HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分
Q—Exactive四极杆—静电场轨道阱高分辨质谱在筛查化妆品基质15种糖皮质激素中的应用
Q—Exactive四极杆—静电场轨道阱高分辨质谱在筛查化妆品基质15种糖皮质激素中的应用作者：翟立斐明红潘伟来源：《中国科技博览》2013年第12期[摘要]Q-active四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱以其高质量精度Full Scan 质量精度（小于1ppm）和Full Scan同时激发二级质谱（ddms）等强大功能，18min内即可定性复杂化妆品基质中15种糖皮质激素化合物；采用仪器自带Mass Frontier 7.0软件对筛查出15种化合物结构进行二级碎裂得到理论二级碎片的M/Z 与实测特征碎片比较，其质量精度仍在1.0ppm左右，从而更加确证了筛查结果的准确性。
[关键词]Q-Exactive，四极杆-静电场轨道阱、高分辨质谱，糖皮质激素中图分类号：TQ173.4+1 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2013）12-0244-02糖皮质类激素属甾体类化合物，具有强大的抗炎作用，对许多皮肤性炎症非常有效。
但长期大量使用会导致皮质功能亢进综合征、加重感染不良后果。
近年来，化妆品中糖皮质类激素的检测受关注，国内外均有文献报道[1]。
采用检测方法包括高效液相色谱法[2]和液相色谱-联用质谱法[3]。
标准GB/T24800.2-2009《化妆品中四十一种糖皮质激素的测定液相色谱串联质谱法和薄层层析法》中建立了较为系统地测定化妆品中糖皮质激素的方法，但采用低分辨率四级杆建立方法比较繁复（如需确认每种化合物的母离子-子离子-碰撞能量等）。
高分辨质谱由于具有质量范围宽、扫描速度快、灵敏度高（全扫描模式）的优点，且可提供母离子和碎片离子的精确质量数[4]，因此采用QE高分辨质谱，只需采用简单的Full-Scan加自动触发ms/ms 二级质谱就可以完成准确的定性，且不会因为目标化合物的增加而损失灵敏度。
本文采用赛默飞世尔科技Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱18分钟内准确定性了化妆品基质样品中15种糖皮质激素。
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷
高效液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱测定杨树胶的指标性成分水杨苷赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【摘要】建立了液相色谱-线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱(LC-LTQ-Orbitrap)快速测定蜂胶中杨树胶指标性成分水杨苷含量的方法,并根据精确的母离子和子离子质荷比进行定性和确证,以判断蜂胶中是否掺杂杨树胶.样品经无水乙醇提取,Waters xselect HSS T3色谱柱(3.0 mm×100 mm,3.5μm)分离,以乙腈-0.1％乙酸溶液为流动相,正离子扫描模式进行高分辨质谱检测,外标法定量.结果表明,该方法的线性范围为0.5～25.0 μg/mL,相关系数?大于0.99.在25.0,150.0,300.0mg/kg 3个加标水平下的平均回收率为81.6％～91.0％,相对标准偏差为9.0％～11.6％.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】5页(P342-346)【关键词】高效液相色谱;线性离子阱-静电场轨道阱;高分辨质谱;蜂胶;杨树胶;水杨苷【作者】赵晓亚;付晓芳;李晶;王鹏;叶诚;尚吟竹;郑茜玥【作者单位】湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050;湖北出入境检验检疫局技术中心,湖北武汉430050【正文语种】中文【中图分类】O657.72GB/T 24283-2009[1]定义蜂胶为“工蜂采集植物树脂等分泌物与其上颚腺、蜡腺等分泌物混合形成的胶粘性物质”。
蜂胶具有广泛的药理活性和功效，有抗菌、降血糖、抗炎镇痛、增强免疫、抗氧化、抗衰老等作用[2-4],因此蜂胶产品越来越受到消费者青睐，原料需求显著增加，出现了以杨树胶混入蜂胶中的造假问题。
超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物
超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴【期刊名称】《轻工学报》【年(卷),期】2016(031)004【摘要】将73种抗菌药物标准品混合物经超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱（UPLC-Orbitrap HRMS）分离和离子化，确定抗菌药物的离子化模式，建立抗菌药物实测精确分子量和保留时间标准数据库．饲料样品匀质后采用50％（v／v）乙腈水溶液一次提取和乙腈二次提取，经氨基固相萃取小柱净化，氮气吹干浓缩、过滤等处理后进行检测．结果表明，本法在测定饲料中抗菌药物时，回收率34．51％～129．64％，相对标准偏差0．1％～24．4％；在添加量为5μg·g －1时，均可检出．【总页数】8页(P15-22)【作者】王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴【作者单位】[1]郑州轻工业学院材料与化学工程学院,河南郑州450001;[2]国家烟草质量监督检验中心,河南郑州450000【正文语种】中文【中图分类】O657【相关文献】1.超高效液相色谱－静电场轨道离子阱高分辨质谱联用筛查分析饲料中抗菌类药物[J], 王国庆;刘云;柯玮;孙雨安;李振兴2.超高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱快速筛查化妆品中的24种激素 [J], 李兆永;王凤美;牛增元;罗忻;张罡;陈军辉3.高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查和确证纺织品中禁用的偶氮染料 [J], 云环;刘鑫;王静;严华;崔凤云;张朝晖4.高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱筛查和确证纺织品中的致癌染料 [J], 修晓丽;罗忻;牛增元;叶曦雯;汤志旭;李晶莹;王勇为;杜伟5.超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物 [J], 刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
基于 Q Exactive-GC 建立高分辨精确质量数据库及目标化合物筛查流程(final)
摘要本研究基于气相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱（Q Exactive-GC），并结合相应的数据处理软件，研究精确质量数据库建立以及利用数据库进行目标化合物快速筛查的流程。
实验中的数据，均在 60,000 FWHM（200 m/z）及以上的分辨率下采集，且数据的质量准确度保证在 2 ppm 范围内，所以，其超高的性能特点保证了数据的准确性和可靠性。
快速筛查方法同时对精确质量数偏差、保留时间窗口、同位素分布与同位素丰度信息等参数进行了优化，最大程度的降低假阳性以及假阴性结果的干扰，从而获得最准确的筛查结果。
