ ｒ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｈ ｉ ｆ ｅ ｎ ｇ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ（ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ）
环 境 无 污 染 等优 点 ． 有 很 好 的 应 用前 景 ． 本论文主要从水性聚氨酯的应 用、 水 性 聚 氨 酯 的 分 类及 常 见 的 水 性 聚 氨 酯 的 合 成 三
个 方 面 进行 论 述 ． 近年来 ， 随着 环 境 相 关 法 律 法 规 的 不 断 完 善 ， Ａ４ Ｊ ＇ ］ 时 周 边 环 境 的 保 护 意 识 正在 不 断 增 强 ， 因此 ， 水 性 聚 氨 酯
性， 在很 多领域都得到 了广泛 的应用 ． 它不仅能用做基 材的
涂层胶 ， 还可 以用于多种基材 的粘接． 聚氨酯胶粘 剂具有成
基金项 目： 丽水 市 高层 次 人 才培 养 资助 项 目（ ２ ０ １ ３ ＲＣ１ ５ ） ； 丽 水 市经 济 开 发 区 管委 会 ２ ０ １ ４合 成 革转 型升 级 关键 共 性 技 术 项 目
以水为溶剂 ， 无 污染 ， 安全可靠 ， 机械性能优 良， 易于修改且
兼容性好 ．
１ 水 性 聚 氨 酯 的应 用
随着水性聚氨酯性能不断的改善 ，水性聚氨酯用途也
越来越广泛 ， 人们 利用水性 聚氨酯特有 的强韧 、 柔软 以及强 附着性 和耐溶剂性 等优点 ， 将其应用于涂 料 、 轻 工纺织 、 木
一
个城市空气 的质量 ， 改变涂料 的成分 ， 减少有机物质 的排 水 性聚氨 酯是 用水作 为新 型的 聚氨酯 体 系的分 散介
羧酸型水性聚氨酯分散液的制备与性能研究
涂装 、 电器涂装 和化 工 防腐 等领域ｌ １近年来 ， Ｕ粘 ｌ。 － ４ Ｐ 接 涂层 在 国 内市场 上 的年均 增 长 速率 为 １ ％， 已 ５ 并 成 为涂装 领域 增长 最快 的 品种之 一 】 由于传 统溶 。 剂型 Ｐ Ｕ粘接 涂 层在 使 用 过程 中存 在 污染 环 境 等 问
聚 己二酸 丁二醇 酯二醇 （Ｂ ３ ０ ）工业 级 ， 岛 Ｐ Ａ ００， 青 新 宇 田化工 有 限公 司 ； 异佛 尔酮 二异 氰 酸酯 （ Ｄ ） Ｉ Ｉ， Ｐ 工业级 ， 国 Ｂ ｙ ｒ 司； ，一 德 ａｅ 公 ２２ 二羟 甲基丙酸 （ ＭＰ ， Ｄ Ａ） 工业 级 ， 东新 悦 达 化工 有 限公 司 ； 山 乙二 胺 （ Ｄ ， Ｅ Ａ） 分 析 纯 ， 津 市恒 兴 化 学 试 剂 制 造 有 限 公 司 ； 乙 天 三
题 ， 水性 聚氨 酯 （ Ｕ） 故 ＷＰ 的发 展 势在 必 行 。ＷＰ Ｕ在
胺 （Ｅ ， 析 纯 ， 湖 化 工 试 剂 厂 ； 酮 ， 析 纯 ， Ｔ Ａ） 分 平 丙 分
天津 市北 方天 医化 学试 剂厂 。
１２ 试 验 仪 器 ＿
保 留传统 溶 剂 型 Ｐ Ｕ特 性 的 同时 ，还 具 有不 污 染环 境 、 全可 靠和使 用方 便等 优点 ， 作为 防护 性粘 接 安 可
１３１ 试 验 原 理 ．．
族 ＷＰ Ｕ耐老 化性差 等缺 点 。因此 ， 本研 究选 用脂 肪 族 聚酯 二 醇 （ Ｂ ０ ０ 、 环 族 二 异 氰 酸 酯 （ Ｄ ） Ｐ Ａ３ ０ ）脂 Ｉ Ｉ Ｐ 和 ２ ２ 二羟 甲基丙 酸 （ ＭＰ 等 为 主要 原 料 ， 功 ，一 Ｄ Ａ） 成
关键 词 ： 酸 型 ； 性 聚 氨 酯 ； 散液 羧 水 分 中 图 分类 号 ：Ｑ ３ ．３ ：Ｑ ３ ． Ｔ ４ ３４ ２ Ｔ ４ ６ ５ 文献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ４ ２ ４ （０ ０ ｌ－ ０ ５ ０ Ａ １０ — ８ ９２ １ ） １０ ０ － ５
MDI／PPG聚氨酯分散体的合成研究
