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聚碳酸酯(PC)
一、简介
聚碳酸酯是指大分子链由碳酸酯型重复结构单元组成的一类聚合物,英文名称Polycarbonate, 简称PC。

依具体组成不同,PC可分成脂肪族、脂环族和芳香族脂肪-芳香族三类,工程上具有实际应用价值的为芳香族PC,并以产量最大、用途最广的双酚A型PC为主。

PC的突出性能是优异的冲击性和透明性,优良的力学性能和电绝缘材料性,使用温度范围广(-130~100ºC),尺寸稳定性高,耐蠕变性高,是一种集刚、硬、韧与一体材料的典型代表。

PC的主要缺点为吸湿性能大、加工易产生气泡及银丝,制件易产生残余内应力、并对缺口敏感性大,耐疲劳性低、磨擦性及耐磨性不好。

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二、结构性能
1.PC的结构
PC的分子链中含有多种基团,它所表现的性能为各种基团的综合反映。

亚苯基,提供刚性、力学性能和耐化学稳定性能;湠基,增加刚性;酯基,易吸水、电性差、耐化学稳定差;氧基,赋予韧性。

由于PC大分子主链的刚性和体积效应,使其结晶能力差,基本属于无定性聚合物,具有优异的透明性。

2.PC的性能
PC的性能如表1所示。

表1 PC及玻璃纤维PC的性能
性能PC30%玻璃纤维PC
相对密度1.21.45
吸水率/%0.150.1
成型收缩率/%0.50.2
拉伸强度/Mpa56~66132
拉伸模量/Mpa2100~240010000
断裂伸长率/%60~120<5
↓︿→→▲ネsfヌ▲ネヌ
弯曲强度/Mpa80~85170
弯曲模量/Mpa2100~2400--
压缩强度/Mpa75~80120~130
剪切强度/Mpa35--
缺口冲击强度/(KJ/m2)17~248
洛氏硬度M80M90
疲劳极限106次/Mpa10.5--
热变形温度(1.82Mpa)/℃130~135146
长期使用温度/℃110130
线膨胀系数/(x10-5k-1)7.22.7
热导率[W/(M•K)]0.20.13
体积电阻率/(Ω•cm)2.1×10161.5×1016
介电常数(106Hz)2.93.45
介电损耗角正切值(106Hz)0.00830.0070
介电强度/(kV/mm)1819
耐电弧/s120120
(1)一般性能PC为透明、呈微黄色或白色硬而韧的树脂,燃烧时发出花果臭味、离火自熄、火焰呈黄色、熔融起泡。

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(2)机械强度PC的力学性能十分优良,具有刚而韧的优点。

其冲击性能是热塑性塑料中好的一种,比PA,POM高三倍之多,接近PF和UP玻璃钢的水平。

PC的拉伸强度和弯曲强度都好,并受温度影响小。

PC的耐蠕变性优于PA和POM,尺寸稳定性好。

PC的耐应力开裂性差,缺口敏感性高;耐磨性一般,比PA、POM及F4等差,但比PSF、ABS、PMMA等高;疲劳强度低,与其他品种塑料比较如表2所示
表2 106旋转次数时PC同其他塑料耐疲劳强度比较
材料POM布基PFPA6PA66PC氯化聚醚
疲劳强度/MPa3527222110~147~7.5
(3) 热学性能PC的耐高低温性好,可在-130~130℃温度范围内使用;热变形温度可达130~140℃,并受载荷的作用小;热导率和线膨胀系数都较小,阻燃性好,属于自熄性能材料。

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(4) 电学性能PC因属于弱极性聚合物,其绝缘性能一般。

但可贵之处在于其电性能在很宽的温度及湿度范围内变化较小,如介电常数和介电损耗角正切值在23~125℃范围内几乎不变。

但需注意的是,随PC制品结晶度的提高,其体积电阻率增大。

(5) 环境性能PC可耐有机酸、稀无机酸、盐、油、脂肪烃及醇类,但不耐氯烃、稀碱、溴水、浓酸、胺类、酮及酯等,可溶于二氯甲烷、二氯乙烷及甲酚等溶剂中。

PC不耐60℃以上的热水,长期接触会导致应力开裂并失去韧性。

PC的耐紫外线性不好,需加入紫外线吸收剂;但PC的耐空气、臭氧性较好。

(6) 光学性能PC为最优异的光学塑料品种之一,其透光率可达93%之多,折射率为1.587,适于透镜材料PC作为高档光学材料的不足之处为硬度低、耐磨性差;二为双折射高,不易于光学仪器等高精度制品中。

