土壤中汞的污染和检测
土壤中 甲基汞、乙基汞标准物质
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土壤中汞检测方法的应用研究
土壤中汞检测方法的应用研究
摘要：虽然土壤和相关沉积物中汞元素的含量并不高，但是汞本身的影响程度和毒性非常明显。对土壤中砷汞含量测定方法的研究，由于在仪器检测方面多已成形，所以测定准确与否在一定程度上就取决于样品的前处理方法。在本次实验中，我们采用微波消解法进行前处理。通过对标准物质的测试检验，得到了很好的效果。对土样中的As、Hg的测试也达到了满意的效果，所以用此方法对土壤检测完全可行。
土壤汞检测报告
土壤汞检测报告一、背景介绍汞是一种常见的重金属污染物，对人体和环境都具有严重的危害性。
土壤中的汞含量是评估土壤环境质量的重要指标之一。
本报告旨在介绍土壤汞检测的步骤和方法，以及如何解读检测结果。
二、检测步骤1.采样：在进行土壤汞检测之前，首先需要采集样品。
根据土壤类型和汞污染程度，选择合适的采样点位，并使用专业工具（如不锈钢勺等）将土壤样品均匀地采集。
2.样品处理：取得土壤样品后，将其送至实验室进行处理。
通常要将样品进行干燥和研磨，以确保样品的均匀性和稳定性。
3.化学分析：在样品处理完成后，采用化学分析的方法来测定土壤中的汞含量。
常用的方法包括原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法等。
这些方法可以准确地测定土壤中的汞含量，并且具有高灵敏度和高重现性。
4.数据分析：根据实验室提供的检测结果，进行数据分析和处理。
可以根据不同的土壤汞含量标准，评估土壤的汞污染程度，并进行相应的分级和评价。
三、数据解读根据土壤汞检测结果，可以对土壤环境质量进行评估和解读。
以下是一般的评价标准：1.未受污染：土壤中的汞含量低于国家或地方相关标准，土壤环境质量良好。
2.轻度污染：土壤中的汞含量超过相关标准，但仍然处于可接受范围内。
此时需要监测和控制汞的来源，防止进一步污染。
3.中度污染：土壤中的汞含量明显超过相关标准，已经对环境和生态系统造成一定的危害。
需要采取措施进行污染治理和修复。
4.重度污染：土壤中的汞含量远远超过相关标准，对生态系统和人体健康产生严重威胁。
需要采取紧急的治理措施，以减少污染的扩散和影响范围。
四、应对措施针对土壤汞污染，我们可以采取以下措施来减轻其危害：1.污染源控制：加强对汞污染源的管控，限制其排放和使用。
例如，对含汞废水进行处理、合理使用含汞产品等。
2.污染治理：对汞污染较为严重的土壤区域进行治理和修复。
可以采用化学修复、生物修复等方法，将土壤中的汞降解或转化为无害物质。
3.合理利用：对于轻度和中度污染的土壤，可以通过适当的土壤修复和改良措施，使其恢复到可利用的状态。
土壤中汞元素的测定
土壤中汞元素的测定土壤中汞元素的测定冷原子吸收分光光度法原子荧光法/冷原子荧光法催化热解-冷原子吸收分光光度法一．原子荧光法测定土壤中的汞1.1原子荧光法测定原理汞：采用硝酸-盐酸混合试剂在沸水浴中加热消解土壤试样，再用硼氢化钾或硼氢化钠将样品中所含汞还原成原子态汞，由载气（氩气）导入原子化器中，在特制汞空心阴极灯照射下，基态汞原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与汞的含量成正比。
与标准系列比较，求得样品中的汞含量1.2方法检出限：0.002mg/kg1.3土壤中汞含量测试方法——前处理称取经风干、研磨并过0.149mm孔径筛的土壤样品0.2~1.0g（精确至0.0002g）于50ml具塞比色管中，加少许水润湿样品，称取经风干、研磨并过0.149mm孔径筛的土壤样品0.2~1.0g（精确至0.0002g）于50ml具塞比色管中，加少许水润湿样品，加入10ml(1+1)王水。
加塞摇匀于沸水浴中消解2h，中间摇动几次（30min一次），取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀后放置。
直接吸取5mL消解试液于比色管中，待测。
1.4土壤中汞含量测试方法——测试采用5.0%的盐酸溶液作为载流，硼氢化钾溶液(1.5%硼氢化钾+0.5%氢氧化钠)作为还原剂。
汞标准系列浓度为：0.0μg/L，0.1μg/L，0.2μg/L，0.4μg/L，0.6μg/L和1.0μg/L，上机测试后，得到汞的标准曲线方程。
空白样品、标准样品及实样测试二．冷原子吸收法测定土壤中的汞含量2.1冷原子吸收法测定原理汞原子蒸气对波长为253.7nm的紫外光具有强烈的吸收作用，汞蒸气浓度与吸光度成正比。
