离域化学键及等电子体共27页
离域化学键及等电子体
1、已知NO2、CO2、SO2 分子中键分别为1320、1800、1200，判断它们的中心
原子轨道的杂化类型，说明成键情况。
解析：
NO2 中心原子N外层电子构型为2s22p3，与O成键时，N采取sp2 杂化
，孤对电子不占据杂化轨道。杂化后的三个轨道(各占据一个电子)有两个 与O形成两个键，另一个为未成键的单电子。未成键的单电子与成键电
第二十六页，讲稿共二十七页哦
03.033..22002222
中心原子有4个 σ 键，故取sp3杂化形式，呈正四面体立体结构； 注意：这些离子的中心原子的所有3p轨道都参与杂化了
，都已用于形成s键，因此，分子里的中心原子已经不存在p轨道 ，不参与p-p π 键，它们的路易斯结构式里的重键是d-p大 键，不同于p-pπ键，是由中心原子的d轨道和配位原子的p轨道
形成的大键。
H
H
C
H
C
C
C
C
H
C
H
H
苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分，这种结构 满足了碳的四价，可是事实上苯分子的单键和双键的键长 和键能并没有区别，苯的结构式并不能反映这个事实。
用形成p-p大键的概念可以解决这个矛盾。
第五页，讲稿共二十七页哦
苯中的碳原子取sp2杂化，每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道，
同理SO2、O3、NO2－为等电子体， SO42－ 、PO43－为等电子体。
第二十四页，讲稿共二十七页哦
例: CO32－ 、NO3－ 、SO3等离子或分子具有相同的通式—
AX3，总价电子数24，有相同的结构—平面三角形分子，中 心原子上没有孤对电子而取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架， 有一套46 p-p大键。
11等电子体原理
高考化学新热点——等电子原理叶归归1、等电子原理1919年，美国化学家Irving Langmuir在大量实验事实的基础上总结出一条经验规律，即等电子原理：原子数相同，电子数相同的分子，结构相似，物理性质相近。
具有等电子特征的微粒互称为等电子体。
常见的等电子体如N2和CO，其性质比较如表1。
表1 CO与N2的性质对比CO N2原子个数电子总数价电子数成键特征离解能/kJ⋅mol-1熔点/K沸点/K密度/g⋅cm-3临界温度/K临界压强/MPa21410共价叁键（一个σ键和两个π键，且有一个空的π*轨道）1075832530.7931333.621410共价叁键（一个σ键和两个π键，且有一个空的π*轨道）946772520.7961273.5运用等电子原理预测分子或离子的空间构型时，不能简单的认为价电子数相等的两种微粒即为等电子体，必须注意等电子体用于成键的轨道具有相似性。
例如CO2和SiO2，若单从价电子数相等角度考虑，二者看似互为等电子体，实则不然，两者的空间结构相差甚远。
原因是，在CO2中，除了C原子以sp杂化轨道分别与2个O原子的p 轨道以σ键结合，还有2个离域的键；而SiO2中Si原子以sp3杂化轨道分别与4个O原子的p轨道以σ键结合，同时，Si原子的d轨道还与O原子的P轨道形成了离域的π键。
因此，成键轨道是否具有相似性是运用等电子原理判断分子或离子空间构型的前提。
常见的等电子体中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种，按照重原子总数的不同可以归类如下（表2）。
表2 常见的等电子体及空间构型等电子类型常见等电子体空间构型2原子10电子2原子14电子3原子16电子3原子18电子4原子24电子4原子26电子5原子8电子5原子32电子6原子30电子7原子48电子N2, CN-, C22-, C2H2, NO+F2, O22-, H2O2, N2H4, C2H6, CH3NH2, NH2OH, CH3FCO2, N2O, NCO-, N3-, NO2+, SCN-, HgCl2, BeCl2(g)，O3, SO2, NO3-SO3(g), CO32-, NO3-, BO33-, BF3SO32-, ClO3-, BrO3-, IO3-, XeO3CH4, SiH4, NH4+, PH4+, BH4-CCl4, SiF4, SiO44-, SO42-, ClO4-C6H6, N3B3H6(俗称无机苯)AlF63-, SiF62-, PF6-, SF6直线型直线型直线型折线型平面三角型三角锥型正四面体型正四面体型平面六边型八面体型高考化学新热点——等电子原理刘鑫茹1、等电子原理1919年，美国化学家Irving Langmuir在大量实验事实的基础上总结出一条经验规律，即等电子原理：原子数相同，电子数相同的分子，结构相似，物理性质相近。