关键词Q Exactive-GC；高分辨精确质量数据库；目标化合物筛查1.引言随着检测技术的发展，在食品安全、环境监测、司法等领域，对于快速筛查方法的需求越来越迫切。
少量化合物检测以及大量特定目标性化合物的筛查方法已无法满足高通量、快速筛查的要求。
三重四极杆作为常见的检测手段，一般采用多反应监测（MRM）的扫描模式，由于其需要固定目标化合物的数据库，所以其对于高通量快速筛查方面仍有一定的局限性。
高分辨质谱由于其分析速度快、质量精度高和分辨率高等特点，使其在快速筛查方面具有较大的优势。
但是常规的高分辨质谱如飞行时间质谱又通常受限于灵敏度低、定量范围窄以及稳定性不好等方面的问题，无法真正满足用户的需求。
静电场轨道阱（Orbitrap）在具备常规高分辨质谱特性的同时，其分辨率更高，质量稳定性更强，同时具有高灵敏度，满足痕量检测需求；具有宽的动态定量范围，利于低浓度和高浓度化合物的同时定量；仪器稳定性高，可保证长期检测的可靠性。
Q Exactive-GC 采用先进的静电场轨道阱（Orbitrap）检测技术，分辨率高达 120,000 FWHM（200 m/z），同时保持良好的灵敏度。
Q Exactive-GC 可进行高分辨数据全扫描采集，同时保证了数据的可溯源性，最大限度地对样品特性进行相关挖掘，分析。
超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物
超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱法筛查测定饲料中16种硝基咪唑类药物刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹【摘要】建立了基于超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用(UPLC-Q-Exactive Orbitrap)快速筛查和确证定量饲料中16种硝基咪唑类药物的分析方法.饲料样品经含0.1％甲酸的乙腈-水(80:20,V/V)溶液震荡提取,WatersACQUITY UPLCORBEH C18色谱柱(2.1mm×100mm,1.7μm)分离,以(含0.1％甲酸)乙腈-甲醇(50:50,V/V)溶液和(含0.1％甲酸)水溶液为流动相进行梯度洗脱.静电场轨道阱全扫描得到16种硝基咪唑类药物的一级精确质量数与理论精确质量数对比,质量偏差在0.04975～0.93988mDa;同时建立了二级质谱数据库,实现对16种硝基咪唑类药物的定性筛查及同步定量.16种硝基咪唑类药物在0.1～200μ g/L浓度范围内线性关系良好r＞0.9990,方法检测限在25μg/Kg～100μg/Kg,回收率在49.47％～105.4％.【期刊名称】《广东饲料》【年(卷),期】2019(028)005【总页数】6页(P41-46)【关键词】硝基咪唑;饲料;超高效液相色谱-四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱【作者】刘燕;胡苑玲;韩秀芬;高志敏;吴荔琴;林海丹【作者单位】广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心;广东药科大学;广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心;广东省农产品质量安全中心【正文语种】中文【中图分类】S816.17硝基咪唑类药物具有抗菌作用，尤其是具有很强的抗厌氧菌作用，同时还具有抗结核、抗病毒、抗病毒肿瘤和抗原虫活性等作用。
添加硝基咪唑类药物于饲料中，可预防螺旋体引起的猪下痢，亦可用于防治禽类的组织滴虫病及六鞭虫病，此外还有增重作用。
但是硝基咪唑类药物在动物产品中的残留不仅危害到消费者的身体健康，对人体产生诸如具有致突变性和潜在的致癌性等毒副作用，引起细菌耐药性的增加，而且同时影响我国畜禽产品的出口贸易。
基于超高效液相色谱-质谱联用技术和化学计量学方法比较白芥子炒制前后的化学成分
基于超高效液相色谱-质谱联用技术和化学计量学方法比较白芥子炒制前后的化学成分作者：贾小舟杨小龙卢晓莹梁月仪何民友陈向东魏梅孙冬梅李振雨来源：《中国药房》2021年第22期中图分类号 R284.1 文献标志码 A 文章编号 1001-0408（2021）22-2731-05DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2021.22.08摘要目的：比较白芥子炒制前后的化学成分。
方法：采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱质谱（UPLC-Q-Exactive Obitrap MS）联用技术对白芥子炒制前后的化学成分进行分析。
色谱柱为Waters CORTECS T3，流动相为甲醇-0.1%甲酸溶液（梯度洗脱），流速为0.25 mL/min，柱温为30 ℃，进样量为2 μL;高分辨MS采用加热电喷雾离子源，于正离子扫描模式下扫描，扫描范围为m/z 120～1 000。
采用Compound Discover 3.2软件结合相关数据库等对白芥子炒制前后的化学成分进行鉴定，以峰面积对成分含量变化进行初步评价，再以峰面积为变量对成分含量变化进行化学计量学分析。
结果：从白芥子中共鉴定出54种化学成分，主要为脂肪酸类（以芥子酸为代表）、生物碱类（以芥子碱为代表）、黄酮类等化合物。
经炒制后共有19种化学成分的含量发生了明显变化，其中10种显著降低、9种显著升高（P关键词白芥子;炒制;化学成分;超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱质谱联用技术;主成分分析;正交偏最小二乘法判别分析Comparison of Chemical Constituents of Sinapis alba before and after Stir-frying Based on UPLC-MS and Chemometrics MethodsJIA Xiaozhou1，2，YANG Xiaolong1，LU Xiaoying1，LIANG Yueyi1，HE Minyou1，CHEN Xiangdong1，WEI Mei1，SUN Dongmei1，LI Zhenyu1（1. Guangdong Yifang Pharmaceutical Co.， Ltd./Guangdong Provincial Key Lab of TCM Formula Granules Enterprise，Guangdong Foshan 528244， China; 2. The First Affiliated Hospital of Guangdong University of TCM， Guangzhou 510400， China）ABSTRACT OBJECTIVE： To compare the chemical components in Sinapis alba before and after stir-frying. METHODS： UPLC-Q-Exactive Obitrap MS was adopted to analyze chemical constituents of S. alba before and after stir-frying. The determination was performed on Waters CORTECS T3 column with mobile phase consisted of methanol-0.1% formic acid solution （gradient elution） at the flow