通过氧化分解试样中以各种形式存在的汞，使之转化为可溶态汞离子进入溶液，用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，用氯化亚锡将汞离子Hg2+还原成汞原子Hg0，用净化空气做载气将汞原子载入冷原子吸收测汞仪的吸收池进行测定2.2方法检出限：0.005mg/kg，以2g计2.3土壤中汞含量测试方法——前处理硫酸一硝酸一高锰酸钾消解法称取土壤样品0.5〜2g（准确至0.0002g)于150ml锥形瓶中，用少量蒸馏水润湿样品，加硫酸-硝酸混合液5〜10ml,待剧烈反应停止后，加蒸馏水10ml，高锰酸钾溶液10ml,在瓶口插一小漏斗，置于低温电热板上加热至近沸，保持30〜60min。
土壤中重金属污染总汞的测定方法
土壤中重金属污染总汞的测定方法摘要：在开矿采矿、金属冶炼、机械制造、农业灌溉等工农业生产活动中，人们会有意无意地将大量重金属元素直接排放入自然环境，当环境中的重金属含量超过一定阈值后，就会引发水体或土壤的重金属污染。
重金属污染危害大、分布广、易转化，治理难度极高，土壤或水体一旦被重金属污染，就像我们人类罹患绝症一样，再难恢复健康，因此重金属污染被人们称为“水土的绝症”。
基于此，对土壤中重金属污染总汞的测定方法进行研究，以供参考。
关键词：土壤;重金属污染;总汞;测定方法引言汞是一种毒性很强的污染元素，对人们的身体健康具有很大的威胁。
保护好土壤环境，保护好生态，就是保护好我们自己，就是保护好我们的明天，为后代留得一方净土，为下一代留得一片蓝天，这是当今经济可持续发展所必须要考虑的。
汞的治理，首先需要如何确定汞的污染情况、汞的污染程度及汞的污染类型，确认科学的实验方法，选取合适的检测方法是检测的第一步，好的方法，能够高效地完成检测样品，减少误差，数据精准，为土壤治理工作打好基础。
1重金属污染的危害1.1危害人体生命安全重金属元素号称“化学定时炸弹”，在自然条件下极难通过降解方法消除。
重金属不仅可以通过直接接触进入人体，对人体健康造成危害，还可以利用周围被污染的环境对人体产生影响。
２００９年８月，陕西省凤翔县因为违规进行Ｐｂ排放导致大规模重金属污染事故，造成６１５名儿童铅中毒。
２００９年１２月，山东省临沂市出现含砷污水下排事件，致使下方的水流区域全部砷含量超标，数以百万计的人民群众生活受到影响。
据研究统计表示，仅２００９年就发生了重金属污染事故１２起，导致４０００余人身体健康受到伤害。
造成如此严重后果的原因是由重金属本身性质所决定的。
人体维持正常的生命活动需要摄取多种元素，某些重金属元素也是人体所必需的，适量的金属元素会保证生命的健康活动，但是过量将会危害人体的生命健康安全。
大部分重金属都拥有降低生物酶活性的能力，从而危害人体生命健康，这种影响的表现并不明显，通常在几年后才会被发现。
环境评价中土壤的砷和汞的测定
硫脲 ＋ 抗坏血酸溶液 ： 称取 １ Ｏ ． ０ ｇ 硫脲加少量水加热溶解 ， 标 准 物 质 ： 国 家 标 准 物 酸低 温溶矿 ，试液经气液分离后 待冷却后加 入 １ ０ ． ０ ｇ 抗坏血酸 ， 用水稀 释至 １ ０ ０ ｍ Ｌ 。 形成砷化氢和汞蒸气 ， 用氩气 导入石英炉原子化器中原子化 ，
取 ｌ Ｏ Ｏ ｍＬ容 量 瓶 １ ４个 ， 分 别 准 确 吸 取 砷标 准操 作 溶
（ １ Ｏ ｇ ／ ｍＬ ） ： 取 ｌ Ｏ ｍ Ｌ砷 标准储 备液 ， 加王水 １ ５ ０ ｍ Ｌ用水定 容 液 （ １ Ｏ ０ ０ ｎ ｇ ／ ｍＬ ） Ｏ ． Ｏ Ｏ ｍＬ 、０ ． ２ ５ ｍＬ 、０ ． ５ ０ ｍＬ 、１ ． Ｏ Ｏ ｍＬ 、２ ． ０ ０ ｍＬ 、
供 样 品试 液 的空 白校 正 。
试剂用水 均为去 离子水 ， 试剂用 酸均为优 级纯酸 ， 其它 匀 ， 静置后测砷。 以同样的操作步骤制备 ２份试剂空 白溶液 ， 试剂 为分析纯 。 砷标 准储 备液 （ １ ｍｇ ／ ｍＬ ，国家标准 物质 中心 ） ；汞标 准 １ ． ３ ． ２ 工作 曲线 储备液 （ ０ ． １ ｍｇ ／ ｍＬ ，国家 标准 物质 中心 ） ； 砷标 准 中间溶 液
６ ４ 青 海 国 土 经 略 ４／ ２ ０ １ ３
技术方 法
３ ． Ｏ Ｏ ｍｌ 、４ ． Ｏ Ｏ ｍ１ 置于 １ ０ ０ ｍＩ 容 量 瓶 中，加 １ ５ ｍ Ｉ 王 水 、 硫
实验 选择 １ １ 个样 晶 ，每个样 品平行 测定 ２次，以极差
脲 ＋抗 坏 血 酸 溶 液 ２ ５ ｍＬ ，用 水 冲 至 刻 度 后 摇 匀 ； 再 分 别 准 法计 算各元素测量的标 准偏 差 ，公式 如 （ １ ）所示 ：
土壤中金属汞的监测与处理
土壤中金属汞的监测与处理摘要：汞（Hg）是一种有毒的银白色重金属元素，是常温下唯一的液体金属，游离存在于自然界并存在于辰砂、甘汞以及其他几种矿中。
它主要用于科学仪器（电学仪器、控制仪器、温度计、气压计）及汞锅炉、汞泵和汞气灯中，俗称“水银”。
由于汞易于流动，在常温下不容易被氧化，但易蒸发为有毒蒸气，因而对人体有着许多危害。
“怎样监测并预防土壤中的金属汞”在当今汞制设备繁多的时代成为了一个重要的命题。
正文1.汞的来源与危害1.1土壤中汞的来源1.1.1 天然存在天然土壤中汞的含量很低，一般为0.1~1.5mg / kg，其存在形式有单质汞、无机化合态汞和有机化合态汞，主要存在于土壤母质以及岩石中。
