配合物的结构和性质

配合物的结构和性质

【学习目标】

了解配合物的结构和性质

【知识要点】

1．配离子的空间构型

配位数杂化轨道类型空间构型例子

2 sp [Ag(NH3)2]+

3 sp2[CO3]2-、[NO3]-

4 sp3[Zn(NH3)4]2+

4 (dsP2) [Ni(CN)4]2A+

6 (d2sp3) [A1F6]2-

2．顺、反异构体

化学组成相同的配合物可以有不同的结构，这就是配合物的异构现象。主要是指化学组成相同，仅仅由于配体围绕中心离子的位置不同而产生的结构、性质不同的几何体。最常见的有顺式、反式两种异构体。

(1)存在于含有两种或两种以上配位体的配合物(某些有机物中也存在)。

(2)顺式——指相同配体彼此位于邻位。

反式——指相同配体彼此处于对位。

(3)在配位数为、或的配合物中，不存在顺、反异构体。因上述构型中配位位置都是彼此相邻的。

(4)顺、反异构体性质同。

3．配合物的稳定性

配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与有关。如CO与血红素中的Fe2+形成的配位键比O2与Fe2+形成的强。

（1）配位原子的电负性__________________________________________________

（2）配位体的碱性____________________________________________________

（3）螯合效应_________________________________________________________

4．配合物的命名

(1)配合物内界命名。一般按如下顺序：配体个数(用一、二、三……表示)一配体名称(不同配体名称之间以中圆点“·”隔开)一“合”字一中心原子名称一中心原子的化合价(在括号中用罗马数注明)。如：[PtCl4]四氯合铂(Ⅱ)

(2)自右向左阴离子名称在前，阳离子名称在后。若阴离子部分是简单离子则称“某化某”，若阴离子为复杂离子则称“某酸某”。如：

5.配合物的类型（了解）

配合物的范围极广，主要可以分为以下几类：

（1）简单配位化合物：指由单基配位体与中心离子配位而形成的配合物。这类配合物通常配体较多，在溶液中可以逐级解离成一系列配位数不同的配离子。

（2）螯合物：具有环状结构的配合物叫螯合物或配合物。

【基础训练】

已知Pt(NH3)2Cl2有顺、反两种异构体A、B，A为棕黄色，有抗癌活性，在水中溶解度为O.2577g，B为淡黄色，无抗癌活性，在水中溶解度为O.0366g。请指出__________是顺式异构体，__________是反式异构体。

【例题剖析】

例1．[Ni(NH3)2Cl2]可以形成A、B两种固体，A在水中溶解度较大；B在CCl4中溶解度较大。试画出A、B分子的几何构型。

例2．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H2O)4]2++4C1-[CuCl4]2-十4H2O

蓝色黄色

现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出可采用的方法：_____________；_____________________________

【练习与作业】

1．能区别[Co(NH3)4Cl2]Cl和[Co(NH3)4Cl2]NO3两种溶液的试剂是 ( ) A．AgNO3溶液 B．NaOH溶液 C．CCl4 D．浓氨水

2．在[Ag(NH3)2]+中Ag+是以____型杂化轨道与配位体形成配位键。 ( ) A．sp B．sp2 C．sp3 D．以上都不是

3．已知Zn2+的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么[ZnCl4]2-的空间构型为 ( ) A．直线形 B．平面正方形 C．正四面体形 D．正八面体形

4．下列物质不能溶于浓氨水的是 ( )

A．AgCl B．Cu(OH)2 C．AgOH D．Fe(OH)3

5．已知[Pd(C1)2(OH)2]有两种不同的结构，请推测[Pd(Cl)2(OH)2]的空间构型，并简述你的理由。

6．在做银镜反应试验时，需要配制银氨溶液。请回答：银氨溶液的配制过程、实验现象、并用合理的化学方程式进行解释。

7．曾经,罗马尼亚国炼金废水泄人多瑙河，导致大量鱼类等水生物死亡，沿河居民已长期停止使用此水源，酿成世界级污染事件。炼金废水中含有络离子[Au(CN)2]—，其电离出的CN—有毒，当与H+结合生成HCN时，其毒性更强。回答下列问题：

(1)剧毒物HCN的结构式为______________________，其水溶液酸性很弱，可知NaCN溶液pH______7(填“>”“=”或“<”)。

(2)与弱电解质碳酸的电离方程式相似，[Au(CN)2]一也存在着两步电离，其一级电离方程式是__________________________________________。

(3)处理这种废水时，是在碱性条件下用NaClO将CN—氧化为CO32—和N2，其离子方程式为________________________________________________________________。