rate of 0.25 mL/min. The column temperature was 30 ℃ and the sample size was 2 μL. High resolution MS adopted heating electrospray electron source， positive ion scanning mode， scanning range m/z 120-1 000. The chemical constituents of S. alba before and after stir-frying were identified by Compound Discover 3.2 software combined with relevant database， and the content changes of chemical constituents were analyzed by using peak area. Chemometrics analysis was performed for the content changes of chemical constituents using peak area as variable. RESULTS： A total of 54 chemical components were identified in S. alba， mainly fatty acids （represented by erucic acid）， alkaloids （represented by sinapine）， flavonoids. After stir-frying， the contents of 19 chemical components changed significantly， of which the contents of 10 components decreased significantly and those of 9 components increased significantly （PKEYWORDS Sinapis sinapis; Stir-frying; Chemical constituents; UPLC-Q-Exactive Obitrap MS; PCA; OPLS-DA白芥子为十字花科植物白芥Sinapis alba L.的干燥成熟种子，性温，味辛，归肺经，具有温肺祛痰、利气散结、通络止痛之功效[1]。
高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析桑葚中黄酮类和多酚类物质
高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱分析桑葚中黄酮类和多酚类物质马悦;赵乐凤;吕子燕;孙乐;吴巍;刘淑莹【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2017(038)001【摘要】为了更好地利用桑葚这一药食同源果品，采用高效液相色谱‐四极杆‐静电场轨道阱高分辨质谱对桑葚提取物中黄酮类和多酚类成分进行分析研究。
采用Syncronis C18色谱柱（100 mm ×2.1 mm ，1.7μm），以乙腈‐0.1％甲酸水溶液为流动相，流速0.2 mL／min ，梯度洗脱分析。
根据高分辨质谱提供的准分子离子峰和碎片离子信息，分析得到化合物的相对分子质量和结构信息。
结合化合物的保留时间、对照品和相关文献数据，共鉴定出5种黄酮类成分和3种多酚类成分，分别为芦丁、异槲皮素、山奈酚‐7‐葡萄糖苷、二氢槲皮素、槲皮素、原儿茶酸、绿原酸和咖啡酸。
通过讨论化合物的质谱碎裂规律，为化合物的结构鉴定提供依据。
该方法可快速分析桑葚中黄酮类和多酚类成分，为合理开发桑葚的药用、食用价值奠定化学基础。
【总页数】7页(P45-51)【作者】马悦;赵乐凤;吕子燕;孙乐;吴巍;刘淑莹【作者单位】长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117;长春中医药大学，吉林省人参科学研究院，吉林长春 130117; 中国科学院长春应用化学研究所，长春质谱中心，吉林长春 130022【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.超高效液相色谱-四极杆静电场轨道阱高分辨质谱联用法分析不同西洋参加工品的皂苷类成分 [J], 黄鑫;王妮;张勇;李帅坪;刘淑莹2.超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速分析化妆品中17种喹诺酮类药物 [J], 廖华勇; 王景; 李红玉3.超高效液相色谱–四极杆静电场轨道阱高分辨质谱法分析莱菔子化学成分 [J], 冯俊杰;蒋海强;董梅月;蒋安琪;王小明4.UPLC-Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用分析黄芪根及其茎叶中黄酮和皂苷类成分 [J], 施怀生;毕小凤;史宪海5.超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法测定牛奶中19种喹诺酮类抗生素 [J], 马俊美;范素芳;孙磊;张明星;张冬生;李强因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分
第42 卷第 5 期2023 年5 月Vol.42 No.5586~595分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分刘艺静1，2，吕悦广2，胡琪2，3，王光敏4，马涛1*，王鹏龙1*，马强2*，雷海民1（1．北京中医药大学中药学院，北京102488；2．中国检验检疫科学研究院，北京100176；3．大连理工大学化工学院药学系，辽宁大连116024；4．双柏益康商贸有限公司，云南楚雄675107）摘要：基于超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱（UHPLC－Q－Orbitrap－HRMS）技术，建立了白茶和普洱生茶中化学成分的分析方法。
白茶和普洱生茶提取液经Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱（150 mm × 2.1 mm，1.7 μm）分离，进入四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱，在电喷雾正、负电离模式下同时进行全扫描以及数据依赖型二级质谱扫描并采集数据信息。
通过一级质谱分析和二级碎片的精确质量数信息及在线数据库匹配，在白茶和普洱生茶样本中共鉴定出64种活性成分、32种共有活性成分。
在白茶和普洱生茶样本中各单独鉴定出16种活性成分，主要为氨基酸类、有机酸类、黄酮类、香豆素类、生物碱类以及核苷类等六大类别化合物。
采用归一化法确定已检出的64种活性成分的相对含量。
该方法可系统分析茶叶中的有效成分，为进一步研究白茶和普洱生茶的保健机理提供了科学依据，也可为茶叶质量安全监管提供技术支撑。
