影响煤灰熔融性的因素
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在锅炉设计中,大多采用ST作为煤灰熔融性 温度。无论电厂锅炉,还是煤气化炉的设计工 作,都必须认真研究煤灰熔融性温度,其值大 小与炉膛结渣有密切关系。 对于固态排渣的电站锅炉,如循环流化床, 需要燃用高灰熔融性温度的煤,以防止炉内结 渣;而对于液态排渣的锅炉,则要求燃用灰熔 融性温度较低的煤,以保证灰渣能以熔融状顺 利排出。
煤的组成以有机质为主体,构成有机高分子的
主要是碳、氢、氧、硫、氮等元素,还有一些
含量较少的其他十几种元素。
煤灰作为煤的燃烧产物,其构成则更为复杂。
煤灰熔融性不是一个定值,它取决于煤灰的成
分及环境影响。
影响灰熔点的因素:
1.气氛因素 2.成分因素 3.灰分浓度因素
1.气氛因素(介质因素):
2CO+Fe2O3===(高温)===2FeO+2CO2
(1565 ℃) ( 1420 ℃)
通过上面的化学反应方程式,我们可以很清 楚的发现原本具有1565℃熔点的氧化铁在弱还 原气体介质中,被还原反应生成熔点为1420℃ 氧化亚铁,熔点一下子下降了145℃。
变化还没有终结!
氧化亚铁具有很强的活性, 有最强的助熔效果。
褚林康
什么是煤灰熔融性?
煤灰熔融性又叫灰熔点,是指煤灰受热时由
固态向液态逐渐转化的特性。
煤灰的熔融性是动力用煤高温特性的重要测
定项目之一。
煤灰熔融性示意图
煤灰熔融性是在煤灰高温下达到熔融状态的温 度,主要包括4个温度值:
1.变形温度(DT) 尖锥尖端或棱开始变圆或弯曲时的温度。 2.软化温度(ST) 灰锥弯曲至锥尖触及托板或灰锥变成球形的温度。 3.半球温度(HT) 灰锥形变至近似半球形,即高约等于底长的一半 时的温度。 4.流动温度(FT) 灰锥熔化展开成高度在1.5mm以下的薄层时的 温 度。
由上可见,缺氧燃烧会加重氧化亚铁的生成,
使矿物质之间产生低熔点的共熔物,最终导致了
灰熔点的降低。
而在氧化性气氛中是以Fe2O3 (+3价,熔点为
1565℃)或Fe(0价,熔点1535 ℃)形式存在,
因此在氧化性气氛中,灰熔点要比在弱还原性气
氛下高。
2.成分因素:
硫和磷等元素的氧化物及其盐类。在煤灰成分中, Al2O3及 TiO2属酸性组分。一般而言,煤灰中酸性氧化
FeO与SiO2(熔点1710℃)反应,生成铁橄榄
石(Fe2SiO4 熔点1205℃)。 FeO与Al2O3(熔点2050℃)反应,生成铁铝尖 晶石(FeO·Al2O3 熔点1780℃)。 FeO与3Al2O3•2SiO2(莫来石 熔点1850℃)反应, 生成铁铝榴石(3FeO•Al2O3•3SiO2 熔点1240℃-1300℃)。 FeO与CaO•Al2O3•2SiO2(钙长石 熔点1552℃) 反应,生成斜铁辉石(FeO•SiO2 熔点1240℃)。
煤灰中CaO本身是一种高熔点氧化物(2610℃), 同时也是一种碱性氧化物,所以,它对煤灰熔点 的作用比较复杂,既能降低灰熔融性温度,也能 升高灰熔融性温度,具体起哪种作用,与煤灰中 CaO的含量和其他物质组分有关。随着煤灰中 CaO含量的增加,煤灰熔融性温度呈先降后升的 趋势。CaO质量分数在30%以下时,灰熔点随 CaO的增高而降低;煤灰中CaO质量分数大于 40%时,灰熔点有显著升高的趋势。 我们公司流化床脱硫采用了添加石灰石,石灰石 主要成分是CaO,因此,对于添加的石灰石量还可 进一步摸索研究。
这是什么原因呢?
