表面与胶体化学

表面与胶体化学

复习思考题

1．表面吉布斯自由能、比表面吉布斯自由能、表面张力三者的概念、单位是否相同，如何表示? 2．固体表面有过剩的吉布斯自由能吗?它与液体有何不同?

3．气泡、液滴都呈球形，玻璃管口在高温加热后会变得光滑，这些现象的本质是什么?

4．试解释：①人工降雨；②有机蒸馏中加沸石；③毛细管凝聚(下雨前地基潮湿——所谓基

湿而雨)；④过饱和溶液、过饱和蒸气、过冷现象；⑤重量法分析中的陈化作用等。

5．吉布斯自由能越低，则体系越稳定，所以物体总有降低本身吉布斯自由能趋势。试说明

纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面吉布斯自由能的。

6．为什么气体在固体表面上的吸附总是放热的?但确有一些气体在固体表面的吸附是吸热的

(如H

2

在玻璃上的吸附)，如何解释这种现象?

7．液体润湿固体，对同一液体来说，固体表面张力大的容易润湿还是小的容易润湿?对同一

固体来说，液体表面张力大的容易润湿还是表面张力小的容易润湿?

8．在装有不同液体的两根玻璃毛细管中一根润湿，一根不润湿，若在毛细管右端加热，试

说明液体流动的方向。

9．泉水上面能浮起硬币，肥皂水行吗?

10．表面活性剂具有什么样的结构特征?举例说明其应用。

11．如何理解碳氢链长短不一的表面活性剂，它们的饱和吸附量基本相同。

12．从吉布斯吸附等温式中，如何理解吸附量是表面过剩量?

13．用As

２O

３

与略过量的H

２

S反应制成As

２

S

３

胶体，试写出胶体的结构式。

14．为什么胶体会产生布朗运动?真溶液的分子有无布朗运动和热运动?

15．布朗运动的结果使胶体具有动力学稳定性，但布朗运动也有可能使胶体碰撞而聚沉，这种分析矛盾吗?

16．丁铎尔效应是如何引起的?粒子大小在什么范围内才能观察到丁铎尔效应?夕阳西下前看到太阳是红黄色的，而落下后的天空又是蓝色的，为什么?

17．江河入海处，常形成三角洲，风平浪静的大海清澈见底不像河水混浊，能解释吗? 18．热力学电势、电极电势和ζ电势有何区别和联系?电解质的加入对它们有什么影响?

问答题

1 重量分析中，形成沉淀后，为什么要将沉淀陈化一段时间后再过滤？

答：在形成沉淀的过程中，沉淀粒子的大小不一。如果马上过滤，小颗粒可能透过滤纸而使分析结果偏低。根据开尔文公式，颗粒越小，其溶解度越大。大小粒子处在同一环境中，小颗粒不断溶解，大颗粒不断长大。陈化一段时间后，小颗粒消失，这样既容易过滤，分析结果也比较准确。

2 表面自由能与表面张力有哪些异同点？

答：它们的共同点是：（1）都反映了表面分子受力不均匀的情况；（2）两者的数值相同，通常用同一符号表示。

它们的不同点是：（1）两者的物理意义不同，表面自由能是指等温、等压、保持组成不变的条件下，可逆地增加单位表面积时，体系吉布斯自由能的增值。表面张力是指表面层分子垂直作用于单位长度的边界上且与表面相切的收缩力。（2）两者的单位不同，表面自由能的单位是J·m-2，而表面张力的单位是N·m-1。

3 表面张力与温度的关系是什么？

答：通常温度升高，表面张力下降。当达到临界温度时，气-液界面消失，表面张力趋向于零。

4 肥皂泡上所受的附加压力为多少？

答：肥皂泡有内外两个球面，附加压力的方向都指向圆心。若忽略膜的厚度，曲率半径都近似等于R’，则附加压力是普通球面附加压力的两倍。P s = 2×(2g /R’)