MDI／PPG聚氨酯分散体的合成研究6晶维忠等MDLePPG聚氨酯分散体的合成研究MDI/PPG聚氨酯分散体的合成研究吕维忠涂伟萍杨卓如陈焕钦(华南理工大学化工研究所广州510640)摘要:由4.4'一亚甲基一二苯基二异氰酸酯(MDI)与聚丙烯二醇PPG,二羟甲基丙酸DMPA和1,4一丁二醇(BDO)反应,然后用三乙胺(TEA)中和制备了一种新型的阴离子聚氨酯分散体.得到的稳定阴离子聚氨酯分散体中含有O.8wt%1.1wt%COOH. 关键词:阴离子聚氨酯分散体近十年来,保护地球环境舆论压力与日俱增,一些发达国家制定了消防法规及溶剂法规,这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯的开发【l』.水性聚氮酯以水为介质,具有不燃,气味小,不枵染环境,节能,操作加工方便等优点,已受到人们的重视.目前国内的水性聚氨酯产品大多数为阴离子水性聚氨酯,而其中又以芳香族的水性聚氨酯为主,且大都采用TDI作为二异氰酸酯组分【6j.用.~IDI的研究鲜见报道.本研究用MDI,PPG,DMPA,BDO制备了一种新型阴离子水性聚氨酯,得到的稳定阴离子聚氨酯分散体中含有0.8wt%一1.1wt%COOH,并研究了NCO/OH值,乳化过程中粘度和表面张力的变化.1实验L.1原料4.4一亚甲基一(MDI)二苯基二异氰酸酯聚丙烯二醇(PPG)二羟甲基丙酸(D,MPA)1,4一丁二醇(BDO)三乙胺(TEA)N.N一二甲基酰胺(DMF)进口工业品工业品进口工业品工业品工业品工业品甲乙酮(MEK)工业品PPG在60℃下真空干燥脱气两天.MDI用己烷回流纯化,后趁热过滤除去不溶的固体.除甲乙酮(MEK)外其他的试剂未经任何纯化直接使用.加Ⅸ与P2蒸馏干燥后存于4A分子筛中备用.1.2预聚体的合成在带有搅拌器,温度计的四口烧瓶中,在氯气保护下加人MDI和MEK.然后在缓慢搅拌下缓缓加人PPG.混合物在75℃下反应直至达到理论NCO一值(用二丁胺滴定).端NCO一预聚体用DMPA和BDO在75℃下扩链直至在m谱图中NCO一峰(2270cm)消失.COOH含量可以通过DMPA和BIN)的相对量控制.最后溶液的固体分通过加人适量的MEK调整为40wt%.1,3中和在聚氨酯预聚体溶液中加人TEA中和.混合物在60℃下反应30min得到阴离子聚氨酯的甲乙酮溶液.胺/COOH的比值为1,2172.1.4分散在25℃,搅拌速率为300rpm下将去离子水慢慢加人到聚氨酯预聚体中.取样测定粘度.在加水的过程中.粘度开始缓慢增加然后急剧下降.当溶液的粘度下降到约吕维忠1971年生,男,在读博士研究生,讲师.已发表论文近20篇.2001年第1期合成材料老化与应用710Cl~时.停止加入水.1.5分散'用旋转蒸发器去除甲乙酮后得到固体含量2o%wt的水性分散体.1.6漆膜的制备将水性聚氨酯涂于聚丙烯薄片上,然后在60℃下干燥48h,再在室韫下干燥3天制得用于热量测试的漆膜.1.7分析测试红外测试:Speea'unO.000型傅立叶红外.粘度测定:NDJ一79型粘度计.表面张力的测定:LBVP—A3型表面张力仪2结果与讨论2.1COOH基含量对用离子聚氨酯分散度的影响亲水单体通过嵌段的方式引入到聚氨醋的分子链中,亲水基团的含量直接影响到聚氨酯的分散度.一般来说,亲水基团越少粒径越大,分散体越不稳定;亲水基团越多.粒径越小.分散体越稳定.COOH含量对聚氨酯分散度的影响详见表1.表ICOOH基含量对用离子聚氨酯分散度的影响COOH基含量(%)0.60.7080.9101l12稳定稳定稳定稳定分散情况沉淀体沉淀体糊状体分散体分散体分散体分散体从表1中可以看出,分散体的分散度取决于COOH含量.分散体可以分为稳定分散体,沉淀体和糊状体.当含有COOH0.8wt%一1.1wt%(17,8mmol一24.4mmol每100gPU)的阴离子聚氨酯能形成稳定的分散体.但是.当COOH含量低于0.8wt%时分散体.很快沉积,为糊状混合物.从上面的结果我们知道,COOH的含量很明显有一个最佳的范围才能得到稳定的分散体.当COOH含量低于0.8wt%时,离子基团不足于稳定分散体颗粒.对TEA—I_2糊状混合物主要是颗粒表面被水过分的溶胀导致的.