沉淀滴定法
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。
设a为滴定百分率，则 ，所以可得下式：
以a为横坐标，pCl(pCl= )为纵坐标，可绘制滴定曲线。右图为0.1000mol/L硝酸银滴定20.00mL0.1000mol/L的氯化钠的滴定曲线。
化学计量点时，
a在0.999-1.001之间被滴定物浓度的变化，即为滴定突跃，所以滴定突跃范围内，氯离子的浓度的负对数变化为4.3-5.2。
教
学
难
点
三种滴定方法的条件控制和适应的范围
教学场所
环境
教室
授课
方式
课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）
课时分配
2学时
教学
方法
讲授、比较
教学
手段
网络教学（）；多媒体（√）
教学
用具
投影仪
教 学 内 容 提 要
备注
§7-1概述
一、直接滴定法
二、返滴定法
§7-2确定滴定终点的方法
一、莫尔法
二、佛尔哈德法
很明显，沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；滴定突跃与溶度积 有关， .越小，滴定突跃越大；化学计量点时[X]=
7.1.2莫尔法(Mohr’s method)
以K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(Br-)的银量法，称为莫尔法。
1.方法原理
依据AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。
章序
名称
第七章沉淀滴定法
周次
第15周至第周
授课时间
2009年11月14日至2009年11月20日
教
学
目
的
要
求
1.掌握沉淀滴定法的条件要求；
2.掌握莫尔法、费尔哈德法和法扬司法的测定原理和应用；
3.掌握沉淀滴定法的计算。
教
学
重
点
1．沉淀滴定法的要求；
2.摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
3．应用与计算；
2.使比较摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
滴定原理和应用；
3.通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于待测离子的吸附能力为什么？
4．称取纯KIOx试样0.5000g,将碘还原成碘化物后,用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定,用去23.36mL。计算分子式中的x。
讨
论
练
习
1.写出摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选定用的指示剂和酸度条件。
本节只讨论银量法，银量法根据所用指示剂不同，按创立者的名字命名，分为三种：
莫尔（mohr）法、佛尔哈德法（volhard）法和法扬司（Fajans）法：
7.1.1沉淀滴定曲线
设用浓度为 的Ag+标准溶液滴定体积为 ，浓度为 的Cl-溶液，滴定反应为：
滴定反应常数 ，设滴定过程中加入滴定剂Ag+的体积为V，则
2.滴定条件
(1)指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适,若指示剂K2CrO4的浓度过大，终点将过早出现，且因溶液颜色过深而影响终点观察；指示剂K2CrO4的浓度过低，则终点推迟，影响滴定的准确度。实验表明：终点时CrO42-浓度约为5 10-3mol/L比较合适。
(2)溶液的酸度：滴定应在中性或弱酸性介质中进行。若酸度太高，CrO42-将因酸效应致使其浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至沉淀不发生；若碱性太强，将生成Ag2O沉淀。适宜酸度范围为PH=6.5—10.5。当溶液中有铵盐存在时控制溶液的PH ==6.5—7.2范围为宜。
2.用银量法测定下列试样：（1）BaCl2（2）KCL（3）NH4CL（4）KSCN（5）Na2CO3+NaCL（6）NaBr，各应选用何种方法确定终点。
拓
展ຫໍສະໝຸດ Baidu
学
习
使比较酸碱、络合、氧化还原滴定法的原理和滴定曲线。
课
程
作
业
P2451，2，3，4，5，
P2467，8，11
完成方式
书面版（√）
电子版（）
提交时间
(3)滴定时应剧烈摇动：由于AgCl沉淀易吸附过量的Cl-，使体系中［Cl-］浓度降低，导致［Ag+］浓度升高，Ag2CrO4过早出现，带来误差，故滴定时需剧烈摇动，使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来。