关键词：超高效液相色谱；高分辨质谱；白茶；普洱生茶中图分类号：O657.7；O657.63文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2023）05-0586-10Identification of Chemical Components in White Tea and Pu’er Raw Tea by Ultra-high Performance Liquid Chromatography－Quadru⁃pole－Orbitrap High-resolution Mass SpectrometryLIU Yi-jing1，2，LÜ Yue-guang2，HU Qi2，3，WANG Guang-min4，MA Tao1*，WANG Peng-long1*，MA Qiang2*，LEI Hai-min1（1．School of Chinese Materia Medica，Beijing University of Chinese Medicine，Beijing 102488，China；2．Chinese Academy of Inspection and Quarantine，Beijing 100176，China；3．Department ofPharmaceutical Sciences，School of Chemical Engineering，Dalian University of Technology，Dalian 116024，China；4．Shuangbai Yikang Trading Co.，Ltd，Chuxiong 675107，China）Abstract：A rapid analytical method for detection of chemical components in white tea and Pu’er raw tea was established based on ultra-high performance liquid chromatography－quadrupole－Orbi⁃trap high-resolution mass spectrometry（UHPLC－Q－Orbitrap－HRMS） in this paper．The tea ex⁃tracts were separated on a Waters ACQUITY UPLC BEH C18 column（150 mm × 2.1 mm，1.7 μm），and then analyzed by Q－Orbitrap－HRMS．Full scan/dd－MS2 was used in both positive and nega⁃tive ionization modes for data acquisition．Based on the accurate mass information of precursor and fragment ions and online database matching，a total of 64 active ingredients and 32 common active in⁃gredients were identified in the white tea and Pu’er raw tea samples，in which 16 active ingredients were identified only in white tea samples，while another 16 active ingredients solely occurred in Pu’er raw tea samples．They were mainly classified into six categories，including amino acids，or⁃ganic acids，flavonoids，coumarins，alkaloids and nucleosides．The normalization method was used to determine the relative contents of the 64 active ingredients．This method could be used to an⁃doi：10.19969/j.fxcsxb.23020101收稿日期：2023－02－01；修回日期：2023－03－02∗通讯作者：马涛，博士，副研究员，研究方向：活性多肽化合物的研究与开发，E-mail：201701033@ 王鹏龙，博士，教授，研究方向：基于弱键化学探究中药复方物质基础及其配伍机制，E-mail：wpl581@马强，博士，研究员，研究方向：质谱分析新方法研究，E-mail：maqiang@587第 5 期刘艺静等：超高效液相色谱－四极杆－静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定白茶和普洱生茶中的化学成分alyze the active components in tea，providing a scientific basis for further research on the health mechanism of white tea and Pu’er raw tea，and also providing a technical support for the supervision of tea quality and safety.Key words：ultra-high performance liquid chromatography；high-resolution mass spectrometry；white tea；Pu’er raw tea茶在人类社会有上千年的种植和饮用历史，是全球第二大消费饮品［1］。
超高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱法测定纺织品中的游离态致癌芳香胺
超高效液相色谱-线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱法测定纺织品中的游离态致癌芳香胺叶曦雯;彭燕;牛增元;高永刚;罗忻;邹立【摘要】A method of ultra⁃performance liquid chromatography⁃linear ion trap/orbitrap high resolution mass spectrometry ( UPLC⁃LTQ/Orbitrap MS) was used to determine 24 free carcino⁃genic aromatic amines in textiles. The main factors influencing the method, including the extraction solvent, the extraction temperature and the extraction time, were optimized. Under the optimized experimental conditions, the analytes were extracted by dichloromethane for 10 min and loaded into a ZORBAX SB⁃C18 column (150 mm×2�1 mm, 5μm) with a gradient elu⁃tion of methanol and 0�1% aqueous formic acid solution, and finally detected by LTQ/Orbitrap MS. The screening and quantitative analysis were carried out by the accurate mass of quasi⁃molecular ion and the peak in extracted chromatogram with accurate mass respectively. The correlation coefficients ( R2 ) were higher than 0�99. The recoveries were 87�8%-105�6% with the RSDs were1�6%-3�4%. The limits of detection were 0�5-1μg/kg, and the limits of quanti⁃fication were 1�5-3 μg/kg. The proposed method was applied to 14 textile samples containing spandex. 