可以预言只要有足够的离子基团引入就能获得水溶性的聚氨酯.2.2NCO/OH值的影响当亲水基团含量确定以后,NCO/OH值(摩尔比)变为影响制备聚氨酯分散体的主要因素.NCO/OH值决定着预聚体的分散乳化性和分散体的成膜性能,随着NCO/OH值比例的增大,乳液粒径增大,粘度上升,成膜变硬,伸长率下降,而NCO/OH值太小时在制备过程中容易发生胶凝.所以NCO/OH值选择在3左右.选择这样的比例,一方面可使分子链得到充分扩大,以提高分散体的性能.另一方面可提高产品的稳定性和生产的重复性.以保证产品的质量.2.3分散过程中的粘度变化TEA一0.9溶液在加水时的粘度变化见图1.随着水的加入.粘度开始从2000eps增加到最大值3o∞然后急剧下降到10Cl~,阴离子聚氨酯在分散过程中的粘度变化与此相似,粘度略有差异.在I区粘度上升的原因是由于MEK含量降低,聚醚段失去了溶剂保护.聚集在一起形成了疏水基团的交联,也即物理交联.随着水的进一步加入,浊度增加而粘度急剧下降(Ⅱ区),这可能是在相转移过程中交联被重组形成微球体.这样,得到的由含聚氨酯的分散颗粒连续水性相组成的分散体被lVlEK溶胀.8吕维忠等MDI/PPG聚氨酯分散体的合成研究一4叫/入\.3.5/\{/.0510lS2l_2cl35404j聚合物含量(w【%)图1乳化时加水过程中粘度的变化2.4表面张力的变化分散体表面张力的大小是分散体在使用过程中一个很重要的物性参数,由于水性聚氨酯产品中用水代替了溶剂型聚氨酯中的有机溶剂,而水的表面张力比较大,这使得水性聚氨酯对底材的润湿能力比较差,为此.我们制备的聚氨酯分散体表面张力应在满足其他特定条件下尽可能低一些.表面张力随盐浓度的变化见图2.表面张力随盐浓度的增加而急剧下降,至盐浓度高达20mmol/L时停止下降.这说明分散体的表面能不仅仅取决于阴离子聚氨酯的浓度也取决于胺阳离子的表面活性.{)lI)2I}31)41l)盐浓度(retool/L)图2盐浓度对聚氨酯分散体表面张力的影响辑3结论…由4,4一亚甲基一二苯基二异氰酸酯参考文献(MD1)与聚丙烯二醇PPG,二羟甲基丙酸l张兴华编着.水基涂料第一版.中国DMPA和l.4一丁二醇(BDO)反应,然后轻工业出版社,2000:l一5用三乙胺(TEA)中和.得到的阴离子聚氨2李绍雄.刘益军编着.聚氨酯胶粘剂.酯分散体中COOH含量为0.8砒%～1.1砒%第一版化学工业出版社,1998:231一较稳定.NCO/0H值宜选择3左右;在分散306过程中,粘度从200Ocps增加到最大值3孙大庆,李艳凤.刘利,等高含量水3000eps然后急剧下降;表面张力的变化说性脂肪族聚氨酯皮革涂饰剂的台成.皮明分散体的表面能不仅仅取决于阴离子聚氨革化工,1999.16(2):12—14酯的浓度也取决于胺阳离子的表面活性,在(下转第14页)实用中应尽可能地使分散体的表面张力最弘舯∞拍¨;!一Eu曼p】苦宣样14罗士平等钛酸酯偶联剂对无机填料表面改性的研究表9改性剂对~A/Ms(OH)2复合体系性能的影响[]体系改性荆拉伸强度.MPa氧指数(OI)EVA/M~(0H)2无6.2827.5EVA/~(OH)2十一烯酿钠7.6827.5EVA/Mg(OH)2油酸钠7.3328.5EVA/1Mg(0H)2钍酸酯JN一28.2828.5EVA/~(OH)2硬脂酸钠6.93/注:改性剂用量除JN一2为2%外,其余皆为4%表9是钛酸酯改性的氢氧化镁填充EVA体系的力学性能和阻燃性能,可以看出,由于氢氧化镁的表面有机化处理能在一定程度上提高其憎水性能,从而改善了它在高聚物中的分散性,其中钛酸酯偶联剂JN一2改性效果最好.这是由于它与氢氧化镁表面的羟基发生化学作用(表面羟基与整体羟基相比微不足道.加之钛酸酯本身有阻燃作用,故填充物氧指数不会有所下降),与EV A树脂发生偶联作用,提高了填充体系的力学性能,而对其阻燃性影响不太.因单一物相的填料难以满足多方面的综合要求.所以发展多组分,多结构形态的填料已成为橡胶,塑料工业的发展趋势.由于偶联剂对填充效果起着至关重要的作用,故钛酸酯偶联剂的研究重点在于适用范围广,改性效果好,成本低廉的新型偶联剂和相应的偶联技术.参考文献1武德珍等.现代塑料加工应用,1996,1:10—132徐吕华等.高分子材料科学与工程,1991,6:87—913钱运华等.塑料工业,1998,l:109—1104钱欣等.