其中，挥发性强、溶解度大的汞化合物易被植物吸收，如氯化甲基汞、氯化汞等。
汞及其化合物一旦进入土壤，绝大部分被土壤吸附固定。
当积累量超过一定的允许浓度时，生长在这种土壤上的农作物果实中汞的残留量就可能超过标准，对人体造成危害。
1.1.2 人为污染随着工业的发展，汞的用途也越来越多，大量汞进入人类居住的环境。
目前全世界每年开采利用的汞量在1万吨以上，大部分成为三废进入环境。
采金工业中，利用汞来提炼贵重金属简单廉价；燃煤发电，煤中的汞也使得土壤总汞含量增加；工业废料和城市生活垃圾的堆放，其中含有废弃的温度计、气压计等仪器以及电子废弃物中所含有的汞元素；农业耕作时使用废料和农药的不合理等等。
1.2 土壤中汞的危害汞及其化合物可以通过呼吸、皮肤、消化道等不同途径进入人体，并且能够形成积累，需要较长的时间才能表现出来。
同时汞能存在于生物体内，因而食物链对于汞有着非常强的富集能力。
长期接触汞能够使生物体产生汞中毒现象，主要症状有头痛、头晕、乏力、睡眠障碍、精神不稳定、恶心、食欲不振、腹泻或便秘、损伤肾脏、影响视力等等。
2. 土壤中汞污染的国家标准与含量测定2.1 土壤中汞污染的国家标准元素算数平均值标准偏差几何平均值几何标准偏差95%置信度范围值Hg 0.065 0.080 0.040 2.602 0.006~0.272 表1 土壤表层元素背景值单位：ug / kg(摘自《中国土壤元素背景值》)级别一级二级三级土壤pH 自然背景< 6.5 6.5~7.5 > 7.5 > 6.5 汞< 0.15 0.30 0.50 1.0 1.5 表2 土壤环境质量标准值(GB 15618—1995) 单位：mg / kg2.2 土壤中汞含量的测定测定土壤中汞含量采用冷原子吸收光谱法和冷原子荧光光谱法。
土壤中重金属汞污染及污染处理方案
土壤中重金属汞污染及污染治理方案一、公司简介北京广泰源合嘉环保工程有限公司成立于2009年，注册资金为3000万元，是一家很有潜力的、专业的环境保护公司，致力于为客户提供污染防治系统解决方案，以保护地下水、保护土壤、保护我们赖以生存的环境为己任，主要从事垃圾渗滤液、高浓度废水和高盐度废水处理、土壤修复、重金属治理领域工程。
公司拥有市政公用工程施工总承包、环保工程专业承包、机电设备安装工程专业承包、特种专业防渗工程承包四项资质，并通过了ISO9001质量管理体系，ISO14001环境管理体系及OHSAS 18001职业健康安全管理体系，具有安全生产许可证和企业信用A级信用。
并且，我公司申请的国家级高新技术企业已通过审核，北京市科技委员会官方网站已于2014年10月31日进行了公示，现已通过公示期15日，高新技术企业认证证书将于今年年底前颁发。
公司拥有雄厚的资金支持（注册资本金为3000万元人民币）和强大的技术力量支持，专业人员总数达到100余人，其中技术研发团队共有20余人，平均年龄31岁，其中一半以上为本科及硕士学历，是一支年轻的专业知识扎实、技术水平高、工程经验丰富、实践能力强、有创新思维、创新能力的专业团队。
2014年5月，中国城市建设研究院与广泰源环保公司到厦门东部固体废弃物处理中心，进行今年MVR蒸发设备样机的第二次试验课题研究，主要是针对厦门东部目前处理工艺产生的MBR浓水和RO浓缩液进行试验，以及两种溶液的1：1混合水样进行试验，此次试验运行周期比较长，每种水样连续运行一个月，主要是看MVR蒸发样机的连续运行能力、需要进行清洗的时间，以及在连续运行时出水质量情况检验，通过半年左右的试验，在厦门东部固废中心的MVR蒸发实验取得理想的试验效果，在后期又将干燥设备运至现场，开始处理蒸发主题产生的蒸发浓缩液，彻底实现零排放的指标，将MBR浓水、NF浓缩液以及两种水样1：1的混合样分离为具有达标的排放水和污泥。
土壤中重金属污染调查研究——以砷、汞为例
ECOLOGY区域治理土壤中重金属污染调查研究——以砷、汞为例淮安市中证安康检测有限公司 刘波摘要：近几年，我国农业、工业都得到了快速发展，这在促进我国经济发展的同时，也对生态环境造成了一定破坏，特别土壤污染问题尤为严重。
土壤遭受重金属污染会降低蔬菜、粮食产量和品质，这会对我国农业发展造成一定制约，影响经济收入。
土壤中存在的重金属具有毒性大、难降解等问题，因此，做好土壤重金属调查研究作业意义重大。
关键词：土壤污染；重金属；污染调查；砷汞中图分类号：X53 文献标识码：A 文章编号：2096-4595（2020）43-0159-0001重金属污染是土壤污染的一项重要形态，是由于自然或人为因素导致土壤中重金属沉积，而造成土壤质量降低的一种表现。
重金属污染具有不可逆性，一旦发生，治理起来难度较大，因此，要做好相应分析工作，降低重金属污染带来的危害。
一、土壤中重金属污染带来的危害对于土壤来说，如果遭受到重金属污染，土壤整体成分将会遭到严重破坏，这会对土壤在应用期间的肥力遭受破坏，对种植在土壤上的植物的生长会造成一定制约，情况严重时会导致植物死亡。