4,4′⁃Diaminodiphenylmethane was determined in five samples and the contents were 0�21-25�6 mg/kg. The results indicate that the developed method is a simple, efficient, precise and reliable technique for the determination of free carcinogenic aromatic amines in textiles.%建立了超高效液相色谱⁃线性离子阱／静电场轨道阱高分辨质谱（ UPLC⁃LTQ／Orbitrap MS）同时测定纺织品中24种游离态致癌芳香胺的方法。
液相色谱-电喷雾离子阱质谱法快速鉴定刺五加提取物中的四种组分
液相色谱-电喷雾离子阱质谱法快速鉴定刺五加提取物中的四种组分邢杰;张淑秋;钟大放;贾继明【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2004(025)004【摘要】探讨了采用液相色谱-电喷雾串联质谱法(LC-MSn,n＝1～3)检测刺五加中异秦皮定以及微量双环木脂素松脂醇-二-O-β-D-葡萄糖苷、刺五加苷D和松脂醇的方法.流动相为甲醇-水(50∶50,体积比)的混合液.色谱柱为Diamonsil C18 (内径200 mm×4.6 mm,粒径5 μm),流速为0.5 mL/min.结果表明:异秦皮定、松脂醇-二-O-β-D-葡萄糖苷、刺五加苷D和松脂醇的准分子离子([M+H]+)和它们的MS2主碎片离子分别为m/z 223、m/z 700、m/z 208、m/z 235、m/z 419和m/z 235.该法可以应用于刺五加中异秦皮定和相关双环木脂素成分的鉴定.【总页数】6页(P198-203)【作者】邢杰;张淑秋;钟大放;贾继明【作者单位】沈阳药科大学药物代谢与药物动力学实验室,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学药物代谢与药物动力学实验室,辽宁,沈阳,110016;沈阳药科大学药物代谢与药物动力学实验室,辽宁,沈阳,110016;哈尔滨中药二厂,黑龙江,哈尔滨,150001【正文语种】中文【中图分类】O657.63;Q949.7632【相关文献】1.高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱法测定荔枝果肉中酚类物质 [J], 钟慧臻;徐玉娟;李春美;温靖;廖森泰;陈卫东2.电喷雾离子阱质谱法快速鉴定艾瑞昔布在大鼠尿粪中的主要代谢产物 [J], 张玉峰;陈笑艳;钟大放3.高效液相色谱-电喷雾离子阱串联质谱法检测芥子气经皮肤染毒SD大鼠肺中的DNA加合物 [J], 岳丽君;魏玉霞;陈佳;林妮妮;王瑞;杨茜;张雅姣;谢剑炜4.液相色谱-串联电喷雾离子阱质谱法研究人尿中埃坡霉素D的主要代谢产物 [J], 张春玲;朱晓霞;齐文渊;刘江林;孟志云;顾若兰;王延琳;吴卓娜;孙国祥;窦桂芳5.液相色谱-电喷雾离子阱质谱法研究人尿中阿奇霉素的主要代谢产物 [J], 孙璐;胡艳玲;杨亚楠;包凯因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
静电场轨道阱高分辨质谱筛查辣椒粉中7种酸性色素
静电场轨道阱高分辨质谱筛查辣椒粉中7种酸性色素张慧敏;鞠玲燕;徐成钢;王静;李兆杰;刘玉敏;崔凤杰;崔嘉【摘要】建立超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱快速分析辣椒粉中7种酸性色素的方法.样品经甲醇:水(1:1,体积比)提取后,用ZORBAX Eclipse Plus C18(3.0 mm×100 mm,1.8μm)色谱柱分离,以乙腈和10 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱.在正负离子切换模式下测定7种酸性色素.在全扫描模式下提取7种酸性色素的保留时间和一级母离子精确质量数以及同位素丰度比,实现对辣椒粉中7种酸性色素的快速测定;以自动触发采集的二级碎片离子精确质量数进行确证.结果表明,目标化合物的线性关系良好,相关系数(R2)大于0.99,回收率为78.6％～105.3％,相对标准偏差为3.5％～6.3％.该方法适用于辣椒粉中7种酸性色素的快速定性筛查和定量分析.【期刊名称】《食品研究与开发》【年(卷),期】2018(039)014【总页数】6页(P126-131)【关键词】超高效液相色谱;静电场轨道阱高分辨质谱;辣椒粉;酸性色素;快速筛查【作者】张慧敏;鞠玲燕;徐成钢;王静;李兆杰;刘玉敏;崔凤杰;崔嘉【作者单位】威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205;威海出入境检验检疫局,山东威海264205【正文语种】中文我国GB 2760-2014《食品安全国家标准食品添加剂使用标准》[1]中明确规定食品中允许添加的色素种类，如天然色素和部分水溶性的合成色素。
工业色素是能使其他物质获得鲜明而坚实颜色的有机物，通常显色亮丽，不易褪色，所以一般用来对油漆、鞋油、汽油、汽车、玩具等用品增光[2-3]，在食品中严禁使用，例如橙色Ⅱ属于一级致癌物，酸性间胺黄成人误服0.25 g就可中毒，其违法性质和量刑巨大[4-5]。
采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分
第３４卷第４期化㊀学㊀研㊀究Ｖｏｌ．３４㊀Ｎｏ．４２０２３年７月ＣＨＥＭＩＣＡＬ㊀ＲＥＳＥＡＲＣＨＪｕｌ．２０２３采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分崔维恒，邓晓兰∗，王思琴（中南大学湘雅医学院附属海口医院（海口市人民医院）药学部，海南海口５７０２０８）收稿日期：２０２２⁃０４⁃１９基金项目：海南省自然科学基金（２０Ａ２００３９）作者简介：崔维恒（１９８９－），女，主管药师，研究方向：医院临床药学㊂∗通信作者，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｄｘｌ１２２０＠１６３．ｃｏｍ摘㊀要：采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱（ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ）对板蓝根７０％乙醇提取物中的化学成分进行快速鉴定㊂色谱柱：ＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤａＱ色谱柱（１００ｍｍˑ２．１ｍｍ，１．９μｍ）㊂流动相：含０．１％甲酸的水溶液（Ａ液）和含０．１％甲酸的乙腈（Ｂ液）㊂采用以下梯度进行洗脱：０ ２ｍｉｎ５％Ｂ液；２ ２２ｍｉｎ５％ ９５％Ｂ液；２２ ２７ｍｉｎ９５％Ｂ液；２７ ３０ｍｉｎ５％Ｂ液㊂流速为０．