(4)干扰情况：凡能与Ag+生成沉淀的离子都干扰测定，如磷酸根，砷酸根、碳酸根、硫离子和草酸根等；能与CrO42-生成沉淀的Ba2+和Pb2+等也干扰测定；在滴定所需的pH范围内发生水解的物质，如Al3+、Fe3+、Bi3+和Sn4+等离子干扰测定；有色离子也干扰测定。
2005、11、30
必
读
书
目
《分析化学》，高等教育出版社，五汉大学编。
学生学习质量监控与
评价
从完成作业情况看，本章内容掌握较好。
教
学
后
记
本章内容少、简单，学生容易理解。注意几种方法的比较。
第七章沉淀滴定法
沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。
形成沉淀的反应很多，但能用于滴定的却很少。这是因为只有满足以下条件的反应才能用于沉淀滴定：(1)生成的沉淀溶解度必须很小，且组成恒定；(2）沉淀反应迅速，反应定量地完成；(3）有确定终点的简单方法。基于上述条件，目前应用较多的是银量法。另外还有某些汞盐(如HgS)、铅盐(PbSO4)、钡盐(BaSO4)法等。目前应用最广的是生成难溶银盐的反应，利用这类反应的沉淀滴定法简称银量法，可用来测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+。
滴定反应：Ag++ Cl-=AgClKSP==1.8 10-10
（白色）
指示反应：2Ag++ CrO42-=Ag2CrO4KSP==2.0 10-12
（砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。
三、法扬斯法
§7-3沉淀滴定法应用实例
一、可溶性氯化物中氯的测定
二、银合金中银的测定
§7-4沉淀滴定法的计算示例
日
程
及
课
时
分
配
节序
内容
学时
第七章
沉淀滴定法
2学时
第一节
概述
0.5
第二节
确定终点的方法
1
第三节
滴定滴定法应用示例
0.5
第节
沉淀滴定法的计算示例
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
复
习
思
考
题
1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
此外，该方法测定Cl-时，不能先加入银盐进行返滴定，因为大量Ag+与CrO42-生成大量沉淀，用Cl-返滴定时，Ag2CrO4转变为AgCl的速度较慢，无法测定。
3.应用范围
(1)适用于以AgNO3标准溶液直接滴定法测定Cl-、Br-和CN-的反应。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。
设a为滴定百分率，则 ，所以可得下式：
以a为横坐标，pCl(pCl= )为纵坐标，可绘制滴定曲线。右图为0.1000mol/L硝酸银滴定20.00mL0.1000mol/L的氯化钠的滴定曲线。
化学计量点时，
a在0.999-1.001之间被滴定物浓度的变化，即为滴定突跃，所以滴定突跃范围内，氯离子的浓度的负对数变化为4.3-5.2。
教
学
难
点
三种滴定方法的条件控制和适应的范围
教学场所
环境
教室
授课
方式
课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）
课时分配
2学时
教学
方法
讲授、比较
教学
手段
网络教学（）；多媒体（√）
教学
用具
投影仪
教 学 内 容 提 要
备注
§7-1概述
一、直接滴定法
二、返滴定法
§7-2确定滴定终点的方法
一、莫尔法
二、佛尔哈德法
很明显，沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；滴定突跃与溶度积 有关， .越小，滴定突跃越大；化学计量点时[X]=
7.1.2莫尔法(Mohr’s method)
以K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(Br-)的银量法，称为莫尔法。
1.方法原理
依据AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。
章序
名称
第七章沉淀滴定法
周次
第15周至第周
授课时间
2009年11月14日至2009年11月20日
教
学
目
的
要
求
1.掌握沉淀滴定法的条件要求；
2.掌握莫尔法、费尔哈德法和法扬司法的测定原理和应用；
3.掌握沉淀滴定法的计算。
教
学
重
点
1．沉淀滴定法的要求；
2.摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
3．应用与计算；
2.使比较摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
滴定原理和应用；
3.通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于待测离子的吸附能力为什么？