2.2.4等电子原理和大π键课件高二上学期化学人教版选择性必修2
直线形
CO2
三角锥形
正四面体形
O22-
平面三角形
C2 H6
1. 定域π
键
(1)概念
两个相邻原子的平行p轨道“肩并肩”重叠形成，可描述为双轨道双电子π键。
(2)形成定域π键的条
件
相邻两个原子提供一个或两个相互平行的未杂化 p 轨道。
(3)定域π键数
目
共价双键中，1个 p-p π键；共价三键中，2个p-p π键。
子中有1个4轨道6电子p-p大 键，符号为 46
O
O
O
C
C
O
CO32－的等电子体：
O
O
④ 环状分子
(5)大π键判断方法
①电子式法
结合原子的电子式，分析原子在形成σ键后，剩余的价电子，从而确定参
与形成大π键的电子数。
实例分析：
②等电子体法
③m、n数值计算法
方法一 m为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p轨道。
n值的计算：n=a－b－c－d
a．先计算微粒的总价电子数(a)
b．计算原子之间的σ键，一对σ键存在2个电子(b)
c．中心原子的孤对电子数(c)
d．外围原子的价层电子中的孤对电子数 (d)
1、试计算分析，确定SO2分子中的大 键
总价电子数a=6+6×2=18
σ键电子数b=2×2=4
中心原子的孤对电子数c=2
方法二
①m为原子个数：一般粒子有几个原子，就是几个p轨道
②n值的计算
a．分析出参与形成离域π键的每个原子形成几个σ键
b．形成σ键后，若只有一个成单电子，则该电子参与形成大
π键，若没有成单电子，则最多有一对孤对电子参与形成大π
芳香性、离域π键和休克尔规则
(b) 可以解释键角的变化 对于NH3与NF3，∠HNH＞∠FNF，
而对于PH3与PF3，∠HPH＜∠FPF。
两者是反序的，这是因为后者是由于F原子上
的孤对电子对占有P原子上的3d空轨道，增强了P原
子上的电子云密度，使成键电子对之间的排斥力增 大，所以键角变大。
超 共 轭 效 应
超 共 轭 效 应
C+
26 26
3个
6 6
18 19
休克尔规则 规则表明，对完全共轭的、单环的、平面多烯 来说，具有（4n+2）个 π电子（这里n是大于或等 于零的整数）的分子，可能具有特殊芳香稳定性。
每个C原子以SP2杂化，分别与两个 C及一个H原子成3个 键，剩余 一个p轨道，与杂化轨道垂直，N 原子SP2杂化，成三个单键，剩余 一个P轨道，一对孤对电子，最后 6 形成 。 4
(1)环丁二烯
环丁二烯不稳定
环丁二烯的取代衍生物有较 大的稳定性。1,2,3-三叔丁基 环丁二烯可以在-70℃的溶液 中存在一段时间
2，3，4-三叔丁基环丁二烯甲酸甲酯在室 温下可以分离出来。
它们环中的键长是不相等的，明显有单 键、双键的区别。前者为0.1506nm，后者 为0.1376nm。
(2) d－p π键的应用
(a) 可以解释共价分子几何构型 (SiH3)3N与(CH3)3N有不同的几何构型，前者为平
面三角形，后者为三角锥型。这是由于在(SiH3)3N中N 原子可以采取sp2杂化，未杂化的2p轨道（有一对孤对
电子对）可以“肩并肩”地与Si原子的3d空轨道重叠
而形成d－pπ键，使平面三角形结构得以稳定。 (CH3)3N中的C原子不存在d价轨道，所以N原子必须采 取sp3杂化，留给孤对电子对以合适的空间。
化学键
2020高中化学竞赛无机化学(修订版)08分子结构第一节离子键等(共85张)
HCl 键的离子性 = 0.18/1 × 100％ ＝ 18％
一些物质的分子偶极矩 (×1030 Cm)