３ｍＬ／ｍｉｎ，柱温４０ħ，进样量为５μＬ㊂结果显示从板蓝根中鉴定１１１个化合物，包括１２个氨基酸类㊁１２个苯丙素类㊁２个酚类㊁６个核苷类㊁５个黄酮类㊁１１个生物碱类㊁４个糖类㊁４个萜类㊁７个酰胺类㊁４个香豆素类㊁３３个有机酸类㊁１个甾体类和１０个其他类㊂本研究对板蓝根的化学成分进行了快速鉴定，为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考㊂关键词：板蓝根；化学成分；高分辨质谱中图分类号：Ｏ６５６文献标志码：Ａ文章编号：１００８－１０１１（２０２３）０４－０３１３－０６ＲａｐｉｄｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘｂａｓｅｄｏｎＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ＯｒｂｉｔｒａｐＭＳＣＵＩＷｅｉｈｅｎｇ ＤＥＮＧＸｉａｏｌａｎ∗ ＷＡＮＧＳｉｑｉｎＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＰｈａｒｍａｃｙ ＴｈｅＡｆｆｉｌｉａｔｅｄＨａｉｋｏｕＨｏｓｐｉｔａｌｏｆＸｉａｎｇｙａＭｅｄｉｃａｌＣｏｌｌｅｇｅｏｆＣｅｎｔｒａｌＳｏｕｔｈＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＨａｉｋｏｕＰｅｏｐｌｅ ｓＨｏｓｐｉｔａｌ Ｈａｉｋｏｕ５７０２０８ Ｈａｉｎａｎ ＣｈｉｎａＡｂｓｔｒａｃｔ Ｕｌｔｒａ⁃ｈｉｇｈｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｔａｎｄｅｍｈｙｂｒｉｄｑｕａｄｒｕｐｏｌｅｏｒｂｉｔｒａｐｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ）ｗａｓｕｓｅｄｔｏｒａｐｉｄｌｙｉｄｅｎｔｉｆｙｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎ７０％ｅｔｈａｎｏｌｅｘｔｒａｃｔｏｆＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ．ＴｈｅｔｙｐｅｏｆｃｏｌｕｍｎｗａｓＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤａＱｃｏｌｕｍｎ（１００ｍｍˑ２．１ｍｍ，１．９μｍ）．Ｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅｓｗｅｒｅ０．１％ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄ⁃ｗａｔｅｒ（ｌｉｑｕｉｄＡ）ａｎｄ０．１％ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄ⁃ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ（ｌｉｑｕｉｄＢ）ｗｉｔｈｔｈｅｅｌｕｔｉｏｎｇｒａｄｉｅｎｔｏｆ０－２ｍｉｎ５％Ｂ；２－２２ｍｉｎ５％－９５％Ｂ；２２－２７ｍｉｎ９５％Ｂ；２７－３０ｍｉｎ５％Ｂ．Ｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ０．３ｍＬ／ｍｉｎ，ｔｈｅｃｏｌｕｍｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓ４０ħ，ａｎｄｔｈｅｉｎｊｅｃｔｉｏｎｖｏｌｕｍｅｗａｓ５μＬ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔ１１１ｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｆｒｏｍＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ１２ａｍｉｎｏａｃｉｄｓ，１２ｐｈｅｎｙｌｐｒｏｐａｎｏｉｄｓ，２ｐｈｅｎｏｌｓ，６ｎｕｃｌｅｏｓｉｄｅｓ，５ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ，１１ａｌｋａｌｏｉｄｓ，４ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｓ，４ｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ，７ａｍｉｄｅｓ，４ｃｏｕｍａｒｉｎｓ，３３ｏｒｇａｎｉｃａｃｉｄｓ，１ｓｔｅｒｏｉｄａｎｄ１０ｏｔｈｅｒｓ．ＴｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｉｎｔｈｉｓｓｔｕｄｙ．ＩｔｐｒｏｖｉｄｅｓａｂａｓｉｓｆｏｒｆｕｒｔｈｅｒｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｐｈａｒｍａｃｏｄｙｎａｍｉｃｓｕｂｓｔａｎｃｅｂａｓｉｓａｎｄｒｅｓｏｕｒｃｅｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ；ｈｉｇｈｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ㊀㊀板蓝根（ＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ）为十字花科植物菘蓝ＩｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａＦｏｒｔ．的干燥根㊂菘蓝原产我国，全国各地均有栽培［１］㊂板蓝根为临床常用中药，味苦㊁性寒㊁归心㊁胃经，具有清热解毒，凉血利咽的功效，用于温疫时毒㊁发热咽痛㊁温毒发斑㊁痄腮㊁烂喉丹痧㊁大头瘟疫㊁丹毒㊁痈肿［２］㊂化学成分研究表明，板蓝根主要化学成分有生物碱类㊁有机酸类㊁黄酮类㊁木脂素类㊁蒽醌类㊁甾体类㊁三萜类㊁芥子苷类化合物㊁含硫类化合物㊁氨基酸类等［３－５］㊂现代药理学研究表明，板蓝根具有抗内毒素［６］㊁抗病毒［７］㊁抗肿瘤［８］㊁免疫调节［９］㊁抗炎［１０－１１］和抗氧化［１２］等作用㊂ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ是近几年发展起３１４㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年来的一种新型液相色谱⁃质谱技术，具有分辨率高㊁质量精度好㊁定性㊁定量能力强等特点，也是代谢组学中常用的技术之一，可用于中药原料的定性分析，可实现多种成分的快速鉴定［１３］㊂目前对板蓝根的化学成分研究主要是采用传统的提取分离鉴定方法，耗时比较长，对板蓝根化学成分快速鉴定的研究较少㊂因此，采用ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉ⁃ｔｒａｐＭＳ技术对板蓝根的化学成分进行快速鉴定，为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考㊂１㊀材料和方法１．１㊀仪器㊀㊀旋转蒸发仪（Ｎ⁃１３００，ＥＹＥＬＡ）；电子天平（ＭＥ１０４，ＭＥＴＴＬＥＲＴＯＬＥＤＯ）；超高效液相（Ｗａｔｅｒｓ２ＤＵＰＬＣ，Ｗａｔｅｒｓ，ＵＳＡ）；高分辨质谱（ＱＥｘａｃｔｉｖｅ，ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＳＡ）；色谱柱：ＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤａＱ色谱柱（１００ｍｍˑ２．１ｍｍ，１．９μｍ，ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＳＡ）；低温高速离心机（Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ５４３０，Ｅｐｐｅｎｄｏｒｆ）；涡旋仪（ＱＬ⁃９０１，其林贝尔仪器制造有限公司）；纯水仪（Ｍｉｌｌｉ⁃ＱＩｎｔｅｇｒａｌＭｉｌｌｉｐｏｒｅＣｏｒ⁃ｐｏｒａｔｉｏｎＵＳＡ）㊂１．