土壤结构遭受重金属破坏后，土壤中一些微量元素指标无法达到相应要求标准[1]。
土壤中的重金属具有较强沉积性，同时，重金属密度大，而且无法降解，大量很多重金属存在于土壤中，容易与土壤中化合物发生化学反应，而产生大量沉淀，这会对植物对于养分的吸收遭造成制约，进而对种植的蔬菜、粮食等各种农作物造成不良影响。
土壤中重金属污染会影响酶和微生物，这就会导致有机物与微生物两者比例发生失调，对植物生长时光合作用造成制约，影响植物生长[2]。
二、土壤样品重金属分析（一）样品采集地点进行试验分析时，样品采集要具有时效性和普遍性，因此，研究人员要依据地区具体情况，全面考虑研究区域土壤的具体类型、所在区域等各种情况，完成对土壤样本进行科学采集，在针对不同区域采集样品时，要全面突出土壤具有普遍性和代表性，保证采集到的土壤分布均匀。
农业土壤中砷和汞测定
农业土壤中砷和汞测定随着现代工农业的发展，农业土壤大部分受到砷汞等重金属元素的污染。
土壤中砷和汞的污染途径是多方面的，如工业生产中有色金属冶炼排放的烟雾、含砷农药的使用、冶炼过程中使用汞的企业排放的废气等，都会对土壤造成重金属污染，重金属不但造成土壤的污染，而且使得农作物体内含量过高。
本文主要探讨农业土壤中砷和汞的测试方法。
标签：重金属；砷汞；测试1、土壤重金属砷汞的概述一般情况下，比重>5的金属称为重金属，土壤污染中的重金属主要指汞、镉、铅、铬等金属以及砷等具有显著生物毒性的类金属，同时也指铜、钴、锌、镍、锡等具有一定毒性的重金属。
重金属对土壤的污染短期内很难恢复，土壤中的重金属可能会通过相关食物链进入农产品，影响到农产品的质量安全，因此可能会严重危及到人类健康、生存和发展，因而对土壤中主要重金属的含量进行检测是十分必要的。
2、土壤重金属砷和汞的常规测试方法2.1 原子吸收光谱法原子吸收光谱法又称原子吸收分光光度分析法，是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法，是一种测量特定气态原子对光辐射的吸收的方法。
其基本原理是从空心阴极灯或光源中发射出一束特定波长的入射光，通过原子化器中待测元素的原子蒸汽时，部分被吸收，透过的部分经分光系统和检测系统即可测得该特征谱线被吸收的程度即吸光度，根据吸光度与该元素的原子浓度成线性关系，即可求出待测物的含量。
原子吸收光谱法应用于土壤重金属检测中的优点是：选择性强、灵敏度高、分析范围广、抗干扰能力强、精密度高。
其不足之处有多元素同时测定有困难，对非金属及难熔元素的测定尚有困难，对复杂样品分析干扰也较严重，石墨炉原子吸收分析的重现性较差。
2.2 原子发射光谱法原子发射光谱法与原子吸收光谱法恰好相反，某元素原子的价电子受到激发跃迁到激发态，然后从激发态回到较低基态时，会以辐射的方式释放出其激发能产生的光谱，利用各元素原子的发射光谱来分析物质的组成成分，从而测定该元素含量。
土壤汞的测定,原子荧光法
土壤汞的测定,原子荧光法具体步骤如下：
1.样品的制备：将土壤样品与一定量的浓盐酸混合，加热至沸腾，
使土壤中的汞转化为汞离子。
然后用去离子水冲洗土壤，过滤并保存过滤液备用。
2.标准曲线的制备：将一系列浓度已知的汞标准溶液分别置于规
定体积的烧结坩埚中，用高温将汞蒸发，得到一定质量的汞蒸气。
然后，将标准汞蒸气依次加入仪器中，记录每个浓度下的荧光强度，即可得到标准曲线。
3.测定样品：将步骤1中制备好的土壤样品溶液加入仪器中，使
其与氢气原子在放电激发下发生反应，产生荧光。
仪器通过检测荧光强度，计算出样品中的汞含量。
原子荧光法测定土壤汞的优点是操作简便、准确度高、灵敏度高、分析速度快。
但是存在的缺点是设备昂贵、维护成本高，同时对于不同的土壤样品需要进行不同的前处理，以提高测定的准确性和精度。
汞的环境质量标准
汞的环境质量标准
汞的环境质量标准在不同情境下有所不同，以下是具体分类：
1. 土壤环境质量标准：
第一级（为保护区域自然生态，维护自然背景的土壤环境质量的限制值)：/kg。
第二级（为保障农业生产，维护人体健康的土壤限制值)：pH<，/kg；pH=，/kg；pH > ，/kg。
第三级（为保障农林生产和植物正常生长的土壤临界值)：pH > ，/kg。
2. 水体中汞的环境质量标准：
天然水中主要以Pb+状态存在，可发生络合，铅浓度受氢氧化铅限制。
3. 室内空气汞浓度标准：
＜毫克/立方米。
4. 食品中重金属汞的污染限量值：
总汞：污染的最高限量值，其中矿泉水最低为/L，其他食品在/kg之间。
甲基汞：水产动物及其制品（肉食性鱼类及其制品除外）/kg，肉食性鱼类及其制品/kg。
这些标准是基于环境保护的需要设立的，目的是保护环境和人类健康。
如需了解更多关于汞的环境质量标准，建议查阅环境保护部门发布的官方文件。
HJ1269土壤和沉积物-甲基汞和乙基汞的测定-吹扫捕集-气相色谱-冷原子荧光光谱法
