2012年华南理工大学分析化学880考研真题

880
华南理工大学
2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）
科目名称：分析化学
适用专业：分析化学
本卷满分：150分共 8 页一．单项选择题（共26题，每空1.5分，共计39分）
1. 下列有关误差的论述中不正确的是：（）
A. 系统误差无法消除
B. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成
C. 过失误差只能通过重做实验消除
D. 试剂含少量被测组分会出现系统误差
2. 关于t分布，下列描述不正确的是（）
A t分布的置信区间与测定值的精密度、次数和置信度密切相关
B 测定值精密度越高，测定次数越低，t分布置信区间就越窄，平均值与真值越接近
C 置信度越高，t分布置信区间就越宽，包括真值的可能性就越大
D 当自由度大于20时，t分布与正态分布很相似
3. 用0.05000 mol·L-1 HCl标准溶液滴定相同浓度的NaOH溶液时，分别采用甲基红和酚酞作为指示剂，比较两种方法的滴定误差（）
A 甲基橙作指示剂，滴定误差小
B 酚酞作指示剂，滴定误差小
C 两种方法滴定误差没有差别
D 无法判断
4. 铬黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的pKa1=
5.3，pKa2=
6.3，Mg-EBT的lgK Mg-EBT=
7.0，则在pH为6.0时lgK′Mg-EBT的值为（）
A 7.0
B 6.3
C 6.8
D 6.5
5. 增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂HIn（HIn ↔ H+ + In-）的理论变色点（）
A 变大
B 变小
C 不变
D 无法判断
6. 砷酸H3AsO4的pKa1, pKa2和pKa2分别为2.25，6.77和11.50。

当溶液的pH=
7.00时，
溶液中的存在形式正确的是（）
A [HAsO42-] > [H2AsO4-] > [H3AsO4]
B [H2AsO4-] > [HAsO42-] > [AsO43-]
C [AsO43-] > [H2AsO4-] > [HAsO42-]
D [H2AsO4-] = [HAsO42-]
7. 在配位滴定金属离子M时，不会对滴定突跃范围有影响的因素是（）
A 金属离子的初始浓度
B 配合物的稳定常数
C 配合物的浓度
D 指示剂的浓度
8. 加入1,10-邻二氮菲后，Fe3+/Fe2+电对的条件电极电势是（）
A 升高
B 降低
C 不变
D 无法判断
9. 用0.2000 mol⋅L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol⋅L-1磷酸溶液时，在滴定曲线上出现的突跃范围有（）（酒石酸的pKa1＝2.12，pKa2＝7.20，pKa3＝12.36）
A 2个
B 3个
C 1个
D 4个
10. 在配位滴定中，下面描述正确的是（）
A 在任何pH下，指示剂的游离色(In)要与配合色(MIn)不同
B 化学计量点前的突跃点的值与金属离子的浓度有关，而与条件稳定常数无关
C 化学计量点前的突跃点的值与金属离子的浓度和条件稳定常数都有关
D 化学计量点后的突跃点的值与金属离子的浓度有关，而与条件稳定常数无关
11. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，与使用缓冲溶液相比，到达化学计量点时，金属离子的浓度（）
A 降低
B 与金属离子种类有关. C
不变 D 升高
12. 用As2O3标定I2溶液时，溶液应为（）
A 弱酸性
B 弱碱性
C 中性
D 任何酸碱性
13. 在氧化还原滴定中，外界条件对条件电极电位有重要的影响，下面关于氧化还原滴定描述正确的是（）
A 离子强度增加，条件电极电位降低
B 副反应发生，条件电极电位升高
C 离子强度增加，条件电极电位升高
D 酸度增加，条件电极电位升高
14. 某滴定反应，A7+ + 5B2+ = A2+ + 5B3+,欲使该反应的完全程度达到99.9%，两电对的条件电位至少应大于（）
A 0.12 V
B 0.27 V
C 0.21 V
D 0.18 V
15. 在酸性溶液中，用0.2 mol⋅L-1 KMnO4溶液滴定0.2 mol⋅L-1 Fe2+溶液，关于化学计量点描述正确的是（）
A 偏向化学计量点前的突跃点
B 偏向化学计量点后的突跃点
C 无法判定D在化学计量点前和后突跃点的中间
16. 在沉淀滴定中，用佛尔哈德法测定I-时，先加铁铵钒指示剂，再加过量的AgNO3标准溶液，则分析结果（）
A 无影响
B 偏高
C 偏低
D 无法判断
17. 用离子选择性电极进行测定时，需要用磁力搅拌器搅拌溶液，原因是（）
A 减小浓差极化
B 加快响应速度
C 使电极表面保持干净
D 降低电池内阻
18. 对于电位滴定法，下面哪种说法错误的是（）
A 醋酸电位滴定是通过测量滴定过程中电池电动势的变化来确定滴定终点
B 滴定终点位于滴定曲线斜率最小处
C 电位滴定中，在化学计量点附近应该每加入0.1∼0.2 mL滴定剂就测量一次电动势
D 除非要研究整个滴定过程，一般电位滴定只需准确测量和记录化学计量点前后1∼2 mL的电动势变化即可
19. 邻二氮菲法测定铁时，没有加盐酸羟胺，则分析结果很可能会（）
A 无影响
B 偏高
C 无法判断
D 偏低
1. 10.5 mL 10-
2.205 mol⋅L-1 H2SO4与1.598 mL pH为12.24的NaOH发生中和反应，反应后溶液中OH-的浓度为_ _（毎步先计算再修约）。