２㊀试剂内标：ｄ３⁃Ｌｅｕｃｉｎｅ，１３Ｃ９⁃Ｐｈｅｎｙｌａｌａｎｉｎｅ，ｄ５⁃Ｔｒｙｐ⁃ｔｏｐｈａｎ，１３Ｃ３⁃Ｐｒｏｇｅｓｔｅｒｏｎｅ；甲醇（Ａ４５４⁃４）㊁乙腈（Ａ９９６⁃４）均为ＬＣＭＳ级别（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＵＳＡ）；甲酸（５０１４４⁃５０ｍｌＤＩＭＫＡＵＳＡ）；９５％乙醇（２０１９０３２０，天津市富宇精细化工有限公司）；水由纯水仪提供㊂１．３㊀植物来源板蓝根于２０２２年１２月１８号购买于禹州中药材专业市场㊂１．４㊀样品的制备干燥的板蓝根，粉碎㊂精确称取１００ｇ，加入８００ｍＬ７０％乙醇，回流提取２ｈ，过滤，滤渣加８００ｍＬ７０％乙醇回流提取１ｈ，过滤，合并滤液，浓缩冻干，共得到提取物３０．４ｇ，提取率为３０．４％㊂称取５０ｍｇ提取物，置于１．５ｍＬ离心管中，加入８００μＬ提取液（甲醇ʒ水＝７ʒ３，体积比）和２０μＬ内标，超声３０ｍｉｎ，１４０００ｒ／ｍｉｎ离心１５ｍｉｎ㊂离心后取６００μＬ上清，过０．２２μｍ滤膜后，将过滤后的样本置于上样瓶中等待ＬＣ⁃ＭＳ分析㊂１．５㊀色谱条件所使用的色谱柱为ＨｙｐｅｒｓｉｌＧＯＬＤａＱ色谱柱（１００ｍｍˑ２．１ｍｍ，１．９μｍ，ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＳＡ）㊂流动相为含０．１％甲酸的水溶液（Ａ液）和含０．１％甲酸的乙腈（Ｂ液）㊂采用以下梯度进行洗脱：０ ２ｍｉｎ５％Ｂ液；２ ２２ｍｉｎ５％ ９５％Ｂ液；２２ ２７ｍｉｎ９５％Ｂ液；２７ ３０ｍｉｎ５％Ｂ液㊂流速为０．３ｍＬ／ｍｉｎ，柱温４０ħ，进样量为５μＬ㊂１．６㊀质谱条件利用ＱＥｘａｃｔｉｖｅ质谱仪（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆ⁃ｉｃ，ＵＳＡ）进行一级㊁二级质谱数据采集㊂质谱扫描质荷比范围为１５０ １５００，一级分辨率为７００００，ＡＧＣ为１ｅ６，最大注入时间（ＩＴ，ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｔｉｍｅ）为１００ｍｓ㊂按照母离子强度，选择Ｔｏｐ３进行碎裂，采集二级信息，二级分辨率为３５０００，ＡＧＣ为２ｅ５，最大注入时间（ＩＴ，ｉｎｊｅｃｔｉｏｎｔｉｍｅ）为５０ｍｓ，碎裂能量（ｓｔｅｐｐｅｄｎｃｅ）设置为：２０㊁４０和６０ｅＶ㊂离子源（ＥＳＩ）参数设置：鞘气流速（Ｓｈｅａｔｈｇａｓｆｌｏｗｒａｔｅ）为４０，辅助气流速（Ａｕｘｇａｓｆｌｏｗｒａｔｅ）为１０，喷雾电压（Ｓｐｒａｙｖｏｌｔａｇｅ（｜ＫＶ｜）），正离子模式为３．８０，负离子模式为３．２０，离子传输管温度（Ｃａｐｉｌｌａｒｙｔｅｍｐ）为３２０ħ，辅助气加热温度（Ａｕｘｇａｓｈｅａｔｅｒｔｅｍｐ）为３５０ħ㊂１．７㊀数据处理采用ＬＣ⁃ＭＳ／ＭＳ技术对板蓝根进行系统的化学成分分析，将ＬＣ⁃ＭＳ／ＭＳ采集的质谱原始数据导入ＣｏｍｐｏｕｎｄＤｉｓｃｏｖｅｒｅｒ３．３（ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳｃｉ⁃ｅｎｔｉｆｉｃ，ＵＳＡ）进行数据处理，主要包括：峰提取㊁组内及组间的保留时间校正㊁加合离子合并㊁缺失值填充㊁背景峰标记以及代谢物鉴定，最后导出化合物分子量㊁保留时间和鉴定结果等信息㊂化学成分的鉴定结合了ＢＧＩＬｉｂｒａｒｙ（华大自建标准品库）㊁ｍｚＣｌｏｕｄ数据库㊂２㊀结果２．１㊀化学成分鉴定结果㊀㊀采用ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ技术对板蓝根化学成分进行快速鉴定，根据正（ｐｏｓ）负（ｎｅｇ）离子模式下板蓝根样品总离子流图（图１），比对ＢＧＩＬｉｂｒａｒｙ数据库中的保留时间㊁母离子㊁二级碎片离子和ｍｚ⁃Ｃｌｏｕｄ数据库中的母离子㊁二级碎片离子确定化合物㊂从板蓝根中鉴定１１１个化合物，包括１２个氨基酸类㊁１２个苯丙素类㊁２个酚类㊁６个核苷类㊁５个黄酮类㊁１１个生物碱类㊁４个糖类㊁４个萜类㊁７个酰胺类㊁４个香豆素类㊁３３个有机酸类㊁１个甾体类和１０个其他类㊂表１列出了３０种成分的鉴定结果㊂第４期崔维恒等：采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分３１５㊀图１㊀正（ｐｏｓ）负（ｎｅｇ）离子模式下板蓝根样品总离子流图Ｆｉｇ．１㊀ＴｏｔａｌｉｏｎｃｕｒｒｅｎｔｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｏｆＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘｉｎｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅ（ｐｏｓ）ａｎｄｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｍｏｄｅ（ｎｅｇ）表１㊀板蓝根样品的部分化学成分鉴定结果Ｔａｂｌｅ１㊀ＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｒｅｓｕｌｔｓｏｆｐａｒｔｉａｌｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｉｎＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ序号离子模式保留时间实测值理论值分子式误差／１０－６化合物名称化合物类型１ＰＯＳ０．７３２１７４．１１１９６１７４．１１１６８Ｃ６Ｈ１４Ｎ４Ｏ２１．６３ＤＬ⁃精氨酸氨基酸类２ＰＯＳ１．１５５１８１．０７４２６１８１．０７３８９Ｃ９Ｈ１１ＮＯ３２．０２Ｌ⁃酪氨酸氨基酸类３ＰＯＳ１．３８１３１．０９４８５１３１．０９４６３Ｃ６Ｈ１３ＮＯ２１．６９Ｌ⁃亮氨酸氨基酸类４ＮＥＧ５．２９３５２２．２０９６１５２２．２１０１１Ｃ２６Ｈ３４Ｏ１１－０．９６落叶松树脂醇４－Ｏ葡萄糖苷苯丙素类５ＮＥＧ６．５５８１９４．０５８１９４．０５７９１Ｃ１０Ｈ１０Ｏ４０．４５阿魏酸苯丙素类６ＰＯＳ５．８４１１５２．０４７７１５２．０４７３４Ｃ８Ｈ８Ｏ３２．３５香草醛酚类７ＰＯＳ６．２１９１８２．０５８４４１８２．０５７９１Ｃ９Ｈ１０Ｏ４２．９３３，５⁃二甲氧基⁃４⁃羟基苯甲醛酚类８ＰＯＳ０．８５４２４３．０８５５１２４３．０８５５２Ｃ９Ｈ１３Ｎ３Ｏ５－０．０５胞嘧啶核苷核苷类９ＰＯＳ１．１２６１３５．０５４７５１３５．０５４４９Ｃ５Ｈ５Ｎ５１．８９腺嘌呤核苷类１０ＰＯＳ１．１５６２６７．０９６８８２６７．０９６７５Ｃ１０Ｈ１３Ｎ５Ｏ４０．４７腺苷核苷类１１ＰＯＳ１．１７９２８３．０９１６６２８３．０９１６７Ｃ１０Ｈ１３Ｎ５Ｏ５－０．０４鸟苷核苷类１２ＮＥＧ５．０７８５９４．１５８５８５９４．１５８４７Ｃ２７Ｈ３０Ｏ１５０．１９葡萄糖基芹菜素黄酮类１３ＰＯＳ１０．７２８２６８．０７３５９２６８．０７３５５Ｃ１６Ｈ１２Ｏ４０．１３芒柄花黄素黄酮类１４ＰＯＳ３．００４１２９．０２５２６１２９．０２４８４Ｃ５Ｈ７ＮＯＳ３．２６（Ｒ，Ｓ）⁃告依春生物碱类１５ＰＯＳ６．８６４１６１．０４７５５１６１．０４７６８Ｃ９Ｈ７ＮＯ２－０．８２３⁃吲哚甲酸生物碱类１６ＮＥＧ０．５９１１８０．０６３５３１８０．０６３３９Ｃ６Ｈ１２Ｏ６０．７６Ｌ⁃山梨糖糖类１７ＰＯＳ１．０５７５０４．１７００１５０４．１６９０３Ｃ１８Ｈ３２Ｏ１６１．９４松三糖糖类１８ＮＥＧ４．５１７３５６．１１０７６３５６．１１０７３Ｃ１６Ｈ２０Ｏ９０．０７龙胆苦苷萜类１９ＰＯＳ１８．８８４４５６．３６０８５４５６．