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三、成型加工
1.加工特性
PC的熔体粘度很高,可达103~104Pa•s;其熔体的流变性在低剪切速率下接近牛顿流体,应主要通过温度调节流动性,成型时的冷却、凝固和定型时间短。

PC的刚性大,在加工过程中易产生内应力,因此对成型工艺条件要严格控制。

并要进行后处理,处理条件为110~120℃,处理时间视厚度而定,厚度20mm以下8h、厚度20mm以上24h。

PC在成型中对水极为敏感,高温下微量水也会引起分解。

因此,加工前一定要干燥处理,使含水量在0.02%以下。

具体干燥条件为:温度110~120℃,时间10~12 h,料层厚度30mm 以下。

PC属于无定型聚合物,成型收缩率低。

PC制品不易带金属嵌件,如必须加入,应将嵌件预热导200℃或更高。

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2.加工方法
PC的加工比较容易,可用注塑、挤出及吸塑等方法加工。

(1)注塑选用相对分子质量为2.7~3.4万中低粘度PC树脂,料筒温度为前段250~300℃、中段230~270℃、后段220~250℃,喷嘴温度240~290℃,注塑压力40~100Mpa,模具温度为80~120℃。

(2)挤出选用相对分子质量为3.4万以上高低粘度的PC树脂,挤出温度为230~300℃。

(3)吹塑型坯的成型条件同挤出。

吹塑的模聚温度为100~120℃,吹塑压力为0.4~0.8Mpa。

四、改性品种
聚碳酸酯塑料的改性品种主要为增强PC和PC合金两类。

1.增强PC
增强材料为玻璃纤维、碳纤维和硼纤维等,增强后可明显提高疲劳强度、拉伸强度、弯曲强度及压缩强度等,改善耐应力开裂性和耐热性,降低吸水性、线膨胀系数和成型收缩率。

但冲击强度会有所下降。

具体可参看表1所示。

设计动量ャdfセヒ▲▲フネヌハヒネヌ
以疲劳强度为例,加入20%的玻璃纤维可使疲劳强度从10Mpa增大到40Mpa,加入40%玻璃纤维会提高到50 Mpa。

增强PC的加工性能与PC相差不大。

2.PC合金
PC合金的种类狠多,并已获得广泛应用。

①PC/ABS。

目的降低内应力,改善加工流动性。

此合金已用于机械、电器、帽盔及汽车车身等制品。

②PC/HDPE。

降低熔体粘度,改善加工性能,提高冲击强度,改善耐应力开裂性。

③PC/POM。

两者可以任意比例混合,在POM为25%以下时,PC的力学性能变化不大,但
可显著提高耐溶剂性和耐应力开裂性,耐热性也有明显提高。

④PC/F4。

可提高耐磨性5倍,如在其中加入玻璃纤维,PV值可大幅度提高。

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⑤PC/PBT(PET)。

合金的耐热性好,耐化学腐蚀性、耐应力开裂性、耐磨损性好,耐低温冲击性好,成型加工性好。

此合金可用于汽车保险杠及车身护板等。

⑥PC/PMMA。

合金具有耐溶剂性好、缺口冲击性高、耐热好、易加工、耐紫外线等优点,制品具有珍珠般光泽。

可用于装饰品的生产。

⑦PC/PA。

合金耐化学腐蚀性好、冲击强度高,可用于汽车、家电和光盘等。

五、应用范围
(1)光学材料主要为照明、建筑采光板、窗玻璃、光学仪器、光盘及通信等。

照明材料有大型灯罩、防护玻璃、窗玻璃、建筑采光板等。

通信材料有光盘及光导纤维等近年来开发的具有潜力的用途。

PC可用作光学透镜材料和光学仪器材料ヒフdfチタ▲▲チタネヌ
(2)电子/电器PC属E级绝缘材料,注塑件可用于接插件及线圈框架等,薄膜可用于电容器、录像带、录音带及磁带等。

