天然药物化学离线作业20120213

第一章总论一、填空题必做：1、天然药物化学是指（）的一门学科，它的主要研究内容包括对各类天然药物的化学成分——主要是（）或（）的（）、（）、（）、（）及其生物合成途径等内容。

2. 天然药物是药物的一个重要组成部分，它来源于（）、（）、（）和（），并以（）为主，品种繁多。

3、大孔树脂法分离皂苷，以乙醇-水为洗脱剂时，随着醇浓度的增大，洗脱能力（）。

4、凝胶过滤色谱又称排阻色谱、（），其分离原理主要是（），根据凝胶的（）和被分离化合物分子的（）而达到分离目的。

5、正常1H-NMR谱技术能提供的结构信息参数，主要是质子的（）、（）及（）。

选作：1、（）是我国药品质量控制遵照的典范，记载有关中药材及中成药质量控制的是（）部？2、大孔树脂是一类具有（），但没有（）的不溶于水的固体高分子物质，它可以通过（）有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。

3、中药和天然药物中常见的（）、（）、（）等属于一次代谢产物，而天然药物化学中最常见的（）、（）、（）、（）、（）、（）等几类化合物一般均属于二次代谢产物，主要来源于来源于（）、（）、（）、（）和复合途径等主要生物合成途径。

4. 具有C6-C3骨架的（）、（）和（）以及C6-C3- C6骨架的（），在生源途径上均来源于（）途径。

5、涡流色谱是一种在线（）技术，可以实现生物样品的在线（）并直接用于（），可大大缩短处理过程，是当前处理生物样品较为先进的一种技术。

其处理的原理是利用（）的填料使流动相在（）下产生的涡流状态，从而对生物样品进行（）和（）。

二、问答题必做：1、天然药物化学的基本概念？其研究对象、研究内容及研究意义是什么？2、基本概念和名词解释：⑴天然药物化学，天然药物，活性成分；⑵相似相溶原则，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂；⑶分配色谱、吸附色谱、滤过色谱、离子色谱；⑷正相分配色谱，反相分配色谱，加压液相色谱，高效液相色谱，液滴逆流色谱，高速逆流色谱；⑸红外光谱，紫外光谱，核磁共振，质谱；1H-NMR，13C-NMR，2D-NMR；EI-MS，FAB-MS，ESI-MS。

3、写出下列各种色谱的分离原理：正相分配色谱，反相分配色谱，硅胶色谱，聚酰胺色谱，凝胶滤过色谱，离子交换色谱。

4、中药有效成分的提取方法有哪些？其中最常用的方法是什么？从具体操作上大致与可分为哪几种方法？5、对天然药物化学进行研究过程中常用的有机溶剂有哪些？其极性大小顺序如何？什么溶剂沸点特别低而需隔绝明火？什么溶剂毒性特别大？什么溶剂密度大于1？哪些是亲脂性溶剂？哪些是亲水性溶剂？6、根据物质在两相溶剂中的分配比的不同进行分离的方法有哪些？各有什么特点？7、天然药物化学成分结构鉴定时常见有哪几种波谱技术？特有什么特点？选作：1、基本概念和名词解释：⑴ 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流法，超临界流体萃取法，超声提取法，微波提取法；水蒸气蒸馏法。

⑵ 极性吸附剂，非极性吸附剂，聚酰胺，大孔树脂，阳离子交换树脂，阴离子交换树脂；Sephadex LH-20；超滤膜；2、中药有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？3、判断一个被分离得到的化合物的纯度，可选用哪些方法？4、简答有关涡流色谱的含义、原理和技术优缺点。

5.、简答离子对色谱的的分离原理及其在高效液相色谱中的应用。

6、比较分析下列化合物的R f 值大小顺序，并说明理由。

（1）吸附剂：Ⅲ级中性氧化铝（小于160号筛孔） （2）展开剂：氯仿—甲醇（99∶1） （3）显色剂：Kedde 试剂。

R f 值大→小顺序： ＞ ＞ ＞ ＞第二章 糖和苷类化合物一、填空题 必做：1、糖的绝对构型，在哈沃斯（Haworth ）式中，只要看六碳吡喃糖的C 5（五碳呋喃糖的C 4）上取代基的取向，向上的为（ ）型，向下的为（ ）型。

糖的相对构型是指端基碳原子C 1羟基与六碳糖C 5（五碳糖C 4）取代基的相对关系，当C 1羟基与六碳糖C 5（五碳糖C 4）上取代基在环的（ ）为β构型，在环的（ ）为α构型。

2、苷类又称为（ ），是（ ）与另一非糖物质通过（ ）连接而成的一类化合物。

苷中的非糖部分称为（ ）或（ ）。

按苷键原子分类，常将苷类分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。

3、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。

一般而言，苷元是（ ）物质而糖是（ ）物质，所以苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（ ）。

4、苷类常用的水解方法有（ ）、（ ）、（ ）和（ ）等。

对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用（ ）、（ ）和Smith 降解法等方法水解。

5、麦芽糖酶只能使（ ）水解；苦杏仁酶主要水解（ ）。

名称 R R 1 黄夹次苷甲 CHO H 黄夹次苷乙 CH 3 H 黄夹次苷丙 CH 2OH H 黄夹次苷丁 COOH H 单乙酰黄夹次苷乙 CH 3 COCH 3选作：1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（ ）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多（ ）、（ ）以及具有活性次甲基基团 的化合物（ ）生成有色化合物。