土壤和沉积物甲基汞和乙基汞的测定吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法警告：实验中使用的衍生化试剂和标准物质均有毒性，试剂配制和样品前处理应在通风橱中操作；操作时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。
1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的吹扫捕集/气相色谱-冷原子荧光光谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中甲基汞和乙基汞的测定。
取样量为0.5g，提取液体积为30ml时，甲基汞和乙基汞的方法检出限均为0.2μg/kg，测定下限均为0.8μg/kg。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ25.2建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ/T91地表水和污水监测技术规范HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ442.4近岸海域环境监测技术规范第四部分近岸海域沉积物监测HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法3方法原理土壤或沉积物样品经碱液提取后，提取液中的甲基汞和乙基汞与四丙基硼化钠发生衍生化反应，生成挥发性的甲基丙基汞和乙基丙基汞，经吹扫捕集、热脱附和气相色谱分离后，再高温裂解为汞蒸气，用冷原子荧光光谱法测定。
根据保留时间定性，外标法定量。
4干扰和消除土壤或沉积物上机液中，Hg2+含量低于1ng时，对甲基汞和乙基汞的测定无明显影响。
Hg2+含量超过1ng时，对甲基汞的测定会产生正干扰，分析时可通过减少上机液中提取液所占比例以降低上机液中的Hg2+含量。
5试剂和材料分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为不含目标化合物的纯水。
5.1甲醇（CH3OH）：色谱纯。
5.2乙酸（CH3COOH）：ρ＝1.05g/ml，w≥99.8%。
土壤中甲基汞和乙基汞的测定液相色谱-原子荧光联用法
第48卷总第442期·275·土壤中甲基汞和乙基汞的测定液相色谱-原子荧光联用法伍伟超，李梅(广州市谱尼测试技术有限公司，广东广州510520)Determination of Methyl Mercury and Ethyl Mercury in Soil by LiquidChromatography Atomic Fluorescence SpectrometryWu Weichao,Li Mei(Guang Zhou PONY Testing Technology Co.,Ltd.,Guangzhou510520,China)Abstract:Methyl Mercury(CH3Hg)and Ethyl Mercury(C2H5Hg)are environmental pollutants with neurotoxicity.When using inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS)to analyze mercury containing solution,it has a strong memory effect,and the cost of LC-ICP-MS is very high,so it is difficult to be widely used.If the method of High Performance Liquid Chromatography Atomic fluorescence spectrometry is used to analyze Methyl Mercury and Ethyl Mercury in soil,it will be a rapid,efficient,low-cost,high accuracy,high precision method suitable for batch analysis in laboratory,which is of great significance to the general investigation of Methyl Mercury and Ethyl Mercury in soil.Keywords:Methyl Mercury；Ethyl Mercury；soil；High Performance Liquid Chromatography Atomic Fluorescence Spectrometry1引言甲基汞(CH3Hg)和乙基汞(C2H5Hg)是一种具有神经毒性的环境污染物，甲基汞和乙基汞主要侵犯中枢神经系统，可严重造成语言和记忆能力障碍等；其损害的主要部位是大脑的枕叶和小脑，其神经毒性可能与扰乱谷氨酸的重摄取和致使神经细胞基因表达异常。