2. 对某试样中S2-的质量分数进行5次测定，测量结果为75.68％，74.92％，75.15，76.04％和75.32％，其变异系数为__ _；在95%的置信度下，测定结果的置信区间为_ _（t0.05(4)=2.78）。

3. 从环己烷和苯的色谱图中，可测得V M=
4.00，V R,环己烷=10.5 mL，V R,苯=17.0 mL，
已知固定相和流动相的体积比V S/V M=1/10，则这两个物质的分配比为_ _、分配系数_ _。

4. 一种新方法测定云母粉中Pb含量，对含Pb为8.56 ppm的标准试样进行测定，所得数据为8.19，7.98，8.96，8.37，9.05。

判断此方法_ _（有或无）系统误差？(P=95%)。

5. 称取Fe2O3 0.3143 g，溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+，消耗了0.02000 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液21.30 mL，计算此体系中K2Cr2O7基本单元的摩尔质量_ _；滴定度
T Fe2O3/K2Cr2O7 = _ _。

（M K2Cr2O7 =294.2；M Fe2O3 =159.7）
6. 在25 °C下，H3PO4的Ka1=
7.6 × 10-3；Ka2=6.3 × 10-8；Ka3=4.4 × 10-13，计算pH=
8.0时分布系数δ2=_ _
7. 若用0.0800 mol⋅L-1的EDTA滴定相同浓度的Fe3+溶液，若要求ΔpM = ± 0.2，Et ≤
0.1%，滴定时最高允许酸度是_ _；允许的最低酸度是_ _。

已知K sp = 4.0 × 10-38, lgK FeY = 25.1和EDTA酸效应系数的对数值随pH的变化如下表：
pH 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.2 lgαY(H)23.621.319.1 18.0 16.014.313.512.211.1 10.6
8. 氧化还原滴定法中，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+时，滴定前常常需要加入磷硫混酸，其目的是。

T 值表：
测量次数 5 6 7 P =95% 1.67 1.82 1.94
t α，f 值表：
2.称取某含铅、
锌、镁试样0.5000g ，溶解后加入酒石酸，用氨水调至碱性，加入KCN ，滴定时消耗0.02000 mol ⋅L -1 EDTA
42.20mL ；然后加入二巯基丙醇置换PbY ，再滴定时耗去0.01000 mol ⋅L -1 Mg 2+标液14.20mL ，
最后加入甲醛解蔽，又消耗0.02000 mol ⋅L -1 EDTA 28.60mL 。

计算试样中铅、锌、镁的质量分数。

已知Ar （Pb ）=207.2， Ar （Zn ）=65.38，Ar （Mg ）=24.31。

（8分）
3.将5.0000g 钢样中的硫转化成H 2S ，收集到过量的Cd 2+氨性溶液中，生成的CdS 沉淀用含有几滴HAc 的水冲洗于250mL 锥形瓶中，然后在此混合物中依次加入0.002027 mol ⋅L -1 KIO 3溶液25.00mL ，3gKI 和10mL 浓盐酸，释放出来的I 2将H 2S 中的S 2-氧化成S ，过量的未反应的I 2用0.1127 mol ⋅L -1硫代硫酸钠标准溶液滴定，用去1.085mL 。

计算钢样中硫的百分含量。

Ar （S ）=32.06（8分）
4. 称取混合碱试样1.200 g ，溶于水，用0.5000mol ⋅L -1 HCl 溶液滴定至酚酞褪色，用去30.00 mL 。

然后加入甲基橙，继续滴定至溶液呈现橙色，又用去
5.00 mL ，判断混合碱的组成并求各组分百分含量。

Mr （NaOH ）=40.01， Mr （NaHCO 3）=84.01，Mr
（Na 2CO 3）=106.0。

（6分）
5.有一可见分光光度计，透光度读数存在0.5%的绝对误差，某有色溶液以试剂空白作参比时，选用1.0 cm 吸收池，测得T=8.0%，已知ε=1.1×104。

计算此时测得浓度的相对误差。

若用示差法测定上述溶液，应选择多大浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小？（8分）
6.丁酸在苯-水体系中的分配系数K D =3，当100mL 0.10 mol ⋅L -1丁酸溶液用25mL 苯萃取时，计算在pH=4.00时丁酸在苯中的浓度。

（本题8分，丁酸根离子不被萃取，丁酸的pKa=4.8）
7. 用一根柱长为1 m 的色谱柱分离A 、B 两种物质，其保留时间分别为14.4和15.4 min ，对应的峰底宽分别为1.07 min 和1.16 min （死时间为4.2 min ），试计算： n 物质A 的理论塔板数 o 分离度R p 相对保留值r 2,1 q 完全分离所需的柱长 r 完全分
f 4 5 6 7 8
P=95% 2.78 2.57 2.45 2.36 2.30
离所需的时间。

（8分）
四、综合题（17分）
1.某同学配制0.02mol·L-1Na2S2O3500毫升，方法如下：在分析天平上准确称取
2.482克Na2S2O3·5H2O，溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至500毫升容量瓶中，加蒸馏水定容摇匀，保存待用。

请指出其错误并改正。

（7分）
2.有两位同学使用相同的分析天平称量标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：甲：0.20、0.20、0.20（相对平均偏差为0.00%）
乙：0.2043、0.2037、0.2040（相对平均偏差0.1%）
如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？（5分）
3.为了测定水溶液中甲酸、乙酸、丙酸和丁酸的总酸度及各个组分含量，应采用哪种分离和分析方法比较合适，并列出方案？（5分）。