塑料,1992,3:2o一22,465董鸿第等.合成橡胶工业,1992,3:177—1796盂凡瑞.黑龙江石油化工,1999.13147罗士平等.江苏石油化工学院,1998,4:4—7(上接第8页)4王含贵.陈福和.交联水乳型聚氨酯皮用聚氨酯材料研究的回顾与进展.中国革涂饰荆的研究.中国皮革,1998,27皮革,1999.(7):5—10(10):8—97wNCI-II~,YUEH—HANGCHEN.Aquo~5黄水华.陈正国,王国成,等,聚氨酯dispershms0fpolymefl~'leani~:effects乳液技术进展.湖北化工,1998,(1):ofcoIln妇cat.Jalmal0fAppliedPolymer46Science,1992.46:435—4436卿宁,张晓镭.俞从正,等.皮革工业。
含氟水性聚氨酯的合成及其性能研究
含氟水性聚氨酯的合成及其性能研究陈丽红;宋剑斌;李燃;杨文斌【摘要】以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚己内酯二元醇(PCL)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、1,4-丁二醇(BDO)为原料合成聚酯型水性聚氨酯.通过氟单体(甲基丙烯酸十二氟庚酯(MBFA-12))的引入,制备具有互穿网络结构的含氟水性聚氨酯(WPU-F).研究了MBFA-12含量对WPU-F涂膜的乳液粒径、粘度、耐水性能、硬度、附着力以及耐磨性能的影响.结果表明,氟单体MBFA-12的加入,明显提高了涂膜的耐水性能.当氟单体含量为40％时,涂膜的接触角从未改性的60.5°提高到113.0°,吸水率也从未改性的60.20％降低至1.54％.但由于在反应过程中MBFA-12本身容易自聚产生一些低聚物,对WPU涂膜的硬度和耐磨性能产生不良的影响.【期刊名称】《西北林学院学报》【年(卷),期】2014(029)003【总页数】6页(P198-203)【关键词】含氟水性聚氨酯;甲基丙烯酸十二氟庚酯;接触角;吸水率【作者】陈丽红;宋剑斌;李燃;杨文斌【作者单位】福建农林大学材料工程学院,福建福州350002;福建农林大学材料工程学院,福建福州350002;福建农林大学材料工程学院,福建福州350002;福建农林大学材料工程学院,福建福州350002【正文语种】中文【中图分类】S782.39随着人们的环保意识日益增强，人们对自己的生存环境的要求也越来越高。
水性聚氨酯涂料（WPU）作为一种重要的涂料，它以水代替有机溶剂作为分散剂，不但保留聚氨酯涂膜耐磨性好、强度高等特点。
而且还能有效降低挥发性有机化合物含量，符合人们的环保需求。
目前，WPU广泛应用于涂料［1－3］、胶粘剂、织物涂层、整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂［4－5］等领域，聚氨酯树脂的水性化正逐步取代溶剂型，成为聚氨酯工业发展的重要方向之一。
然而，在WPU分子结构中含有大量亲水性基团，使得最终涂层具有较高的表面能，降低了膜的耐水性［6］。
水性聚氨酯的研究进展
摘要：简述了水性聚氨酯的研究历程，综述了近年来水性聚氨酯改性的几种改性方法的特点和研究进展;同时由于水性聚氨酯在涂料领域的广泛研究和应用，本文也综述了水性聚氨酯涂料的主要特点和研究进展。
关键词:水性聚氨酯；改性；聚氨酯涂料；进展1 水性聚氨酯的研究历程1934 年，联邦德国的P. Schlack 在乳化剂和保护胶体的作用下，将二异氰酸酯在剧烈搅拌下乳化于水并添加二胺，首次成功制备了水性聚氨酯。
21 世纪60 年代，Bayer公司的Dieteric 博士发明了水性聚氨酯的自乳化制备方法，其工艺包括丙酮法、预聚体混合法、热熔法、酮亚胺/甲酮连氮法等，此法提高了水性聚氨酯的稳定性，获得了优良的成膜性。
1967 年水性聚氨酯首次实现工业化并在美国市场问世。
20 世纪70～80 年代，美国、德国、日本等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为生产和应用，有多种牌号的水性聚氨酯产品供应。