水浴消解--原子荧光光谱法测定土壤中的汞方法解析
水浴消解--原子荧光光谱法测定土壤中的汞方法解析摘要：汞的分析测定常用银盐法、分光光度法、原子吸收法、原子荧光光谱法等，其中水浴消解法--原子荧光光谱法灵敏度高、仪器简单实用，普及率很高。
本文主要对水浴消解--原子荧光光谱法测定土壤中的汞方法进行解析，可供大家交流。
关键词：汞；荧光光谱法；土壤；盐酸；测定1.前言随着时代的发展和社会经济水平的提高，各种工业废弃物污染和农药的使用，重金属是比重相对轻金属更大的一类金属。
汞又称水银，汞的熔点很低（--38.87℃），也是唯一在常温下呈液态并易流动的金属，汞及其化合物为原浆毒，脂溶性，地面无机汞，在一定条件可转化为有机汞，并通过食物链富集到人体中，引起慢性中毒。
国家对土壤重金属污染的已经日趋重视。
汞在土壤中的含量范围为0.005～0.1mg/kg。
汞及其化合物属于剧毒物质，可在人体内蓄积。
土壤中的汞少量会溶于地下水中，污染水源，还可以残留在农作物中，通过食物链危害人的健康。
目前测定土壤中汞的消解方法有很多，一般可采用水浴消解。
水浴消解法，是湿法消解的一种改进，与原子荧光法结合使用，具有快速、方便、安全、准确等优点，是一种较好的方法，尤其适用于样品量大的工作。
在实际工作中，土壤的样品越来越多，样品的前处理是测定结果的重中之重。
而原子荧光法测定土壤中总汞（GB/T22105.1—2008）的前处理不尽相同，无法进行同步测定。
本文采用稀盐酸取代汞测定样液的保存液重铬酸钾+硝酸，通过比对实验，对影响因素进行分析，结果满意。
2.实验部分2.1样品前处理用电子天平准确称取土壤样品1和样品2各0.2000g，分别置于100ml聚四氟乙烯微波消解罐中，用几滴超纯水湿润以下，加入10mLHNO3-H2SO4（体积比1：1）混合液，轻轻摇动后，加入0.5mL5%的高锰酸钾溶液，盖好内外塞，放入微波消解仪于120℃进行平衡消解，每批土壤样品同时做2份全程试剂空白试验（用超纯水代替样品）。
土壤和沉积物汞砷的测定
土壤和沉积物汞砷的测定土壤和沉积物中汞砷的测定可是个很有趣的事儿呢！一、汞和砷的危害汞和砷这俩家伙，在土壤和沉积物里要是含量不正常，那可就麻烦大了。
汞是一种有毒的重金属元素哦，它进入人体后，会损害我们的神经系统、肾脏等重要器官。
就像是一个小恶魔，偷偷地在我们身体里搞破坏。
砷呢，也是个大坏蛋，它会导致人体中毒，长期接触砷污染的东西，可能会引发皮肤癌等严重疾病。
这就好比是土壤和沉积物是我们生活的一部分根基，如果里面汞砷超标，就像根基里藏着定时炸弹一样。
二、测定的重要性为啥要测定土壤和沉积物中的汞砷呢？这就像是给土壤和沉积物做个健康检查呀。
如果我们不知道它们的汞砷含量，就没法判断这片土地是否适合种庄稼、盖房子或者搞其他建设。
比如说，要是在汞砷超标的土地上种庄稼，那长出来的粮食可能就会被污染，我们吃了这样的粮食，身体就会出问题。
而且，对于一些有特殊要求的地方，像自然保护区之类的，测定汞砷含量可以帮助我们更好地保护那里的生态环境，就像给那里的动植物一个安全的家一样。
三、测定的方法1. 原子荧光光谱法这个方法可神奇啦。
它是利用原子在特定条件下会发出荧光的原理来测定汞砷的含量。
就好像是汞砷原子在这种方法下会唱歌，我们通过听它们唱的“歌”（也就是荧光信号）的强弱，就能知道它们在土壤和沉积物里到底有多少。
这个方法的优点呢，就是灵敏度特别高，能够检测出很低含量的汞砷。
不过呢，它也有点小脾气，对仪器的要求比较高，要是仪器没调好，那测出来的数据可能就不准啦。
2. 电感耦合等离子体质谱法（ICP - MS）ICP - MS听起来就很高级的样子。
它是把样品变成等离子体，然后根据不同元素的质荷比来区分汞砷并且测定它们的含量。
这就像是给汞砷元素们办了个超级严格的身份识别大会，每个元素都得亮出自己独特的身份标识（质荷比）才能被检测出来。
这个方法的优点是能够同时测定很多种元素，而且准确性很高。
但是呢，它的仪器超级贵，操作起来也比较复杂，就像一个超级精密的机器，需要很专业的人才能驾驭得了。
土壤中汞的测定方法
土壤中汞的测定方法土壤中汞的测定概述•土壤中汞的测定是土壤环境监测的重要内容之一。
•准确测定土壤中汞的含量有助于评估土壤汞污染程度，制定科学的土壤修复策略。
常用方法1. 原子荧光光谱法（AFS）•AFS是一种常用于汞测定的分析技术。
•该方法通过原子蒸发和基底膜极化等过程，将冷却汞蒸气转化为荧光信号，并利用荧光强度测定汞含量。
•优点：灵敏度高，准确性好。
•缺点：仪器要求较高，操作复杂。
2. 电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）•ICP-MS结合质谱技术和电感耦合等离子体技术，能快速、准确地测定多种金属元素，包括汞。
•该方法通过质谱仪测定样品中汞的离子数目，根据离子数目和质谱特征质量数，计算出汞的含量。
