重量法检出限推算

化学分析方法中重量法检出限推算

目前对于化学分析方法中的重量法检出限并没有明确的技术规范规定，因此大多数重量法的检测方法进行方法验证时只是针对天平的精度进行简单的叙述描写。通常检测技术人员在实际工作中对重量法检出限验证存在诸多疑问，没有目标物进行测试验证。现在本文进行重量法检出限推算简单。

IUPAC对于检出限的定义：检出限（Detection limit or limit of detection）为某特定方法在给定的置信度内可从样品中检出待测物质的最小浓度或量。理解该定义的关键词是某特定方法和置信度。IUPAC认为检出限是化学测量过程（chemical measurement process）或特定方法的特征，与其它诸如特异性、精密度，准确度、线性范围和稳健度等共同刻画化学测量过程的特点。这个意义上讲IUPAC检出限准确说是方法检出限（Method detection Limit）。强调方法检出限的意义在于我们将要重点关注的是方法空白，即以一定的置信度与方法空白相区别的最小浓度或量为检出限。一般意义上讲，我们做检出限就是先测定空白，然后用统计的方法来判断能够与空白相区别的最小浓度和量。由于任何测量值都是一个统计量，有平均值和标准偏差等统计参数，在判断与空白相区别的时候我们就必须采用置信度的方法。

基于IUPAC检出限计算的总步骤：空白特性描述→信号域到浓度域的推算→结合取样量（体积或质量）计算检出限。

1、重量法分析

重量法分析属于绝对校正方法（不需要标准曲线，也不需要信号域到浓度域的推算），且重量法的检出限跟取样量（体积或质量）有关系。

1.1空白特性考察

一般空白试验分两种情况：

A、空白测试有读数的（有检出的）。多次称量，然后计算标准偏差，k倍标准偏差（k为置信系数）。

B、空白测试没有读数的（未检出的）。直接引用天平的最大允差，按均匀分布转化为标准偏差，同样k倍。

1.2推算检出限

把1.1的计算质量结合取样量（体积或质量）推算得到方法的检出限。

对于A类型，根据《环境标准环境分析方法编写技术导则》（HJ 168-2010）中的一般方法即可推算。

实际检测分析工作中，大部分属于B类型。推算举例见1.3。1.3例如：

水质悬浮物的检出限计算：按B类型，空白没有读数（未检出），引用天平的最大允差，按均匀分布转化为标准偏差，k倍的标准偏差。

1)、根据检定证书查得，当0≤m≤50g时，万分位天平的最大允许误差为0.5mg；

2）、根据（JJF1059.1-2012）可知，以标准偏差表示的测量不确

定度为标准不确定度；天平按均匀分布（矩形分布），则标准偏差为：

标准偏差；

3）、置信概率95%时，置信系数k=1.96；

4)、测定悬浮物时取样量为100mL，由1.1则检出限：

1.4推算依据：

1、《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》（GB/T 32465-2015）

2、《环境标准环境分析方法编写技术导则》（HJ 168-2010）

3、《测量不确定度评定与表示》（JJF1059.1-2012）

4、《水质悬浮物的测定重量法》（GB 11901-89）

5、万分之一天平检定证书