分 H2 Cl2 N2 O2 CO2 CS2 CH4 SO2 H2O NH3 HF HCl HBr HI 子 式
0 0 0 0 0 0 0 5.33 6.17 4.9 6.37 3.57 2.67 1.40
(A) 电荷数: NaCl 、MgO (B) 离子半径：d = r + r+
r r+
• 可由实验求得离子半径 • 常用的离子半径数据： Pauling 表8-4 (p 168) 、附录12 (p 320)
离子半径的规律 (a) 负离子 > 正离子 ：F (133 pm) > Na+ (98 pm)
磁矩为矢量, m
铁磁性、顺磁性、逆磁性物质: 1. 逆磁性物质： ① 分子中所有电子已配对，上述 磁矩互相抵销，净磁场为 0。 ② 在外磁场诱导下，产生“诱导 磁矩”，但方向与外磁场相反— 在外磁场中，部分磁力线被推开。
铁磁性、顺磁性、逆磁性物质
2. 顺磁性物质： ①有未成对电子，净磁场不为0，但较弱。 ②“诱导磁矩”与外磁场方向一致，外磁场
分子的(电)极性 分子的极性大小用“偶极矩”来衡量。
偶极矩 (Dipole moment, ) 是矢量。 = q d
d: 正、负电荷重心之间的距离 (m) q: 偶极上电荷量C (coulomb) 电子电荷 为 1.60×1019 C，d 常为1012 m ，
即pm级，故 常为1030 C•m数量级。
共价性 8 82.4 30
Note: 没有100%的离子键. 对于NaCl :
△X = X(Cl) X(Na) = 3.16 – 0.93 = 2.23
高等有机第四章-离域键
二茂铁的价键可用分子轨道分析： 每个环戊二烯基有5个分子轨道，其中3个成键分子轨 道，2个反键分子轨道。Fe原子外层有9个原子轨道， 4s(1个)，4p(3个)，3d(5个).两个环戊二烯基中的6个成键 轨道和Fe的1个s, 3个p, 2个d 轨道重叠形成12个新轨道， 其中6个成键，即为两组环与Fe之间的三根键。环戊二 烯基的反键与Fe其它d轨道重叠形成进一步键合。Fe为 零价，有8个价电子，加上两个环戊二烯10个电子，填 在9个轨道，6个强成键，3个弱成键或非键。
HC
CH
CH2
CH2
2、P 轨道与π体系的共轭。
H2C CH CH3
H2C CH CH2
H2C
CH
Cl
H2 C
CH
CH2
反键
非键
当一个P轨道与双键相连， 三个平行P轨道重叠形成三 个新的轨道，烯丙基正离 子、游离基和负离子各有 2、3、4个π电子占据成键和 非键轨道。
成键 3、超共轭 C-H σ 键与π 体系的离域。
O Et2N Et2OC CO2Et NEt2 Et2N Et2OC OEt NEt2
环丁二烯的不稳定并不仅仅由张力引起，因为它的张力不比环丙 烯大，而环丙烯是已知物。 环丁二烯与金属形成稳定的络合物，这时环上电子被金属吸引， NMR表明取代环丁二烯与Fe络合物 C-2和C-4 质子等价。
R Fe(CO)3
Cl
Cl
Ph
Ph
Cl
O
环丁烯二价正离子也已被制备，它们也属于2π电子芳香体系。
R R
R = Me , Ph ,
R
R
2、4π电子体系－反芳香性(比非芳烃更不稳定) 具有封闭环状4π电子体系的化合物不仅没有芳香性，而且稳定性 比非芳香烃更差，因此，具有反芳香性。反芳香性可定义为由于 封闭电子环的存在而失去稳定性的化合物。 长期以来，人们试图制备环丁二烯及其简单衍生物，Pettit和合作 者实现了这个目标。现已知环丁二烯及其简单衍生物是极不稳定 的化合物，它们寿命很短，很易经D-A反应二聚，除非在低温（低 于35K〕存在于基质中，此时分子彼此被迫分开。 环丁二烯的结构被人们用低温基质技术多次研究，人们发现其基 态结构为长方形二烯（不是双游离基〕，分子轨道计算也符合上 述结果。1,2-二氘产物有二种也与此结构相符。
化学键：
共轭效应
共轭效应：
形成离域π 键的分子，其物理和化学性质会产生某些特殊的变化，称为 共轭效应或离域效应。 ★影响分子的性质： •电性：离域π 键的形成增加物质的电导性能； •颜色：离域π 键的形成，增大π 电子的活动范围，使体系能量降低，能 级间隔变小，其光谱由σ 键的紫外光区移至离域π 键的可见光区。
2s
激发
2p
2s
3
sp 杂化
sp3