•优点：灵敏度高，准确性好。
•缺点：设备昂贵，操作技术要求高。
3. 气相色谱质谱法（GC-MS）•GC-MS结合气相色谱技术和质谱技术，可以快速、准确地测定土壤中汞的含量。
•该方法通过将土壤样品中的汞通过气相色谱柱分离，并利用质谱仪测定汞的质谱图谱，计算出汞的含量。
•优点：对样品破坏小，测定速度快。
•缺点：对样品的准备工作较繁琐。
4. 流动注射原子荧光光谱法（FI-AFS）•FI-AFS方法将只需少量取样的流动注射技术与原子荧光光谱技术结合，适用于土壤样品中汞的测定。
•该方法通过流动注射系统在实时测定样品中汞含量时，以矩阵校正方法准确测定。
•优点：自动化程度高，分析速度快。
•缺点：对仪器要求较高，流动注射系统的建设和操作较复杂。
总结•土壤中汞的测定是评估土壤环境汞污染情况的重要手段。
•常用的测定方法包括原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、气相色谱质谱法和流动注射原子荧光光谱法。
•在选择具体的测定方法时，需要根据实际情况考虑仪器设备、时间和经济成本等因素。
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土壤中汞的污染和检测摘要：首先了汞元素及其性质、毒性。
其次，对汞污染的来源、危害、在土壤中的赋存形态、迁移转化规律及其影响因素加以综述。
再次，介绍了土壤中汞污染对动植物和人体健康造成的危害。
最后讲解了测定土壤中汞的方法。
关键词：汞污染，土壤，检测由于汞独特的物理和化学性质，元素汞和固态汞被广泛的应用到工业、农业、医药、日常生活中。
人类两个世纪的工业发展造成大量的汞释放，使得全球环境中的汞含量水平大幅上升。
各种工艺过程所排放的含汞废弃物以气态(通常包括颗粒态物质)、液态(通常包括悬浮颗粒)、固态的形式释放到环境中。
下文就土壤中的汞污染、检测和对动植物造成的危害进行详细的讲述。
1.汞的概述1.1汞元素及其性质简介汞位于元素周期表第六周期第二族中，化学符号是Hg，原子序数是80。
在室温下，汞是唯一液态金属，由于外观像液体的银，故通常称它为水银。
汞的化学性质不活泼，在金属活动顺序中排在氢元素之后。
在平常情况下不易发生化学变化，所以在自然界里能以游离态存在，这就使人们易于发现它。
它虽然是金属(有金属光泽，能传热、导电，失去电子成为正离子等。
但与其它金属相比却有许多特殊的性质。
它有熔点低、沸点低、密度大、表面张力大，挥发性高[1] 。
1.2汞的毒性根据汞的形态不用，可分为汞蒸气、无机离子汞和有机汞中毒。
汞蒸气可在肺部被吸收，经肺泡膜扩散进入血液，最终被输送到全身各器官组织，易在中枢神经系统、肾脏、肝护脏内蓄积，发生慢性中毒。
无机离子汞的毒性主要表现为神经与肾脏毒性。
神经系统和肾脏是无机汞中毒的最敏感的靶器官，典型的症状包括:震颤、情绪不稳定、综合性神经异常等。
无机离子汞的其他毒性还包括致癌性、呼吸系统毒性和生殖毒性等。
有机汞中毒主要是甲基汞中毒，甲基汞进入人体后容易被吸收并被迅速输送到全身各组织，甲基汞的毒性主要为神经毒性，大脑和神经系统是甲基汞中毒的靶器官，典型症状为末梢感觉错乱、听觉错乱以及震颤等。
甲基汞对心血管也有影响，临床症状括心急性心肌梗塞、血管类疾病如冠心病、缺血性心脏病等[2]。
2.土壤中汞的污染及迁移2.1土壤中汞污染的来源汞环境污染的来源有天然释放和人为两个方面。
自然原因：火山活动、自然风化、土壤排放和植被释放等[3]。
从局部来看，汞的人为污染是主导因素。
汞污染的人为来源主要有：①采矿、运输和加工含汞的矿石。
②排放工业废水进入江河湖海：由电池制造业、控制设备业、纸浆造纸工业、氯碱化工厂、汞合金和催化剂产生的汞废弃物污染相当严重。
据统计，目前全世界每年开采应用的汞量约为 1 × 104t以上。
其中绝大部分最终以三废形式进入环境。
③燃料、纸和固体废弃物的燃烧。
④农业耕作中不合理地施用含汞肥料和农药，以及污水灌溉。
⑤熔炉的排放。
⑥实验室汞的排放: 汞可通过实验室的废弃化学药品、蓄电池、破碎温度计和药品等进入环境[4]。
2.2土壤中汞的污染及迁移土壤中汞的存在形态分为 3 大类：金属汞、无机化合态汞和有机化合态汞，其生物有效性差异很大。
金属汞能被植物直接利用吸收。
无机化合态汞中，HgCl2、HgCI42-是植物易吸收利用的汞化合物, 但是HgS则是一种难以被植物吸收利用的无机化合物。
土壤中存在的有机化合态汞包括CH3HgS-、CH3HgCN、CH3HgSO3、CH3HgNH3+和腐殖质结合汞等，其中以腐殖质结合汞最为重要。
以甲基形式存在的汞的生物有效性较高，毒性较大，易被植物吸收并通过食物链在生物体内逐级富集，易对生物和人体健康造成危害；而腐殖质结合汞的生物有效性较低，不易被作物吸收，而且毒性也较低[5]。
进入土壤中的汞及化合物会抑制和破坏土壤中微生物的生命活动．对土壤酶活性的影响，使土壤的理化性质变劣，肥力降低，妨碍农作物根系生长，导致产量和质量下降[6]。
