氨基的保护方法

学号

西北师范大学

毕业论文（设计）

题目氨基的保护方法

学生姓名李启民

专业班级 2011级化学函授班

系别化学与生命科学系

指导教师

职称

日期 2013年7月

郑重声明

本人的毕业论文（设计）是在指导教师的指导下独立撰写完成的。如有剽窃、抄袭、造假等违反学术道德、学术规范和侵权的行为，本人愿意承担由此产生的各种后果，直至法律责任，并愿意通过网络接受公众的监督。特此郑重声明。

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年月日年月日

氨基保护的研究方法

[摘要]由于氨基的氮原子上含有弧对电子，易作为亲核试剂，进攻带有部分正电荷的碳原子，从而发生卤代、酰化等反应，同时也容易被氧化生成氮氧化物，因此，氨基对氧化和取代等反应都很敏感。为了在分子其他部位反应时氨基不发生反应，通常需要用易于脱去的基团对氨基进行保护。目前，已开发出相当多的氨基保护基，并且已商品化。例如，在肽和蛋白质的合成中，通常用氨基甲酸酯（R1R2NCO2R）法保护氨基，而在生物碱的合成及基于腺嘌呤、胞嘧啶和鸟嘌呤的核苷酸的合成中，用酰胺（R1R2NCOR）法保护含氮碱基。化学家们在肽的合成领域内，对已知保护基的相对优劣了比较并在继续寻找更有效的新保护基。除了肽的合成外，这些保护基在其他方面也有很多重要应用。

[关键词] 氨基；官能团转化；保护基；氨基保护

ABSTRACT: Due to the amino nitrogen atom contains arc to electronic, easy as a nucleophile, attack with a part of the positive charge of carbon atoms, which happen halogenated, acylation reaction, but also easy to oxidation generating nitrogen oxides, and therefore, amino to oxidation and substitution reaction is very sensitive. In order to other parts of the molecular reaction time amino don't react, usually need to use easy to remove groups to protect amino.

At present, have developed quite a number of amino protection base, and has been commercialized. For instance, in peptide and protein synthesis, the usually use carbamate (R1R2NCO2R) method to protect amino, and in the synthesis of alkaloids and based on adenine, cytosine and guanine nucleotide synthesis, using amide (R1R2NCOR) method to protect nitrogenous base . Chemists in peptide synthesis field, known to protect base of relative advantages and disadvantages compared and continue to look for more effective new protection base. In addition to peptide synthesis outside, these protection base in other ways also has many important applications.

KEYWORDS: Nucleophile;Functional transformation;Protective group;the Protective of Nucleophile. 1、酰胺类保护法

（1）形成保护法

芳香胺在进行硝化反应时常采用甲酰基保护，因为易于引入和消去，所以在磺胺合成中用甲酰基保护比用其他酰基有明显的优势。

NH2

HCOOH,1h

100~110℃NHCHO

SO2Cl2

NHCHO

SO2Cl

NH3.H2O

95~100℃

NH2

SO2NH2图1 酰胺类形成保护法

（2）脱除保护法

甲酸和乙酸酐的混合物对α-氨基酸的甲酰化是相当方便的，但若选择性地保护α-氨基酸末端上的氨基时，可选用甲酸对硝基苯酯作为衍生化试剂。

H2N（

CH2)nCHNH2

COOH

CHO

NO27HF

0℃

HCNH(CH

2

)nCHNH2

COOH

O

OH

NO2

图2 酰胺类脱除保护法

2、氨基甲酸酯类保护法

（1）形成保护法

氨基甲酸酯通常是由胺和相应的氯代甲酸酯在碱性（碳酸钾或三乙胺）条件下反应制备的，也可由N-甲氧基羰基氧丁二酰亚胺获得。

H3CO Cl

NH

CH2OH

CH3

ClCOOCH3

CH3COCH3

K2CO3

reflux,12h

90％

CH2OH

Cl

H3CO CHO2CH3

CH3

图3 氨基甲酸酯类形成保护法

（2）脱除保护法