4．称取纯KIOx试样0.5000g,将碘还原成碘化物后,用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定,用去23.36mL。计算分子式中的x。
讨
论
练
习
1.写出摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选定用的指示剂和酸度条件。
本节只讨论银量法，银量法根据所用指示剂不同，按创立者的名字命名，分为三种：
莫尔（mohr）法、佛尔哈德法（volhard）法和法扬司（Fajans）法：
7.1.1沉淀滴定曲线
设用浓度为 的Ag+标准溶液滴定体积为 ，浓度为 的Cl-溶液，滴定反应为：
滴定反应常数 ，设滴定过程中加入滴定剂Ag+的体积为V，则
2.滴定条件
(1)指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适,若指示剂K2CrO4的浓度过大，终点将过早出现，且因溶液颜色过深而影响终点观察；指示剂K2CrO4的浓度过低，则终点推迟，影响滴定的准确度。实验表明：终点时CrO42-浓度约为5 10-3mol/L比较合适。
(2)溶液的酸度：滴定应在中性或弱酸性介质中进行。若酸度太高，CrO42-将因酸效应致使其浓度降低，导致Ag2CrO4沉淀出现过迟甚至沉淀不发生；若碱性太强，将生成Ag2O沉淀。适宜酸度范围为PH=6.5—10.5。当溶液中有铵盐存在时控制溶液的PH ==6.5—7.2范围为宜。
2.用银量法测定下列试样：（1）BaCl2（2）KCL（3）NH4CL（4）KSCN（5）Na2CO3+NaCL（6）NaBr，各应选用何种方法确定终点。
拓
展ຫໍສະໝຸດ Baidu
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习
使比较酸碱、络合、氧化还原滴定法的原理和滴定曲线。
课
程
作
业
P2451，2，3，4，5，
P2467，8，11
完成方式
书面版（√）
电子版（）
提交时间
(3)滴定时应剧烈摇动：由于AgCl沉淀易吸附过量的Cl-，使体系中［Cl-］浓度降低，导致［Ag+］浓度升高，Ag2CrO4过早出现，带来误差，故滴定时需剧烈摇动，使AgCl沉淀吸附的Cl-尽量释放出来。
(4)干扰情况：凡能与Ag+生成沉淀的离子都干扰测定，如磷酸根，砷酸根、碳酸根、硫离子和草酸根等；能与CrO42-生成沉淀的Ba2+和Pb2+等也干扰测定；在滴定所需的pH范围内发生水解的物质，如Al3+、Fe3+、Bi3+和Sn4+等离子干扰测定；有色离子也干扰测定。
2005、11、30
必
读
书
目
《分析化学》，高等教育出版社，五汉大学编。
学生学习质量监控与
评价
从完成作业情况看，本章内容掌握较好。
教
学
后
记
本章内容少、简单，学生容易理解。注意几种方法的比较。
第七章沉淀滴定法
沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。
形成沉淀的反应很多，但能用于滴定的却很少。这是因为只有满足以下条件的反应才能用于沉淀滴定：(1)生成的沉淀溶解度必须很小，且组成恒定；(2）沉淀反应迅速，反应定量地完成；(3）有确定终点的简单方法。基于上述条件，目前应用较多的是银量法。另外还有某些汞盐(如HgS)、铅盐(PbSO4)、钡盐(BaSO4)法等。目前应用最广的是生成难溶银盐的反应，利用这类反应的沉淀滴定法简称银量法，可用来测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+。
滴定反应：Ag++ Cl-=AgClKSP==1.8 10-10
（白色）
指示反应：2Ag++ CrO42-=Ag2CrO4KSP==2.0 10-12
（砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。
三、法扬斯法
§7-3沉淀滴定法应用实例
一、可溶性氯化物中氯的测定
二、银合金中银的测定
§7-4沉淀滴定法的计算示例
日
程
及
课
时
分
配
节序
内容
学时
第七章
沉淀滴定法
2学时
第一节
概述
0.5
第二节
确定终点的方法
1
第三节
滴定滴定法应用示例
0.5
第节
沉淀滴定法的计算示例
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
第节
复
习
思
考
题
1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
此外，该方法测定Cl-时，不能先加入银盐进行返滴定，因为大量Ag+与CrO42-生成大量沉淀，用Cl-返滴定时，Ag2CrO4转变为AgCl的速度较慢，无法测定。
3.应用范围
(1)适用于以AgNO3标准溶液直接滴定法测定Cl-、Br-和CN-的反应。测定Br-时因AgBr沉淀吸附Br-需剧烈摇动。