形成四个sp3杂化轨道。杂化后轨道伸 展方向，形状发生改变。
2.sp2杂化
F
BF3的空间构型 为平面三角形
B
F
F
2p
B： 2s22p1
2s
2p
2s
激发
2p
2s
sp2
sp2杂化
三个sp2杂化轨道
3.sp杂化 Be：2s2
2s
2p
BH2的空间构型为直线形 H Be H
BF3
CH 4
四面体
三角双锥 八面体
PCl5
SF 6
②LP≠0 ：分子的空间构型不同于电子对的 VP=3原应是三角形，而一个顶点是 空间构型。 孤对电子，而不是原子，所以只有 VP LP 3
电子对的 空间构型
“三角形”的中心和两个顶多，成了 分子的 V型
空间构型
例
1 1
2
平面三角形 四面体 四面体 八面体
§2.3价键理论（二）杂化轨道
基本要点： •成键时能级相近的价电子轨道混合杂 化，形成新的价电子轨道——杂化轨道。 •杂化前后轨道数目不变。 •杂化后轨道伸展方向，形状发生改变。
1.sp3杂化
C如何与4个氢形成化 学键？
CH4的空间构型 为正四面体
专题8-4 等电子体与分子中的“大Π键”(解析版)
等电子体与分子中的“大Π键”考点一等电子体原理【核心知识梳理】1．等电子体原理(1)等电子体：原子总数相同、价电子总数相同的粒子互称为等电子体。
(2)等电子原理：等电子体具有相似的化学键特征，它们的许多性质相近，此原理称为等电子原理，例如CO和N2的熔沸点、溶解性等都非常相近。
(3)等电子原理的应用利用等电子原理可以判断一些简单分子或离子的立体构型。
如SO2和O3的原子数目和价电子总数都相等，二者互为等电子体，中心原子都是sp2杂化，都是V形结构。
(4)常见的等电子体汇总2. 确定等电子体的方法变换过程中注意电荷变化，并伴有元素种类的改变【精准训练1】等电子体1．N2的结构可以表示为，CO的结构可以表示为，其中椭圆框表示π键，下列说法中不正确的是()A．N2分子与CO分子中都含有三键B．CO分子中有一个π键是配位键C．N2与CO互为等电子体D．N2与CO的化学性质相同2．下列粒子属于等电子体的是()A．C O32−和SO3B．NO和O2 C．NO2和O3D．HCl和H2O3．通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。
人们发现等电子体的空间结构相同，则下列有关说法中正确的是()A．CH4和NH＋4是等电子体，键角均为60°B．NO－3和CO2－3是等电子体，均为平面三角形结构C．H3O＋和PCl3是等电子体，均为三角锥形结构D．B3N3H6和苯是等电子体，B3N3H6分子中不存在“肩并肩”式重叠的轨道4．已知CO2为直线形结构，SO3为平面正三角形结构，NF3为三角锥形结构，请推测COS、CO2－3、PCl3的空间结构：________、________、________。
考点二分子中“大π键”【核心知识梳理】1. 定域π键(1)概念：两个相邻原子的平行p 轨道“肩并肩”重叠形成，可描述为双轨道双电子π键。
(2)形成定域π键的条件：相邻两个原子提供一个或两个相互平行的未杂化p 轨道。
最新离域化学键及等电子体资料讲解
CO32－离子中的大键
碳酸根离子属于AX3E0=AY3型分子，中心碳原子取 sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道； 端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道； 分子的总价电子数等于24，3个C－O s键有6个电子， 每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对， 因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以 CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大键，符号为46。
3px1 3py2 3pz2
HgCl2分子的成键过程： 不存在34， 大键。6p 与 3p轨道能量相差太大
离域 键（大 键）
价电子总数 19
18
分子或离子 ClO2
O3
键 类 型
5 3
4 3
表示式
• ••
•.
