大学本科有机化学37胺

溴化四乙铵
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
OH -
CH2CH3
Tetraethylammonium hydrooxide
氢氧化四乙铵
二. 胺类化合物的制备方法
1. 脂肪族伯胺的制备
氨的烷基化（卤代烷的取代，SN2 机理）
RX
+ NH3 过量
R NH2 + NH4X
副反应
RX
R
R
R NH R + R N R + R N R X
伯胺
NH3 : 醛酮＝1 : 2
对称仲胺
R C
R'
H2 / Ni O
NH3 （过量）
为什么要NH3过量？
R C
R'
NH
H2 / Ni
R CH NH2
R'
NH3
R
NH2
C
R'
NH2
H2 / Ni - NH3
R
CH NH2 R'
R CO
R'
R
R
CH N C
R'
R'
R
H2 / Ni
R' CH NH
R' CH
H2, Raney Ni
R CN
NH3 LiAlH4
R CH2NH2 （第12章）
O R C NH2
LiAlH4
H2O
RCH2NH2 （第12章）
R C N OH
R' 肟
R C N NH2
R' 腙
H2 / Ni 或 LiAH4
H2 / Ni
R CH NH2
R'
（第11章）
醛酮的还原氨化
NH3 过量
多次。”
第十二章 胺（1）
主要内容： ▪ 胺的制备方法：伯、仲、叔胺的制备，芳香
胺的制备 ▪ Hofmann降解反应及在制备伯胺的应用 ▪ 胺类化合物的碱性和亲核性 ▪ 胺类化合物的氧化、N上氢的弱酸性
一. 胺类化合物（Amine)
类型
Hale Waihona Puke Baidu
R NH2
伯胺 （一级胺）
R NH R'
仲胺 （二级胺）
R" R N R'
R2
R3
二 胺的命名:
1 普通命名法：可用胺为官能团，如：
CH3NH2
NH2
CH3 N
CH2CH3
methylamine
aniline
cyclopropylethylmethylamine
甲胺
苯胺
甲基乙基环丙胺
2. IUPAC命名法：
选含氮最长的碳链为母体，称某胺。
N上其它烃基为取代基，并用N定其位
3. 胺盐和四级铵化合物的命名：
CH3NH2 HCl methylamine hydrochloride
甲胺盐酸盐
CH3CH2NH2 HOAc ethylamine acetate
乙胺醋酸盐
CH2CH3
+
CH3CH2-N-CH2CH3
Br -
CH2CH3
Tetraethylammonium bromide
十八世纪法国艺术家雅克·路易·大卫 《苏格拉底之死》
第十二章 胺
HO
H2
C
HO
C H2
NH2
多巴胺
CH2CH2CH3 NH H
毒芹碱
CH3 N
O
C OCH3
HO
O C Ph H
可卡因
N CH3
O H OH HO
吗啡
The Nobel Prize in Physiology or Medicine 2000 埃里克·坎德尔
R
➢ 有多取代产物，分离有难度 ➢ 2o 或 3o R－X 可能有消除产物
Gabriel 伯胺合成法
O
NH O
KOH or K2CO3
邻苯二甲酰亚胺
O NK
O
R X 或 R OTs
SN2机理
O NR O
NH2NH2（肼解） 或水解
R NH2
O
R OTs ＝ R O S
CH3
O 对甲苯磺酸酯
腈、酰胺、肟、腙的还原
卡尔森还做出了其他几项进一步的发现，这些发现使人们更清楚地意识 到多巴胺在脑部中起到的重要作用，以及精神分裂症可以通过药物进行 有效的治疗。卡尔森在实验中用“利血平”来降低实验动物神经递质的 浓度，受试动物丧失了自主运动能力，但当运用左旋多巴（多巴胺前体， 能够在大脑中转变为多巴胺）治疗，动物的运动能力得到了恢复。另一 方面，运用另一种神经递质5-羟色胺治疗并不能改善动物的运动能力， 实验中还发现摄入左旋多巴的量决定了多巴胺的浓度。
叔胺 （三级胺）
R3
R1 N R4 X R2
季铵盐 （四级铵盐）
R = 烷基： 脂肪胺 芳基： 芳香胺
胺类化合物的结构
N R
R'
快速翻转
R"
R' R
N
脂肪胺 N 原子一 般为 sp3 杂化
R" 转180o "R
N R
R'
对映关系，但无手性
手性胺或手性季铵盐
手性中心
N N
手性中心
手性中心
R1
N
R4
R
酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）
O Br2 / NaOH
保罗·格林加德
阿尔维德·卡尔森(Arvid Carlsson)１９２３年出生于瑞典的乌普萨拉，１９ ５１年毕业于瑞典隆德大学，１９５９年获瑞典哥德堡大学药物学教授头 衔，目前任职哥德堡大学药理学系。卡尔森是自1982年以来首位获得诺贝 尔奖的瑞典科学家。他此次获奖的原因是他发现了多巴胺这种重要的神经 递质。他的研究成果使人们认识到帕金森症和精神分裂症的起因是由于病 人的脑部缺乏多巴胺，并据此可以研制出治疗这种疾病的有效药物。
卡尔森在50年代后期进行的一系列开创性的工作证明，多巴胺是大脑 中的一种重要递质。而在此之前，科学家们普遍认为多巴胺只是另一种递 质去甲肾上腺素的前体。卡尔森发明了一种高灵敏度的测定多巴胺的方法， 发现多巴胺在大脑中的含量高于去甲肾上腺素，尤其集中于脑部基底核， 而后者是控制运动机能的重要部位。他由此得出结论：多巴胺本身即为一 种神经递质。这一发现说明，帕金森症和精神分裂症的起因，是由于病人
卡尔森的发现为美国神经科学家保罗·格林加德（Paul Greengard）、 埃里克·坎德尔（Eric Kandel的）工作奠定了基础，他们和卡尔森共同分
享今年的诺贝尔生理或医学奖。通过研究多巴胺释放的神经细胞，保 罗·格林加德揭示了信号通过突触时分子的级联活动，突触是神经细胞间 的联结。而 埃里克·坎德尔的研究表明突触机能的变化对学习和记忆功能 是至关重要的。卡尔森自己承认，诺贝尔奖多年来也影响了他的精神状 况。在得知获得诺贝尔奖不久，卡尔森告诉《科学》杂志说：“我在60 年代就认为我应该获得诺贝尔奖，自从那时开始，我为此忐忑不安了好
CH3NH2
methylamine
甲胺
CH3
H3C
N
C2H5
N-ethyl-N,4-di ethylbenzenamine
N,4-二甲基-N-乙基苯胺
CH3 N(C2H5)2 N,N-diethyl-3-methyl-2-pentanaime
CH3CH2CH CHCH3
N,N-二乙基-3-甲基-2-戊胺