实验十一 难溶盐溶度积和醋酸解离常数的测定

，可由
Kohlrausch
离子独立移动定律求（
Λ
∞ m
=
ν
+
Λ
∞ m,+
+ν
−
Λ∞ m,−
）。
2、.弱电解质电离常数的测定
AB 型弱电解质在溶液中电离达到平衡时，电离平衡常数 KC 与原始浓度 C 和电离度α 有以下关系:
Ka
=
α 2 (C / C\) 1−α
(3)
对 HAc 等弱电解质溶液来说，可以认为:
l A
=
1.4083 显示值
，单位cm−1
）。
2、测定去离子水的电导率 倾去电导池中的 KCl 溶液，用电导水洗净电导池和铂电极，然后注入去离子水，恒
温后测其电导(率)值，重复测定三次。 3、测 HAc 电离常数 Ka
(1)在 100mL 容量瓶中配制浓度为 20.0、40.0、60.0、80.0、100.0 mol·m-பைடு நூலகம் 的溶液 5 份。 (2)测定 HAc 溶液的电导率
实验十一 难溶盐溶度积和醋酸解离常数的测定
一、实验目的 1、 通过溶液电导率测定求弱电解质电离常数 Ka和难溶盐Ksp
2、掌握电导率仪测定溶液电导率原理和技术。
二、实验原理 1、G、κ、Λm 和 Λ∞m
将待测溶液放入电导池内，溶液电导(G)、电导率κ大小、两电极间距(l)与电极面积(A)
之比 l （电导池常数）间关系是: A
实验完毕后仍将电极浸在去离子水中。
注意：
1.实验中温度要恒定，测量必须在同一温度下进行。恒温槽的温度要控制在(25.0±0.1)℃。
2.每次测定前，都必须将电导电极及电导池洗涤干净，以免影响测定结果。
五、数据记录与处理
大气压： ；室温：
；实验温度：
。
1.电导池常数 l A
25℃时，10.00mol·m-3KCl溶液电导率：
三、仪器与试剂
电导率仪 恒温槽 电导池 电导电极 容量瓶(100mL) 移液管(10mL、50mL)
1台 1套 1只 1只
5只 各1只
烧杯（100ml、150ml ） 洗瓶 洗耳球 10.00mol·m-3KCl 溶液 1000.0mol·m-3HAc 溶液 BaSO4(分析纯)。
各1只 1只 1只
倾去电导池中去离子水，将电导池和铂电极用少量待测 HAc 溶液洗涤 2～3 次，最后 注入待测 HAc 溶液。恒温后，用电导率仪测其电导率，每种浓度重复测定三次。
按照浓度由小到大的顺序，测定各种不同浓度 HAc 溶液的电导率。
4. BaSO4 溶度积 KSP 的测定
取约 1g BaSO4，加入约 80mL 去离子水，煮沸 3min～5min，静置片刻后倾掉上层清液。 再加去离子水、煮沸、再倾掉清液，连续进行五次，第四次和第五次的清液分别放入电导池 恒温 15min 后测其电导率。若两次电导率值相近，则表明 BaSO4 中的杂质已清除干净，清 液即为饱和 BaSO4 溶液。
BaSO4 = Ba2+ + SO42−
Ksp
=
(
CBa2+ C\
)(
CSO42− C\
)
(7)
由于微溶盐的溶解度很小，饱和溶液的浓度很低，可以认为是无限稀释溶液。(2)式中Λm 可
以认为就是
Λ
∞ m
,
Ba
SO4
= Λ∞ m , Ba 2+
+
Λ∞ m,SO42−
，C
为饱和溶液中微溶盐的溶解(
C
= CBa2+
实验次数
1 2 3
l /cm-1 A
l / m-1 A
2.醋酸溶液的电离常数
HAc原始浓度：
。
Λm
Λ
−1 m
(C / C\)Λm Ka
3.按公式(6)以 (C / C\)Λm 对
作图应得一直线，直线的斜率为，其直线的斜率为
(Λ∞m )2 Ka ，由此求得 Ka，并与上述结果进行比较。
4. BaSO4 的 KSP 测定 去离子水的电导率
溶液的摩尔电导率是指把含有 1mol 电解质的溶液置于相距为 1m 的两平行板电极之间 的电导。以Λm 表示，其单位以 SI 单位制表示为 S·m2·mol-1。 与电导率的关系为:
Λm
=
κ C
(2)
式中，C 为该溶液的浓度，单位为 mol·m-3。无限稀释溶液的摩尔电导率称为无限稀释摩尔
电导率 Λ∞m
κ =G l A
（1）
式中， G = 1 ,单位S或Ω−1; κ的物理意义是在两平行而相距 1m、面积均为 1m2 的两电极 R
间，电解质溶液所具有的电导，单位为 S·m-1。
由于电极的 l 和 A 不易精确测量，因此在实验中是用一种已知电导率值的溶液先求出电
导池常数 l ，然后把欲测溶液放入该电导池测出其电导值，再据(1)式求出其电导率。 A
(4)
(4)代入(3)式可得:
Ka
=
Λ2m (C / C\)
Λ∞m
(Λ
∞ m
−
Λm
)
(5)
或
(C
/ C\)Λm
=
(Λ
∞ m
)2
Ka
1 Λm
− Λ∞m Ka
(6)
以 (C / C\)Λm 对
作图，其直线的斜率为
(Λ
∞ m
)2
Ka
，知
，可求 Ka。
3、难溶盐溶度积 KSP 的测定
对 BaSO4 微溶盐饱和溶液来说
四、实验步骤
1、测电导池常数 l A
(1) 将恒温槽温度调至(25.0±0.1)℃，按图所示使恒温水流经电导池夹层。 (2) 倾去电导池中去离子水(电导池不用时，应把两铂黑电极浸在去离子水中，以免干燥
致使表面发生改变)，将电导池和铂电极用少量的 10.00mol·m-3KCl（每升溶液含 KCl
0.74365g; 25℃时κKCl = 0.0014083S / cm = 1.4083 mS (mS ⋅ cm−1) ，在 DDS-12A 型
κ溶液 / S ⋅ m−1
κBaSO4 / S ⋅ m−1 C / mol ⋅ m−3
K sp
【思考问题】
1.为什么要测电导池常数?如何得到该常数? 2.测电导时为什么要恒温?实验中测电导池常数和溶液电导，温度是否要一致?
-0
= CSO42− )。
κ ∞ Λ = C m,BaSO42−
BaSO4 BaSO4
（8）
κBaSO4 是纯微溶盐 BaSO4 的电导率。注意在实验中所测定的饱和溶液的电导率值为盐 BaSO4 与水的电导率之和:
κ溶液 = κ H2O κ + BaSO4
(9)
这样，整个实验可由测得的微溶盐 BaSO4 饱和溶液的电导率利用(9)式求出 κBaSO4 ，再由 (8)式求出溶解度 C = CBa2+ = CSO42− 代入（7）式求出 KSP。
电导率仪上用“2mS 档”）溶液洗涤 2～3 次后，装入 10.00mol·m-3KCl 溶液，恒温后，
用电导率仪测其电导池常数 l ，重复测定三次（调节仪器温度补偿旋钮于 25℃，【测 A
量/校正】开关置于“校正”档，调节【常数】校正旋钮，使仪器显示 100.0 → 将
仪器【测量/校正】置于“测量”档，读出显示值。则