进入土壤系统的汞在土壤中处于吸附和解吸的动态平衡中，这种平衡控制着其在土壤中的浓度、活性生物、有效性或毒性、在土壤系统中的迁移和在食物链中的传递[7]。
汞在土壤环境中的迁移转化，是汞自身化学性质和土壤环境因素共同作用的结果。
进入土壤中的汞除一部分能被土壤迅速吸附或固定，还有一部分汞可通过土壤侵蚀、淋溶、植物吸收及元素汞的形式发生水、大气、生物迁移[8]。
从大的方面来讲，影响因素有吸附、络合和甲基化作用。
土壤胶体对汞的吸附，土壤中的各类胶体对汞均有强烈的吸附作用。
土壤胶体对汞的吸附受土壤胶体性质、pH值、有机质的共同影响。
pH值可通过影响汞在土壤的形态和稳定性，影响汞在粘土矿物和有机质上的吸附，进而影响土壤中汞的迁移转化反应。
有机质的存在可能促进土壤对汞的吸附[9]。
3.汞污染对动植物及人类的危害3.1汞污染对动植物的危害由于汞的液化性的易蒸发性，使汞很容易分布在空气、水、土壤等，直接或间接地污染了动植物的生存环境。
在生物体中，各种形态的汞转化成为二价汞离子（Hg2+）汞离子与体内的琉基(－SH)，二琉基(－S－S－)具有很强的亲和力，Hg－S反应是汞产生中用的基础。
若这些动植物被人食用，汞将进人人体内造成中毒，严重的可导致死亡[4]。
水俣病就是很典型的案例。
外界环境条件的变化(如酸雨、土壤添加剂)能移改变土城根系的徽环境，提高土壤中重金属的生物可利用性，使重金属比较容易地为植物吸收利用而进而进入到食物链，从而对人、动物、昆虫、鸟类等食物链上的生物产生毒害[10]。
3.2汞污染对人类的危害微量的汞在人体内不致引起危害，可经尿、粪和汗液等途径排除体外，如数量过多，即可损害人体健康[11]。
汞是神经系统毒物，汞不仅通过血—脑屏障进人细胞，还可经轴索逆转运，进一步加强汞金属在神经系统的蓄积[12]。
汞易透过血一脑脊液屏障而滞留在脑组织中后与组织中的某些酶及酶上的琉基、氨基等基团结合而影响酶的活性，从而导致了神经行为功能障碍[13]。
尤其中中枢神经系统更易受损，使人四肢麻痹，颤抖等。
汞还会降低男女的生殖能力。
此外，汞还可以引起肝、肾、肺、皮肤、口腔等部分的病变,如可引起肺肿大、肝肿大、口腔炎、牙齿脱落、腹泻等症状[14]。
在医疗过程中，医护在诊疗护理操作中若不慎将血压中的汞液溢出或体温计打碎，必须及时彻底清理散落的汞珠，否则很易造成汞污染致人伤害[15]。
在工业生产的过程中，一家生产荧光灯的厂家，许烽[16]127名工人做了汞污染的健康影响调查后发现，体检126人中，主诉头昏头晕、失眠等63人，患牙龈炎或牙龈萎缩43人，有颤栗症状11人，血常规异常人员16人，尿常规异常人员60 人。
4.汞的检测分析4.1 氢化物发生—原子荧光法氢化物发生原子荧光光谱法测定土壤中汞的方法具有灵敏度高、检出限低和简便快速等优点。
在建立的最佳工作条件下，用微波消解处理样品，汞的回收率为95 % ～105 %，方法的精密度、准确度均能满足土壤检验的要求，可广泛应用于环境土壤的检测。
汪禄祥等[17] 等用微波消解氢化物—原子荧光法对样品土壤进行了汞含量的测定。
根据仪器设定的检出限程序，连续测定空白溶液15 次，用3倍空白样品荧光值的标准偏差除以标准曲线斜率即为本方法的最低检出限，汞为0.04μg/ L。
因此, 对于本方法的最低检出浓度，汞为0.08 mg/ kg。
取不同类型的土壤，测高、低浓度的砷、汞含8 次，求其相对标准偏差,均在10 %以内。
4.2 JKG-203 型测汞仪测汞法样品土壤粒径应小于0.097mm，经室温干燥后备用。
用不含金属元素污染的铁质合金磨具加工制得。
随同试料做双份空白试验。
选取和试样同类型的土壤一级标准物质4个随同试料分析。
准确称取0.1000g试料（精确到0.0001g）于50ml 比色管中，用水润湿后加入20ml（1+1）王水在沸水浴中分解60min，期间摇动3～4次，冷却后用纯净水稀释到刻度，摇匀，静置澄清后待测。
按照仪器工作条件开机调试好后，取上层清液倒入翻泡瓶中至刻度线，插入管芯，在管芯上部加入1%的氯化亚锡还原，迅速接通吸气泵，当仪器显示的信号值开始不断变大时可拔下吸气管，用JKG-203型测汞仪测定汞的吸光度。
绘制工作曲线[ 18] 。
缺点是仪器对曲线的相关系数要求比较高。
达到0.999以上。
总结与展望近年来，科技、工业迅速发展，虽然人们开始认识到汞污染的危害，但农业、工业生产还是离不开汞元素的参加，因此也会对人体的健康产生了直接和间接、或者潜在的不利影响，使人类和生态系统的健康遭受到不同程度的侵害[19]。
同时也要进一步了解汞污染的危害、来源、在土壤中的赋存形态、迁移转化规律及其影响因素。
同时还要进一步探索更好更精确的汞污染测定方法技术。
相信在未来的某一天，只要我们采取了积极有利的措施，就可防止汞的污染，使得汞只用于造福人类。
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