(3)机械零件PC可用于齿轮、齿条、蜗轮、凸轮、拉杆、曲轴及壳体等。

(4)包装材料利用透明和耐热等性能,用于纯净水、矿泉水的周转桶,旅行用热水杯、奶瓶及餐具等。

(5)医疗器材用于医疗器械如杯、瓶、筒、牙科器材、药品容器及手术器械等,医用材料如人工肾、人工肺及人工脏器等。

创新设计,创意生活,创造未来!本文来自广州大学设计论坛
ABS塑料
一、ABS塑料简介
ABS为丙烯氰(23%~41%)、丁二烯(10%~30%)和苯乙烯(29%~60%)三种单体共聚而成的聚合物,英文名称Acrylonitrile-Butadiene-Styrene,简称ABS。

ABS的制造有混炼法和接枝法两种,合成的ABS有中冲击型、高冲击型、超高冲击型及耐热型四类。

ABS最初是在PS改性基础上发展起来的,由于其具有韧、刚、硬的优点,其用量与PS相当,而应用范围已远远超过PS,成为一种独立的塑料品种。

ABS即可用于普通塑料又可用于工程塑料。

混炼法ABS最早由美国橡胶公司于1946年开发,接枝法ABS由美国Marbon公司于1954年首先合成。

设计动量チタ▲ネdfヌ▲ネヌ
到2000年,ABS的生产能力可达85万t/a(包括AS),具体生产厂有台湾奇美惠州工厂(300kt/a)、吉林石化公司树脂厂(100kt/a)、大庆石化总厂(55kt/a)、抚顺石化公司(50kt/a)、盘锦乙烯公司(50kt/a)、台湾太平洋公司镇江厂(40kt/a)、齐鲁石化公司(40kt/a)、上海高桥石化公司(40kt/a)、广州石化总厂(40kt/a)、上海石化总厂(30kt/a)、上海大赛路配料有限公司(30kt/a)、上海高桥石化公司(AS、30kt/a)、韩国LG公司宁波用兴化工有限公司(30kt/a)、兰州化学工业公司(20kt/a)、洛阳铭腾塑料有限公司(15kt/a)、兰州化学工业公司(AS、15kt/a)、盘锦有机化工二厂(10kt/a)。

↓︿→→▲ネsfヌ▲ネヌ
二、ABS塑料的结构性能
1.ABS塑料的结构
ABS大分子主链由三种结构单元重复连接而成,不同的结构单元赋予不同的性能:丙烯氰,耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高;丁二烯,韧性好;苯乙烯,透明性好、着色性、电绝缘性及加工性。

三种单体结合在一起,就形成了坚韧、硬质、刚性的ABS树脂。

不同厂家生产的ABS因结构差异较大,所以性能差异也较大。

2.ABS的性能
(1)一般性能ABS的外观为不透明呈象牙色的粒料,其制品可着成五颜六色,并具有90%的高光泽度ABS的相对密度为1.05,吸水率低。

ABS同其他材料的结合性好,易于表面印刷、涂层和镀层处理。

ABS的氧指数为18.2,属易燃聚合物,火焰呈黄色,有黑烟,烧焦但不落滴,并发出特殊的肉桂味。

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(2)力学性能ABS有优良的力学性能,其冲击强度极好,可以在极低的温度下使用;即使ABS制品被破坏也只能是拉伸破坏而不会是冲击破坏,这是ABS高度韧的写实。

ABS的耐磨性优良,尺寸稳定性好,又具有耐油性,可用于中等载荷和转速下的轴承。

ABS的耐蠕变性比PSF及PC大,但比PA及POM小。

ABS的弯曲强度和压缩强度属塑料中较差的。

ABS的力学性能受温度的影响较大。

(3)热学性能ABS的热变形温度为93~118℃,制品经退火处理后还可提高10℃左右。

ABS 在-40℃时仍能表现出一定的韧性,可在-40~100℃的温度范围内使用。

(4)电学性能ABS的电绝缘性较好,并且几乎不受温度、湿度和频率的影响,可在大多数环境下使用。

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(5)环境性能ABS不受水、无机盐、碱及多种酸的影响,但可溶于酮类、醛类及氯代烃中,受冰乙酸、植物油等侵蚀会产生应力开裂。