这是因为煤灰中的铁有3种化学价态,介质性质 不同时具有不同的价态,它们分别是:
Fe2O3 (+ 3价 熔点为1565℃ 氧化性气氛中)
FeO ( +2价 熔点为1420℃ 还原性气氛中 ) Fe ( 0价 熔点为1535℃ )
C + O2=CO2 ( 完全燃烧 ,氧化性介质)
2C+O2=2CO (不完全燃烧,还原性介质)
2.7 TiO2对煤灰熔融性温度的影响: TiO2是雪白的粉末,俗称钛白。钛白的黏附力强, 不易起化学变化,它的熔点1850℃,在煤灰中, TiO2始终起到提高灰熔融性温度的作用,其含量 增减对灰熔融性温度的升降影响非常大,TiO2质 量分数每增加1%,灰熔融性温度增加36℃~46℃。
3 . 灰分浓度的影响:
当煤中含灰量不同时,灰熔点也会发生变化,
一般灰越多越低,这是由于各物质之间有助 熔作用。燃烧多灰的煤,因为灰中各成份在 加热过程中相互接触频繁,则产生化合、分 解、助熔等作用的机会就增多,所以灰浓度 也是影响灰熔点的因素。
小结:
1.灰熔点与燃烧气氛有关,氧化气氛下的灰熔点比弱还原
气氛下的高。因此在锅炉运行中,要避免缺氧燃烧。为
2.6 Na2O和K2O对煤灰熔融性温度的影响: 煤灰中的Na2O和K2O熔点低,容易与煤灰中的其 他氧化物生成熔点1150℃~1200℃共熔体。对一 般煤种而言,Na2O和K2O含量总是很少,但其影 响应引起充分重视。碱金属是造成锅炉烟气侧高 温玷污和腐蚀的主要因素,也对炉膛结渣起不良 作用。所以Na2O含量虽少,但不能忽视其危害。
2.1 SiO2对煤灰熔融性温度的影响: 煤灰中SiO2有时起提高熔融温度作用,有 时则起 助熔作用。SiO2质量分数每增减 1%,对熔融性温度的变化很小,仅在 2℃~4℃;SiO2质量分数在45%以上,随着 其质量分数的增加,煤灰熔融性温度降低。
2.2 Al2O3对煤灰熔融性温度的影响: 煤灰中 Al2O3的含量对灰熔融性温度成正 相关 性。这是由于 Al2O3具有牢固的晶体 结构,熔点2050℃,煤灰中的 Al2O3含量 越高,灰熔点就越高。
2.3CaO对煤灰熔融性温度的影响:
2.4 Fe2O3对煤灰熔融性温度的影响: 煤灰中Fe2O3属于助熔组分,易和其他化学 成分反应生成易熔化合物,总的趋势是煤 灰的 ST随 Fe2O3含量的增高而降低。 2.5 MgO对煤灰熔融性温度的影响: 煤灰中MgO通常起降低煤灰熔融性温度的 作用,其含量增减对熔融性温度的升降影 响较大,MgO质量分数每增加1%,熔融 性温度降低22℃~31℃。实验结果表明, MgO含量增加时,灰熔融性温度逐渐降低。
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了保障脱硫剂的活性,又兼顾锅炉热效率,床温一般控
制在900℃--950℃为宜。 SiO2具有降低灰熔点的作用、 Al2O3及 TiO2具有提高灰熔 点的作用, CaO 既 能降低灰熔点、也能提高灰熔点,关 键在于 CaO 的量。
2.灰熔点与成分有关,煤灰中的Fe2O3、MgO、 Na2O 、K2O、
煤灰主要成分为硅、铝、铁、钙、镁、钾、钠、钛、锰、
Fe2O3、CaO、MgO、Na2O 及 K2O属碱性组分,SiO2、 物含量越多,煤的灰熔融性温度就越高;碱性氧化物含
量越多,煤的灰熔融性温度就越低。同时,因煤灰成分 复杂,在一定温度下,煤灰中各组分还会形成一种共熔 体,各组分含量变化较大,因而煤灰熔融性温度与灰成 分间是一种不确定的数量关系。
通俗的讲,就是灰熔点会随着煤灰所处的介质
变化而变化,炉内如果是不完全燃烧(缺氧燃 烧),介质就是还原性气氛;炉内如果是完全 燃烧,介质就是氧化性气氛。 我们都知道流化床长时间缺氧燃烧,一旦获得 了足够的氧气,将发生强烈的氧化反应,床温 会急剧升高,但是或许不是很清楚的知道由于 缺氧燃烧,会使灰熔点降低,大大增加结焦可 能性。
3.灰熔点与灰分浓度有关,灰分浓度越高,灰熔就点越低。
意义:
充分了解了影响煤灰熔性的因素,对于燃烧
工况分析和预防锅炉结焦具有重要意义,我 们可以对煤的灰熔点进行预测,也可以通过 配煤方法,改变和控制煤的灰熔点,以达到 最好的使用效果。
感谢您的聆听, 不当之处, 敬请批评指正!