1972 年，Bayer 公司率先将水性聚氨酯用作皮革涂饰剂，水性聚氨酯开始成为重要商品。
20 世纪80 年代是水性聚氨酯在生产、应用等方面的完善时期。
20 世纪90 年代以来国外对水性聚氨酯的研究主要集中在双组分水性聚氨酯的合成和其基础理论的研究。
经历50多年的漫长发展道路，水性聚氨酯的制备技术已日趋完善，随着产品性能及人们对环保要求的日益提高，在许多领域正逐步取[1]。
代溶剂型聚氨酯，并显示出巨大的社会效益和经济效益2水性聚氨酯的分类水性聚氨酯是以水为介质的二元胶态体系，聚氨酯粒子分散于连续的水相中，因此又称为水基聚氨酯。
水性聚氨酯按使用形式可分为单组分和双组分两类；按粒径和外观可分为聚氨酯溶液、聚氨酯水分散体、聚氨酯乳液；按分子链上是否有离子基团以及电荷性质，分为阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型。
3水性聚氨酯改性为了更好的提高水性聚氨酯的综合性能, 扩大应用范围, 近年来改性水性聚氨酯研究已成为一大热点, 许多研究学者进行了深入的研究。
水性聚氨酯胶粘剂的开发与应用研究
四、水性聚氨酯胶粘剂的应用
2、汽车领域：水性聚氨酯胶粘剂在汽车领域主要用于车身、发动机部件、车 窗等部位的粘接和密封。其耐候性好、机械强度高，可以满足汽车长期使用的需 求。
四、水性聚氨酯胶粘剂的应用
3、电子领域：水性聚氨酯胶粘剂在电子领域主要用于手机、电脑、平板等设 备的屏幕和框架的粘接。其导电性优良，可以满足电子设备的安全使用要求。
内容摘要
在传统细分市场中，通用型和鞋用聚氨酯胶粘剂发展较为平稳，一直维持稳 定低速的增长。然而，单组分湿气固化聚氨酯胶粘剂、聚氨酯泡沫填缝剂、聚氨 酯密封胶因其主要应用领域如建筑、汽车、轨道交通等具有稳定的市场需求，因 此保持较为恒定的中速增长。
内容摘要
值得注意的是，行业对VOCs排放的高要求将推进水性、无溶剂、反应型热熔 胶粘剂的技术进步，这无疑将进一步促进聚氨酯胶粘剂的市场需求。可以预见， 水性聚氨酯胶粘剂等环境友好型产品将在未来市场中占据更大的份额。
二、水性聚氨酯胶粘剂的概述
二、水性聚氨酯胶粘剂的概述
水性聚氨酯胶粘剂是指以水为分散介质，聚氨酯树脂为基体的一类胶粘剂。 根据固化方式的不同，水性聚氨酯胶粘剂可分为单组分和双组分两类。单组分水 性聚氨酯胶粘剂通常在室温下即可发生固化反应，而双组分水性聚氨酯胶粘剂则 需要通过混合两种组分来达到固化效果。
设备：搅拌器、温度计、真空泵、 称量瓶、烘箱等。
设备：搅拌器、温度计、真空泵、称量瓶、烘箱等。
实验步骤： 1、按照配方将聚醚多元醇、甲苯二异氰酸酯、催化剂、填料、增塑剂和促进 剂混合。
2、将混合物搅拌均匀，加热至 预定温度。
3、反应一定时间后，将胶粘剂 冷却至室温。
4、对胶粘剂进行质量检测，合 格的样品进行性能测试。
三、水性聚氨酯胶粘剂的开发
水性聚氨酯的制备与性能
水性聚氨酯的制备与性能水性聚氨酯（Waterborne Polyurethane，简称WPU）是一种以水作溶剂或分散介质的聚氨酯树脂。
相对于传统的有机溶剂型聚氨酯，水性聚氨酯具有可溶性好、可分散性好、环保性强等优点，广泛应用于涂料、胶粘剂、纤维处理剂等领域。
本文将介绍水性聚氨酯的制备方法和性能特点。
一、水性聚氨酯的制备方法1.环氧化物与异氰酸酯反应法：先将环氧化物与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后将预聚体与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
2.改性醇酸与异氰酸酯反应法：将改性醇酸与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
3.水溶性聚酯与异氰酸酯反应法：将水溶性聚酯与异氰酸酯反应生成异氰酸酯预聚体，然后与水发生开环反应，生成水性聚氨酯。
4.乳化法：通过乳化剂将异氰酸酯分散到水中，然后加入反应物进行反应，生成水性聚氨酯。
二、水性聚氨酯的性能特点1.耐候性好：水性聚氨酯具有较好的耐候性，能够在室外长时间使用而不发生颜色变化、光泽下降等情况。
2.耐热性好：水性聚氨酯具有较高的热稳定性，能够在高温条件下保持较好的性能。