O Cl O .. •
• ••
• • ••
• •• •
O O O • •
•
•
•• •• ••
离域Π键是由三个或三个以上原子形成的
键，而不同于两原子间的键。在三个或三个
以上用s键联结起来的原子之间，如能满足下
列条件，则可以生成离域键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。
O OO
O OO
O3 中的大π键
中心O原子和配 位O原子都有p 轨道，共有4个 电子小于轨道数
理化性质
• 大键的形成条件：
有相互平行的p轨道(或d轨道，或p, d轨道) 参与成键的电子数目小于轨道数目的2倍。 形成大 键的原子轨道能量应相近。
离域π键
例析离域π键
NO3
CO32
SO3
H2C＝CH－CH＝CH2
例析离域π键
6 4
BF3
4 3
SO2
4 3
O3
6 6
C6H6
2个
4 3
CO2
HN3 sp sp sp2
例析离域π键
4 3
5 3
2个
4 3
NO2
ClO2 OCN-
6 5
N2O3
例析离域π键
CC
Байду номын сангаас 26 26
CH
3个 6 6
个单电子与OH基团形成三个σ键，第四个sp3杂化轨
道上的孤对电子对必须占有O原子的空的2p轨道。而
基态氧原子2p轨道上的电子排布为
，没有
空轨道，但为了容纳P原子上的孤对电子对，O原子
只好重排2p轨道上电子而空出一个2p轨道
，来容纳P原子的孤对电子对，形成P︰ O的σ配
键。
氧原子2p轨道上的孤对电子对反过来又可以占有 P原子的3d空轨道，这两个p－d轨道只能“肩并 肩”重叠，形成π键，称为d－pπ键。所以P、O 之间的成P键为 O （一个σ配键，两个d－ pπ配键），相当于P＝O。
离域π键
把分子轨道理论的一些结果，引入价键理论，来 解释分子的结构和一些性质，产生了离域π键的概念。
离域π键不同于两原子间的π键，是由三个或三个 以上原子形成的π键。不像普通π键，它的成键电子不 再局限在两个原子之间的区域，而是在多个原子之间 运动，从而把这多个原子键合起来。所以也叫大Π键 ，或多原子π键。
许多教科书上把H3PO4的结构式表示为：
1-2 离域键
enamine
R
当氮上无氢时，烯胺稳定(
R2C C NR2
)。
当氮上有氢时，亚胺更稳定。
因此进一步定义芳香性： a 抗磁性的电子环流 b 相等或相近的键长 (除了环上杂原子破坏了分子的对称性外) c 平面性 d 化学稳定性 e 性
• 违反Hü ckel规则的轮烯分子的稳定性要低 于一般非芳香性的分子。 • 如早期人们花了很大的气力企图合成环丁 二烯，最后发现它很不稳定。
22℃ 95％
180℃ 68％
275℃ 44％
（三）、 其它互变异构现象：
1) 2) 3) 4) 酚－酮互变异构 亚硝基－肟的互变异构 硝基化合物 亚胺－烯胺的互变异构
酚－酮互变异构
OH O H H
Phenol
( major, for the aromaticity)
OH
Cyclohexadienone
1-2-2 超共轭
1-2-3 互变异构
1-2-1 芳香性（Aromaticity）
19世纪已经认识到芳香性化合物与通 常的不饱和脂肪化合物完全不同。芳香化 合物容易进行取代反应而不是加成反应， 但很长时间都没有一个满意的定义。直到 1925年，Armit和Robinson发现苯的性质 与它电子环流有关。
硝基化合物
+ O R2HC N ONitro form
+ O R2HC N O
-
+ OH R2C N OAcid form
由于硝基化合物有共振式存在，使得硝基形式 比酸式稳定，而在亚硝基化合物中,则没有这 种共振稳定化现象。
亚胺－烯胺的互变异构
R R2CH C NR R2C R C NHR
imine
VSEPR理论 离域π键 超全课件 化学竞赛
3
平面三角形 面三角形
SO2 (6+0)/2=3 1
2
平面三角形
V型
SO42- (6+0+2)/2=4 0
4
四面体
四面体
NO2 （5+0）/2=2.5（3） 1 2 平面三角形 V型
PCl5 （5+5）/2=5
0 5 三角双锥 三角双锥
SF6 （6+6）/2=6
0 6 正八面体 正八面体
XeF4 （8+4）/2=6
)2
(
2
py
)2
(
2
pz
)2
(
* 2
py
)1(
* 2
pz
)1
3 2
:O O:
有单电子具有顺磁性
B.O = ( 8 - 4 ) = 2
一个σ键 , 2个三电子π键,相当于双键。
(6).异核双原子分子轨道能级 :(CO,NO,)
(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)
(π2Py) (π2Pz) (σ2PX)
+
+-
++ -
匹配
部分匹配 ， 部分不 匹配，成键效应为零。 （稳定与不稳定相互 抵消）
+ +
-
不匹配
（4）同核双原子分子轨道能级图（O2 F2）
第二周期同核双原子分子:B2 （B,C,N)
同核双原子N2分子
写成横式：
A.对O2 F2 (σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(σ2PX)
2s
)2
(
* 2s
)2
(
2
py
)2
(
有关离域派键的论述
2009届分类号：O61单位代码：10452本科毕业论文浅谈简单化合物中的离域 键姓名袁梦性别女学号5年级2005专业化学系（院）化学化工学院指导教师郭士成2009年3月10日摘要在无机或有机共价化合物的分子或离子中，往往含有一种或几种不同类型的化学键，如πσ和键等。
有些化合物分子或离子中的π键电子不仅仅局限于两个原子的之间，而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动，这种化学键称为离域π键。