5 为什么有机蒸馏中加了沸石才能防止暴沸？

答：有机溶液中溶解的空气极少。沸腾时蒸气泡中的压力应该等于外压。根据开尔文公式，蒸气泡的内表面是凹面，气泡半径越小，其中的蒸气压也越小。在到达正常沸点时，气泡内的压力尚未达到外压p0的大小，液体仍未沸腾。再继续升温时，气泡长大，所受的附加压力p s减小，气泡内的蒸气压升高。气泡在上升过程中液柱的压力p l也变小。这时液体温度已超过沸点，所有液体都想变成蒸气冲出，这就是暴沸。沸石是多孔固体，小孔中含有空气，在升温过程中空气逸出，提供成泡中心，使初形成的蒸气泡不致于太小。到达沸点时气泡上升，搅动溶液，使液体保持正常的沸腾状态。

6 有的路面被挖开排了管道以后，虽然当时也填平了，但不久新铺的路面又塌陷了，这是为什么？答：因为在填平挖开的路面时没有夯实，另外还用了被挖松的泥土。由于水能润湿泥土，在泥土粒子之间形成的毛细管液面是凹面。这样产生的附加压力将土的粒子压紧，这就是毛细压力，这压力还是很可观的。当下雨以后，土被润湿，毛细压力将土压紧，体积缩小，路面就会下陷。所以，

新修的马路要有一个结构稳定期，然后再铺设最后的柏油路面。农村建房也要提前一年打墙脚，让自然界的风雨将墙基压实后才能建房。

7 什么叫“新相难成”？通常有哪些表现?

答：在一个稳定相中要生成另一个新相是很不容易的，这就叫做新相难成。例如：溶液已经过饱和了，而溶质的结晶仍未形成；云层已经过饱和了，而雨滴仍未形成；液体温度已经到达正常凝固点以下了，它的固态仍然未形成；液体温度已经超过正常沸点了，而蒸气泡仍未大量出现，液体仍没有沸腾。这些现象都可以用开尔文公式来解释。因为开始形成的新相一定很小，由于曲率半径小，曲面上所受的附加压力就大。那小颗粒的溶解度、蒸气压一定比大粒子高，而小蒸气泡的蒸气压又比大气泡小，因而会形成过饱和溶液、过饱和蒸气、过冷液体和过热液体等。这些都是新相难成的具体表现形式。

8 用同一支滴管滴出相同体积的水、NaCl稀溶液和乙醇溶液，滴数是否相同?

答：不相同。因为在密度相差不大的情况下，液滴的大小与表面张力有关。一般表面张力越大，在管端能悬挂的液滴体积也越大。所以，液体体积相同的情况下，表面张力最大的NaCl稀溶液液滴最大，滴数最少。水居中，乙醇溶液液滴最小，滴数最多。若液体密度相差大，还要考虑密度的影响。

9 在多孔固体吸附液体蒸气时为什么会有毛细凝聚现象?

答：毛细凝聚是指固体在吸附蒸气时，在它的细小的毛细孔中蒸气凝聚成液体，使吸附值大大偏高，造成测固体表面积的实验失败。发生毛细凝聚的原因是固体内有微孔，半径极小，这液体又能润湿固体表面，接触角小于90°。在微孔中一旦形成液体，液面是凹形的，所以微孔中液面的饱和蒸气压比平面上的要低得多。在很低的蒸气压力下，毛细孔内已达到气—液平衡，蒸气不断在毛细孔内凝聚为液体，使吸附值偏高。防止的方法是在做吸附实验时控制蒸气的压力，一般控制比压在0.3以下，防止毛细凝聚。

10 锄地保墒是什么意思?

答：大雨过后，泥土润湿，团粒结构受毛细压力作用彼此靠紧，形成无数毛细管并彼此联接，直通地面。地下水由于毛细作用顺着毛细管上升，到地面蒸发，直致耗尽，庄稼就会枯死。所以，雨过天晴后，一定要把土地表面的泥土锄松，切断与深层联结的毛细管。表层含有水分的毛细管也分散在植物周围，保持了土壤的水分，使庄稼茂盛生长。

11 洗涤剂中为什么要含磷？有什么害处?

答：洗涤剂中要加多种成份，各组分相互配合才能达到最佳洗涤效果。其中三聚磷酸钠作为洗涤助剂加入，含量可达20%以上。主要作用是提高润湿效果、增加洗涤剂碱度、促进油污乳化、减少不溶性沉淀在织物表面再沉积等作用。但是，洗涤废水排入江河以后，含磷成份促进藻类疯长，影