3.强度高：水性聚氨酯具有较高的强度和硬度，能够提供优良的物理性能和机械性能。
4.耐化学腐蚀性强：水性聚氨酯对酸、碱、溶剂等具有较好的耐腐蚀性，能够在化学环境中保持稳定。
5.低挥发性：由于水是溶剂或分散介质，水性聚氨酯相对于有机溶剂型聚氨酯具有较低的挥发性。
6.环保性好：水性聚氨酯采用水作为溶剂或分散介质，不含有机溶剂，具有良好的环保性。
三、水性聚氨酯的应用领域1.涂料：水性聚氨酯因其优异的性能和环保特点，被广泛应用于各类涂料中，例如家具涂料、木器涂料、金属涂料等。
水性聚氨酯涂料具有耐候性好、附着力强、耐磨性好等优点。
2.胶粘剂：水性聚氨酯在胶粘剂领域也有广泛的应用，例如纸张胶粘剂、木制品胶粘剂、皮革胶粘剂等。
水性聚氨酯胶粘剂具有粘接强度高、耐水性好、耐寒性好等特点。
高性能水性聚氨酯胶粘剂的制备和性能研究
中山大学
硕士学位论文
高性能水性聚氨酯胶粘剂的制备和性能研究
姓名：李永炕
申请学位级别：硕士
专业：高分子化学与物理
指导教师：王小妹
20070530
第５章水性聚氨酯乳液的性能比较
图５—１ＤＭＰＡ型ＷＰＵ乳液图５－２ｌ，４一二氨基苯磺酸钠型ＷＰＵ乳液５．Ｉ．２乳液的稳定性比较
为了比较ＤＭＰＡ型和磺酸型的稳定性，分别对自制备的两种类型的水性聚
氨酯胶粘剂研究了机械稳定性、高温稳定性、低温稳定性、稀释稳定性进行了研
究，其结果如表５．１。
表５．１羧酸型和磺酸型水性聚氨酯胶粘剂稳定性比较
注：ＷＰＵ－－ａ：ＤＭＰＡ作亲水单体制各的乳液
ＷＰＵ－ｂ：ｌ＾二氨基苯磺酸钠和ＤＭＰＡ（占１％）作亲水单体．
由表５－ｌ看到，两种聚氨酯乳液的机械稳定性都很好，而在６０＂（２的高温下和．１８１２的低温下，磺酸型的聚氨酯乳液表现出比羧酸型更优秀的稳定性，而
在稀释的条件下，也是磺酸型表现出很好的稳定性，可见磺酸型的综合稳定性比
ＤＭＰＡ型要好，用磺酸基作为亲水基团将是制备高固含量稳定水性聚氨酯乳液的。
IPDI／HDI型水性聚氨酯分散体的合成及性能研究
IPDI／HDI型水性聚氨酯分散体的合成及性能研究来源: 作者: 发布时间:2009-10-29摘要：以脂肪族异氰酸酯[异佛尔酮二异氰酸酯(1PDl)、六次甲基二异氰酸酯(HD，)1、聚醚(N-220)为主要原料，通过丙酮法合成了水性聚氨酯(WPU)分散体。
探讨了门(1PDI中-NCO)：门(HDI中-NCO)比例、后扩链剂用量和交联度等对WPU胶膜力学性能和耐溶剂(水和乙醇)性能的影响。
结果表明：随着n(1PDI中-NCO)：门(HDI中-NCO)比例的增加，WPU胶膜的拉伸强度提高，断裂伸长率、耐水性和耐乙醇性均下降；当门(1PDI中-NCO)：门(HDI中-NCO)二0．25：1B寸，WPU胶膜的吸水率只有6％；随着后扩链剂用量或交联度的增加，WPU 胶膜的拉伸强度提高、断裂伸长率下降。
0 前言水性聚氨酯(WPU)是以水为分散介质的二元胶体体系，它不仅具有溶剂型聚氨酯(PU)的优点(如优良的耐低温性、柔韧性好和粘接强度高等)，而且还具有不燃、气味小、不污染环境、节约能源和操作加工方便等优点。
目前，WPU已在涂料、胶粘剂(包括汽车内饰件、装饰材料、复合薄膜、鞋底和鞋帮等材料的粘接)和皮革涂饰剂等方面得到广泛应用。
WPU的原料价格随着国产化以及生产品种和规模的不断扩大而逐渐降低，使得WPU的研究和应用逐步趋于完善。
目前，国内对芳香族异氰酸酯类WPU的研究报道较多，而对脂肪族异氰酸酯类WPU的研究则报道较少。
随着人们生活水平的不断提高，环保、健康、高性能和综合性能优异的绿色产品已逐渐成为未来发展的主流，因此，环保性能更好的脂肪族异氰酸酯类WPU产品将越来越受到重视。
本试验采用脂肪族异佛尔酮二异氰酸酯(1PD!)、六次甲基二异氰酸酯(HDl)和聚醚(N-220)为主要原料，以乙二胺(EDA)为后扩链剂，制取IDPI／HDI型WPU分散体，并分析了原料配比、后扩链剂用量和交联度等对WPU性能的影响。
TDI三聚体改性水性聚氨酯分散体的合成与性能（论文资料）