据此原理配制而成的Molish 试剂就是有（ ）和（ ）组成，通常可以用来检查（ ）和（ ）成分，其阳性反应的结果现象为（ ）。

2、由于一般的苷键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。

但（ ）、（ ）、（ ）和（ ）的苷类易为碱催化水解。

3、苷类成分和水解苷的酶往往（ ）于同一生物体内。

4、用质谱法测定苷类成分的分子量可以选用（ ）等，而不能选用（ ）等。

5、多糖根据其单糖的组成一般可分为（ ）和（ ）。

存在于植物中的多糖大多具有（ ）或（ ）等生物活性，其种类可分为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等。

动物多糖则主要分为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等。

二、简答题 必做：1、排出下列各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。

N OOHOOHOH EHOCH 2C N S GlcOSO 3KDCH 2OGlc BOHO OH OHCH 2OHOCOHOO A2、用化学方法鉴别下列各组化合物 ①CH 2OGlc BOHCH 2HOOHA②AB3. 写出苷类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点。

4. 对于苷元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？选作：1、用波谱方法（1H-NMR ）鉴别下列各组化合物OHHHOHOH HORHOHHOH 2C AOHHHOHOH HHOROHHOH 2C B2、菊糖属于哪种多糖？其组成如何？一般临床上可做何种用途？3、用一般的水提醇沉法提的的多糖中常含有较多的蛋白质而影响质量，问如何予以纯化（脱蛋白）？第三章 苯丙素类化合物一、填空题 必做：1、广义的苯丙素类化合物包括（ ），（ ），（ ）和（ ），（ ）。

2、天然香豆素类化合物一般在（ ）上具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可分为（ ）类，（ ）类，（ ）类，（ ）类。

3、香豆素因具有内酯结构，可以发生（ ）反应并显（ ）色而可以鉴别；并且，因在碱液中开环，酸液中闭环，而可以用（ ）法提取；小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸汽蒸馏法提取。

4、香豆素在碱溶液中适当加热，则内酯环（ ），在经酸化后内酯环又（ ），利用此原理可用（ ）方法进行提取某些香豆素类成分。

选作： 1、（ ）为苯丙素中广泛分布于植物界的酚酸类成分，其主要结构单元为（ ）、（ ）、（ ）及其衍生物类。

如广泛存在于金银花、茵陈和菊花等常用中药中成分（ ），具有明显的抗菌、消炎、利胆等作用，其结构为（ ）和奎宁酸形成的酯类成分。

2、丹参为常用传统中药，属（ ）鼠尾草属植物丹参（Salvia miltiorrhiza ）的干燥（ ）。

其水溶性化学成分主要有（ ）、（ ）等化合物，主要具有（ ）、（ ）和（ ），是丹参治疗冠心病的主要活性成分。

其另一类活性成分为丹参菲醌类成分，主要有（）和（）成分，也有类似的疗效，临床上治疗冠心病和心肌梗死有效。

3、小分子的香豆素有（），能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

4、一香豆素单糖苷经H1-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)，经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为（）。

二、简答题必做：1、写出下列化合物的结构式并写出成分母核类型⑴对羟基桂皮酸⑵丹参素⑶伞形花内酯⑷补骨脂内酯⑸鬼臼毒素⑹五味子素2、写出下列化合物的化学结构，并比较下列已知条件下各化合物R f值的大小顺序，并写明分离原理样品：7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素等4个化合物；色谱条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮（5:1）展开，紫外灯下观察荧光。

3、用化学方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象①伞形花内酯、槲皮素、黄花夹竹桃苷元②O O AO OHOBO OHOCOGlcO OHODHO选作：1、完成化学反应式，并根据这两个反应式的结果，简单叙述酸碱法提取香豆素的原理及关键注意点。

OHO O -( )( )OHO O -( )( )H2、用波谱方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象①1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。

3、中药王不留行是石竹科麦蓝菜属植物麦蓝菜的种子，具有行血通经的作用，提取分离得其主成分经鉴定为麦蓝菜苷，主要光谱数据列举如下：FAB-MS（m/z）521 [M+H]+；分子式为C22H32O14；IR（υKBr cm-1）3391，1724，1603，1518，993；1H-NMR（500 MHz,C5D5N,δ）7.02 (1H, d, 1.5 Hz),7.23 (1H, d, 7.9 Hz), 6.91 (1H, dd,7.9,1,5 Hz ),3.04 (2H, t,7.5 Hz),2.84 (2H , t, 7.5 Hz),4.0 ~ 6.0 (14H, m)。

【并且已知13C-NMR（500 MHz,C5D5N,δ）在65 ~ 106区域有12个C，数据与蔗糖一致；根据其二维谱已知葡萄糖的6’位上与苷元的酯基碳相连。

】请推测并写出其苷元结构，简述各波谱数据与结构的关系（对号标注）。

三、分析题必做：1、波谱综合解析题在罗布麻叶的化学成分研究中，分离得到一棒状晶体，mp 203-205℃，175℃以上具有升华性；UV 灯下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色；测得波谱数据如下：1H-NMR （CDCl 3）δ: 3.96 (3H, s); 6.11 (1H, s, D 2O 交换消失)；6.26（1H ，d ，J = 10 Hz ）；6.38（1H ，s ）；6.90（1H ，s ）；7.60（1H ，d ，J = 10 Hz ）。