ABS的耐候性差,在紫外光的作用下易产生降解;于户外半年后,冲击强度下降一半。

ABS的具体性能见表1所示。

表1 ABS的性能
性能高抗冲型耐热型中抗冲型
相对密度
吸水率/%
成型收缩率/%
拉伸强度/Mpa
断裂伸长率/%
弯曲强度/Mpa
压缩强度/Mpa
悬壁粱缺口冲击强度/(J/m)
洛氏硬度
热变形温度(1.82 Mpa)/ ℃
线膨胀系数/(x10-5k-1)
热导率[W/(M•K)]
体积电阻率/(Ω•cm)ヒフチタネヌ介电常数(106Hz)
介电损耗角正且值(106Hz)
介电强度/(kV/mm)
耐电弧/s
氧指数/%
1.02~1.05
0.2~0.45
0.3~0.8
35~44
5~6
52~81
49~64
16~44
R65~109
93~103
9.5~10.5
0.16~0.29
1~4.8x1016
0.009
13~20
66~82 201.06~1.08 0.2~0.45 0.3~0.8
45~57
3~20
70~85
65~71
11~25
R105~115 104~118 6.0~9.0
0.16~0.29 1~5x1016 2.4~3.8
0.009
13~20
66~82 201.05~1.07
0.3~0.8
42~62
5~25
69~72
73~88
6~22
R108~115
93~107
∪∵∑-∪∽∮×↑★¤
5~8.5
0.16~0.29
2.7x1016
2.4~
3.8
0.009
13~20
66~82
20
三、ABS塑料的成型加工
1.加工特性
ABS同PS一样是一种加工性能优良的热塑性塑料,可用通用的加工方法加工。

ABS的熔体流动性比PVC和PC好,但比PE、PA及PS差,与POM和HIPS类似;ABS 的流动特性属非牛顿流体,其熔体粘度对加工温度和剪切速率都有关系,但对剪切速率更为
敏感。

ABS的热稳定性好,不易出现降解现象。

ABS的吸水性较高,加工前应进行干燥处理。

一般制品的干燥条件为温度80~85℃,时间2~4h;对特殊要求的制品(如电镀)的干燥条件为温度70~80℃,时间18~18h。

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ABS制品在加工中易产生内应力,内应力的大小可通过浸入冰乙酸中检验;如应力太大和制品对应力开裂绝对禁止,应进行退火处理,具体条件为放于70~80℃的热风循环干燥箱内2~4h,再冷却至室温即可。

2.加工方法
ABS可用注塑、挤出、压延、吸塑及吹塑等方法成型加工,并以注塑法最广,挤出法次之。

(1)注塑选用柱塞式注塑机的成型温度为180~230℃,而选用螺杆式注塑机的成型温度为160~220℃;对表面光泽度要求高的制品模具温度为60~80℃,而一般制品模具温度为50~60℃即可;对薄壁制品注塑压力为130~150Mpa,而对厚壁制品注塑压力则为60~70Mpa。

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(2)挤出可生产管材、板材、片材及型材等,挤出机的L/D为18~22,压缩比为2.5~3。

以管材为例,挤出成型的工艺条件为:料筒温度160~180℃,机头温度为175~195℃。

(3)吸塑成型吸塑成型的加热温度可控制在140~180℃范围内,并以150℃最佳。

四、ABS塑料的改性品种
ABS的改性品种主要为其合金,具体种类很多,应用很广。

1.ABS/PVC
可改善ABS的阻燃性,同时还可提高撕裂强度和耐腐蚀性,并可制成柔软或半硬制品。

2.ABS/PC
提高ABS的耐热温度,一般可达120℃左右。

还可适当提高强度和硬度等力学性能。

3.ABS/TPU
此合金兼有TPU的冲击性和耐磨性,ABS的刚性、综合性及价格低等优点。

设计动量ャdfセヒ▲▲フネヌハヒネヌ
五、ABS塑料的应用范围
1.壳体材料
广泛用于制造电话机、移动电话、传呼机、电视机、洗衣机、录音机
收音机、复印机、传真机、玩具及厨房用品等的壳体。

2.机械配件
ABS可用于制造齿轮、泵叶轮、轴承、把手、管材、管件、蓄电池槽及电动工具壳等。

3.汽车配件
具体品种有方向盘、仪表盘、风扇叶片、挡泥板、手柄及扶手等。

4.其他制品
化工各类防腐蚀管材、镀金制品、文具如笔杆等,保温、防震用泡沫塑料,防木制品等。

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