!"#三聚体改性水性聚氨酯分散体的合成与性能$"向波$""$李韶茂$瞿金清$"""$陈焕钦（华南理工大学化学与化工学院，广东广州%&’()’）摘$$要：采用预聚体混合工艺合成了甲苯二异氰酸酯（!"#）三聚体（!!）改性水性聚氨酯分散体（!*+"），考查了!!含量（占聚氨酯预聚体的质量分数）对水性聚氨酯分散体（*+"）稳定性和涂膜物理、化学性能的影响，热重分析（!,-）和傅里叶红外光谱（.!/#0）表征了!*+"的热稳定性与分子结构，研究发现：当!!添加量的质量分数#12时，!!的引入可以提高*+"涂膜的最终硬度和凝胶量，降低涂膜的吸水率和吸醇率，且对*+"的稳定性及涂膜外观和附着力无负面影响；当!!添加量的质量分数为13’2时，涂膜综合性能最佳（硬度为’34’，吸水率为%3’2，凝胶量为452）；当!!加入量的质量分数$)2，!*+"的成膜性变差，其涂膜的光泽与附着力下降，耐化学性也变差。
!,-分析表明!!的引入提高了!*+"涂膜的热稳定性。
关键词：!"#三聚体；水性聚氨酯；内交联改性；分散体中图分类号$!"1&$$$文献标识码$#$%&’()*+*,&-./01)/’+)*02!034)&)5++*06%,&,’) !/+7)/80-+2+)-.03%4/)’(,&)5+*1)/*+0&!"#$%&’，$(")*#’+#’，$,-."$/"$%，$0*1$2-#$/"$（$6(003029()7+*’/%,&-9()7+6,3:&;+&))/+&;，$04’(9(+&,<&+=)/*+’%02!)6(&030;%，>4,&;?(04%&’()’，9(+&,）#@*’/,6’：6789:;<=97=>?7:@=A9BC;D9EF>?9A>F7D>（!*+"）G7EFHF9E IFBC B7:=9D9EFF>7J@;D;B9（!"#）BAFG9A（!!）I9A9>@DK BC9>FL9E8F;?A9?7:@G9A GFMFDN?A7J9>>3!C99HH9JB>7H BC9!!J7DB9DB>7D BC9?C@>FJ;:/JC9GFJ;:?A7?9ABF9>7H!*+">;DE FB>HF:G> I9A9EF>J=>>9E3!C9>BA=JB=A9>;DE BC9AG;:>B;OF:FB@7H!*+"HF:G>I9A9JC;A;JB9AFL9E O@.!#0;DE BC9AG;:NA;8FG9BAFJ;D;:@>F>（!,-）3!C9A9>=:B>>C7I BC;B BC9!!G7EFHFJ;BF7D>FG?A789BC9C;AED9>>;DE JA7>>:FDPFDN E9NA99，E9JA9;>9BC9I;B9A Q;:J7C7:/ ;O>7A?BF7D7H BC9!*+"HF:G>3RCF:9BC9>B7A;N9>B;OF:FB@7H!*+";DE;??9;A;DJ9，;EC9>F897H!*+"HF:G>JC;DN9:FBB:9;>BC9;K G7=DB7H!!=DE9A13’23!C9!*+"HF:G IFBC13’2!!EF>?:;@>9MJ9::9DB?C@>FJ;:/JC9GFJ;:?A7?9ABF9>FDJ:=EFDN’34’7H C;AED9>>，4527H JA7>>:FDPFDN E9NA99;DE%3’27H I;B9A;O>7A?BF7D3S7I989A，BC9?9AH7AG;DJ97H HF:G>O9J7G9D7B>7N77E;> BC9;G7=DB7H!!$)3’2，ICFJC E9JA9;>9E FD HF:G H7AG;BF7D;OF:FB@，HF:G N:7>>，;EC9>F89，;DE JC9GFJ;:/A9>F>B;DJ9?A7?9ABF9>3 !,-J=A89>FDEFJ;B9BC;B BC9!*+"HF:G>EF>?:;@O9BB9A BC9AG;:>B;OF:FB@BC;D BC7>97H BC9J7GG7D*+"HF:G>3A)%B0/-*：!"#BAFG9A；I;B9AO7AD9?7:@=A9BC;D9；FDB9AD;:JA7>>:FDP G7EFHFJ;BF7D；EF>?9A>F7D$$聚氨酯涂料具有优异的耐磨、耐化学品和柔韧性，其硬度可以通过改变其软段和硬段的比例来调节，已获得广泛的应用［&/T］。
水性光敏聚氨酯超分散剂的合成及其分散性能研究
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聚 氨 酯 工 业