本文以杂化轨道理论和原子的价电子数为基础，以1,3丁二烯为例阐述了离域π键的概念，以CO2分子为例说明了离域π键的形成条件，论述了N(SiH3)3分子的d-p共轭离域π键，足球烯分子离域π键的特殊性以及丙烯分子的σ-π共扼离域π键，对二氧化氮、氧等几种化合物分子离域π键的形成，-2SO离子中的d-p配键，缺电子分子BF3的离域π键4分别进行了阐述。
以期对简单化合物分子或离子的离域π键有进一步认识。
关键词：离域π键；共轭离域π键；σ-π共扼；d-p配键Delocalized π bond containing pounds the stability ofABSTRACTAt covalent inorganic or organic pounds or molecular ions,often contain one or several different types of chemical bonds,s uch asπ keys, etc. Some molecular pounds or ionic bond in the π electron is not limited to between two atoms. But take part in a number of bonding atoms to form molecules or ions skeleton in sports, t his chemical bond is called π bond delocalization.In this paper, hybrid orbital theory and valence electron number of atom-based, 1,3 butadiene as an example to elaborate theπ key concepts from the domain, CO2molecules as an example to illustrate the formation of delocalized bond conditions, Discusses the N (SiH3) 3molecules d-p conjugated delocalized π bond, f ootball Triazene π bond delocalization molecular specificity, as well as propylene molecules σ-π conjugate ddelocaliz ed π bond,of nitrogen, oxygen and other elements of several pounds delocalization π bond formation, ion in the dp with key,lack of electron delocalization molecular BF3keys separately described. With a view to a simple molecular pounds or ions from the keys have a better understanding of the domain.Keywords:πDelocalization Kin; Thermal deposition of; Molecular Structure目录1引言12离域π键的概念13 离域π键的形成条件与类型23.1离域π键的形成条件23.2离域π键的类型43.2.1 d-p共轭离域π键43.2.2足球烯分子的离域π键53.2.3 σ-π共轭离域π键64含离域π键分子的结构分析64.1 NO2分子的结构分析64.2 O3分子的结构分析74.3 ClO2分子的结构分析74.4 -nRO含氧酸根的d-pπ离域配键844.5 缺电子分子的离域π键95结语10 参考文献10 致谢121234C C C CH HHH 1引言在一些无机或有机共价化合物的分子或离子中，常常含有两种共价键即σ键和π键。
有机化学第二章化学键
4、分子轨道理论
n个原子轨道经线性组合可以得到n个分子轨 道 。成键电子云离域于整个分子。 1 = 1 + 2 2 = 1 - 2
二、共价键的属性及其断裂行为
1、键长
形成共价键的两个原子核之间的距离。
常见共价键的平均键长：
C—H C—O
0.110nm 0.143nm
C—C C—F
0.154nm 0.142nm
C—N C—Cl
0.147nm 0.178nm
C—Br
0.191nm
C—I
0.213nm
O—H
0.097nm
2、键角
两价以上的原子在与至少两个原子成键时，键与
键之间的夹角称为键角。
H O H
104.5
H C H
H
H
109.5
H C C H
117.3°
H
H
3、键能
形成共价键所释放的能量或断裂共价键所吸
H H C H C H C C
1,3-丁二烯
1
CH2=CH-CH=CH2
2 3 4
H C1~C2 0.134nm(0.133nm) H
C2~C3 0.148nm(0.154nm)
P~ 共轭:
氯乙烯
CH2=CH-Cl
H Cl C H C H
H H C C H C H H
CH2
CH
Cl
CH2
CH
CH2
COOH
CHO H OH CH2OH HO
CHO
HO H CH3
H CH2OH
L-乳酸
D-甘油醛
L-甘油醛
R/ S法：
R/S法是根据手性碳原子上不同的四个原子或基 团的空间排列顺序，以一定的方法给予标记。 Cahn-Ingold-Prelog 次序规则：