Ｐ ＹＵＲ ＨＡＮＥ Ｉ ＯＬ ＥＴ ＮＤＵＳ ＲＹ Ｔ ・１ ・ ３
水 性 光敏 聚 氨 酯 超 分 散 剂 的合 成 及 其分 散 性 能研 究
白金 潮 徐 丽 方 瑞娜 韩志慧 雒廷亮 刘 国 际
４ ５℃ 下缓慢滴加 ２ ３ （． １ ｔ １Ｈ Ｍ 并加少 ．６ ００８ｏ ） Ｅ Ａ， ｇ ｏ 量对苯二酚阻聚剂 ， 升温到 ６ ０℃反应 ３ ； 将反应物 ｈ 冷却 到 ４ ０℃， １０ （ ． １ｍ １ 三 乙胺 中和 经 ．１ｇ ０ ０ ｏ） ３ ｉ。最后， ０ｒ ｎ ａ 产物旋蒸除溶剂后与一定量去离子水
（ 州 大学化 工与 能 源学 院 ４０ ０ ） 郑 ５０ １
摘 要 ：以聚 乙二 醇 和 甲苯二 异氰 酸 酯为主 原料 ， 甲基 丙烯酸 ． 乙酯 为封 端 剂 ， ，－ 羟 ２ ２ 二羟 甲基 丙
酸（ ＭＰ 为亲水 扩链 剂 ， 月桂 酸 二 丁基锡 为催 化 剂 ， 用逐 步聚 合 法合成 了一种 水 性光敏 聚氨 Ｄ Ａ） 二 采 酯超 分散 剂 （ Ｖ Ｕ）研 究 了 Ｄ Ａ加入 量 、 ＷＵ Ｐ ， ＭＰ 中和 剂 的类 型 、 中和度 及 Ｎ Ｏ Ｏ Ｃ ／ Ｈ摩 尔比等 因素 对 反 应 的影 响 ， 用红外 光谱及 核磁 共振 氢谱 对产物 结 构进行 了表 征 。结 果表 明 ， ＭＰ 并 Ｄ Ａ加 入 量 为总
胺， 分析 纯 ， 天津 市科 密欧化 学试 剂有 限公 司。 Ｎ Ｘ Ｓ４０型 傅 里 叶 变 换 红 外 光 谱 （ｖ． Ｅ Ｕ －７ ｆ Ｉ ｒ Ｒ） 仪 ， 国 Ｎｃｌ 公 司 ；Ｖ Ｉ ０ 美 ｉｏ ｔ ｅ Ａ Ｉ４ ０型核 磁 共振 仪 ， 国 － 德
水性聚氨酯-分散荧光黄高分子荧光染料的合成与荧光特性
二羟 甲基丙酸 、三乙胺 和分散荧光 黄(DFY)合 成了一 种 新型的水 性聚氨酯 -分散荧光 黄(PU-DFY)高 分子荧 光 染料。 红外和 紫外 -可见 吸收光 谱显 示，DFY 已被 化学 键入聚氨酯 链中。 荧光 光谱表明， PU- DFY 和DFY 都 可在507nm处 发出较 强荧光 ，且 很低浓 度PU-DFY 发出 的荧光都较 高浓度DFY的 强。研究还发 现，加入 二 苯胺猝灭 剂的PU-DF Y，荧 光强度 随温度的 升高而 增强 ，与一般 荧光物质 荧光强度 的温度特 性相反。 关 键词： 聚氨酯 -分散 荧光黄 ；高 分子荧 光染料 ；水 分散体 ；荧光 中图 分类号： O632. 6 文章 编号：1001-9731（ 2004）增 刊 文献 标识码： A
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胡先海 等： 水性聚氨酯- 分散荧光黄高分子荧光染料的合成与荧光特性
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此外，图 2 中 1100、1230 和 2970 cm-1 处的吸收 峰可 分别归结于 -COC -、 C-O 和- CH2 基团的伸 缩振动 吸收 。 由 于在 2240 ～2270cm 之 间未出现明显 的吸收 峰，因此可以说 来自原料 TDI 中的 -NCO 基 团已反应 完全 。
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DFY 进入 PU-DFY 链中后 ，浓度降 低，DFY 分子间的 相互作用相 对变弱， 因此在聚 氨酯分散荧 光黄水溶液 的体系中， DFY电 子能级的跃 迁是向着 减少的方向 变 化，反 映在UV-vis吸收 光谱中，则发生 了少许的红移 现象。 一般采 取加聚、缩聚 、 配 位聚合等方 法合成的高 分子染料， 其染料 单体在聚合 前后所对应 的吸收波长 变化不 大[7]， 这里 PU-DFY 与原 料单体 相比吸 收波长 基本未发生 大的变化，和 一般的规律 一致。不过发生 的432 向439nm的 变化， 在某 种程度 上显 示了 染料分 子自身颜 色与合成的 高分子染 料颜色的 微小区别 。 3.3 PU-DFY 的荧光特 性