３６０３４Ｃ３０Ｈ４８Ｏ３１．１１熊果酸萜类２０ＰＯＳ１２．６１１１７１．１６２５１１７１．１６２３１Ｃ１０Ｈ２１ＮＯ１．１５癸酰胺酰胺类２１ＰＯＳ２２．３７９３３９．３４９８７３３９．３５０１１Ｃ２２Ｈ４５ＮＯ－０．７２二十二酰胺酰胺类２２ＰＯＳ１３．９４５３００．０９９６１３００．０９９７８Ｃ１７Ｈ１６Ｏ５－０．５６珊瑚菜内脂香豆素类２３ＰＯＳ１４．７０６２４４．１０９８２４４．１０９９４Ｃ１５Ｈ１６Ｏ３－０．５７软木花椒素香豆素类２４ＮＥＧ０．８３２１３４．０２１５６１３４．０２１５２Ｃ４Ｈ６Ｏ５０．２７ＤＬ⁃苹果酸有机酸类２５ＮＥＧ１０．７４５２３０．１５１５６２３０．１５１８Ｃ１２Ｈ２２Ｏ４－１．０６十二烷二酸有机酸类２６ＮＥＧ７．４２４１８８．１０５１８８．１０４８６Ｃ９Ｈ１６Ｏ４０．７６壬二酸有机酸类２７ＰＯＳ１０．７２２７２．１７７６３２７２．１７７６３Ｃ１８Ｈ２４Ｏ２０．０２１９⁃去甲⁃４⁃雄烯二酮甾体类２８ＰＯＳ１４．４５５３５６．２９２２５３５６．２９２６６Ｃ２１Ｈ４０Ｏ４－１．１５油酸单甘油酯其他类２９ＰＯＳ１．０３７１２６．０３１８９１２６．０３１７Ｃ６Ｈ６Ｏ３１．５２５⁃羟甲基⁃２⁃呋喃醛其他类３０ＰＯＳ１６．５９７２９９．２８２２１２９９．２８２４３Ｃ１８Ｈ３７ＮＯ２－０．７２Ｄ⁃鞘氨醇其他类２．２㊀部分化合物质谱裂解规律分析２．２．１㊀氨基酸类化合物质谱裂解规律分析㊀㊀氨基酸类化合物裂解一般容易得到ＮＨ３㊁ＨＣＯＯＨ㊁Ｈ２Ｏ㊁ＣＯ２和ＣＯ等基团的碎片［１４－１５］㊂以化合物１（ＤＬ⁃精氨酸）为例，在正离子模式下响应，质子化得到准分子离子ｍ／ｚ１７５［Ｍ＋Ｈ］＋，然后失去一分子ＮＨ３得到离子碎片ｍ／ｚ１５８［Ｍ＋Ｈ－ＮＨ３］＋，进一步失去ＣＯ基团得到离子碎片ｍ／ｚ１３０［Ｍ＋Ｈ－ＮＨ３－ＣＯ］＋㊂同时，准分子３１６㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年离子也可以失去ＣＨ５Ｎ３和Ｃ５Ｈ９ＮＯ２基团分别得到ｍ／ｚ１１６［Ｍ＋Ｈ－ＣＨ５Ｎ３］＋和ｍ／ｚ６０［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ９ＮＯ２］＋两个离子碎片㊂离子碎片ｍ／ｚ１１６［Ｍ＋Ｈ－ＣＨ５Ｎ３］＋进一步失去ＨＣＯＯＨ得到碎片ｍ／ｚ７０［Ｍ＋Ｈ－ＣＨ５Ｎ３－ＨＣＯＯＨ］＋㊂ＤＬ⁃精氨酸可能的裂解途径见图２㊂图２㊀ＤＬ⁃精氨酸可能的裂解途径Ｆｉｇ．２㊀ＰｏｓｓｉｂｌｅｃｌｅａｖａｇｅｐａｔｈｗａｙｏｆＤＬ⁃ａｒｇｉｎｉｎｅ２．２．２㊀苯丙素类化合物裂解规律分析以化合物５为例，在负离子模式下响应去质子化得到准分子离子ｍ／ｚ１９３［Ｍ－Ｈ］－，然后失去ＣＨ３基团得到碎片离子ｍ／ｚ１７８［Ｍ－Ｈ－ＣＨ３］－，进一步失去ＣＯ２基团得到碎片离子ｍ／ｚ１３４［Ｍ－Ｈ－ＣＨ３－ＣＯ２］－㊂结合文献报道［１６］推测化合物５可能为阿魏酸㊂可能的裂解途径见图３㊂图３㊀阿魏酸可能的裂解途径Ｆｉｇ．３㊀Ｐｏｓｓｉｂｌｅｃｌｅａｖａｇｅｐａｔｈｗａｙｓｏｆｆｅｒｕｌｉｃａｃｉｄ２．２．３㊀核苷类化合物裂解规律分析核苷类化合物由一分子碱和一分子核糖组成，一般容易在正离子模式下响应得到准分子离子［Ｍ＋Ｈ］＋，然后得到失去一分子核糖的碎片离子［１５］㊂以化合物１０为例，在正离子模式下得到准分子离子ｍ／ｚ２６８［Ｍ＋Ｈ］＋，然后失去一分子核糖得到碎片离子ｍ／ｚ１３６［Ｍ＋Ｈ－Ｃ５Ｈ８Ｏ４］＋㊂推测化合物１０可能为腺苷，可能的裂解途径见图４㊂图４㊀腺苷可能的裂解途径Ｆｉｇ．４㊀Ｐｏｓｓｉｂｌｅｐａｔｈｗａｙｓｆｏｒａｄｅｎｏｓｉｎｅｃｌｅａｖａｇｅ２．２．４㊀生物碱类化合物裂解规律分析以化合物１４为例，在正离子模式下响应，质子化得到准分子离子ｍ／ｚ１３０［Ｍ＋Ｈ］＋，然后失去ＣＯＳ基团，得到二级碎片离子ｍ／ｚ７０［Ｍ＋Ｈ－ＣＯＳ］＋，推测化合物１４可能为（Ｒ，Ｓ）⁃告依春，可能的裂解途径见图５㊂图５㊀（Ｒ，Ｓ）⁃告依春可能的裂解途径Ｆｉｇ．５㊀Ｐｏｓｓｉｂｌｅｃｌｅａｖａｇｅｐａｔｈｗａｙｓｏｆ（Ｒ，Ｓ）⁃ｓｐｒｉｎｇ２．２．５㊀有机酸类化合物裂解规律分析有机酸类化合物一般在负离子模式下响应，容易得到失去Ｈ２Ｏ㊁ＣＯ㊁ＣＯ２等基团的碎片离子［１５］㊂第４期崔维恒等：采用超高效液相色谱⁃四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱快速鉴定板蓝根的化学成分３１７㊀以化合物２６为例，在负离子模式下响应得到准分子离子ｍ／ｚ１８７［Ｍ－Ｈ］－，然后失去一分子Ｈ２Ｏ，得到碎片离子ｍ／ｚ１６９［Ｍ－Ｈ－Ｈ２Ｏ］－，进一步失去ＣＯ２基团得到碎片离子ｍ／ｚ１２５［Ｍ－Ｈ－Ｈ２Ｏ］－，结合文献报道［１７］推测化合物２６可能为壬二酸㊂３㊀讨论采用ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ技术对板蓝根的化学成分进行快速鉴定，板蓝根化学成分主要包括氨基酸类㊁苯丙素类㊁核苷类㊁黄酮类㊁生物碱类㊁香豆素类和有机酸类等㊂文献研究表明生物碱类㊁有机酸类㊁苯丙素类㊁多肽类㊁多糖类等为板蓝根的主要抗病毒活性成分［１８－１９］㊂其中生物碱类成分是板蓝根的标志性成分，主要类型有吲哚类㊁喹唑啉酮类㊁喹啉和异喹啉类㊁其他杂环类㊁苯胺类㊁酰胺类等，以吲哚类生物碱为主，代表性成分有靛蓝和靛玉红［４，２０］，现行药典‘中国药典“２０２０年版一部规定含硫类生物碱（Ｒ，Ｓ）⁃告依春作为质量控制成分，规定含量不得低于０．０２０％［２］㊂也有文献将木脂素类化合物和核苷类化合物作为板蓝根的质控成分［２１］㊂上述几类成分在本研究中均检测到㊂采用ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ技术快速地从板蓝根中共鉴定１１１个化合物，从成分含量的角度分析发现，核苷类的腺嘌呤㊁香豆素类的软木花椒素㊁氨基酸类的ＤＬ⁃精氨酸㊁Ｌ⁃亮氨酸以及有机酸类ＤＬ⁃苹果酸和对氨基苯甲酸含量最多，为板蓝根的主要含量元素；除此之外，一些常量元素如核苷类的腺苷和胞嘧啶核苷以及生物碱类的（Ｒ，Ｓ）⁃告依春也较多地存在，还包含一些微量元素如生物碱类的３⁃吲哚甲酸和有机酸类的十二烷二酸等㊂这些发现为板蓝根成分含量提供了数据支撑，也为板蓝根的质量研究提供了参考㊂以上多数化学成分均有报道从板蓝根中分离鉴定过㊂相比传统提取分离方法，该方法较为高效㊁准确㊂本研究为板蓝根在体内的物质基础分析，尤其是微量成分的体内代谢研究提供了方法借鉴㊂４㊀结论本研究利用ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ技术的分辨率高㊁灵敏度高等特点鉴定了板蓝根中１１１个化合物，包括１２个氨基酸类㊁１２个苯丙素类㊁２个酚类㊁６个核苷类㊁５个黄酮类㊁１１个生物碱类㊁４个糖类㊁４个萜类㊁７个酰胺类㊁４个香豆素类㊁３３个有机酸类㊁１个甾体类和１０个其他类㊂对部分化合物质谱裂解规律分析；同时进一步对其常量元素㊁少量元素和微量元素展开初步讨论分析，为进一步研究板蓝根的药效物质基础和资源利用提供参考与借鉴㊂参考文献：［１］中国科学院‘中国植物志“编委会．中国植物志［Ｍ］．北京：科学出版社，１９８７，３３：６５．ＥｄｉｔｏｒｉａｌＢｏａｒｄｏｆＦｌｏｒａｏｆＣｈｉｎａ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ．ＦｌｏｒａｏｆＣｈｉｎａ［Ｍ］．Ｂｅｉｊｎｇ：ＳｃｉｅｎｃｅＰｒｅｓｓ，１９８７，３３：６５．［２］国家药典委员会．中华人民共和国药典－一部［Ｍ］．北京：中国医药科技出版社，２０２０：２１４⁃２１５．ＮａｔｉｏｎａｌＰｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａＣｏｍｍｉｓｓｉｏｎ．ＰｈａｒｍａｃｏｐｏｅｉａｏｆｔｈｅＰｅｏｐｌｅ ｓＲｅｐｕｂｌｉｃｏｆＣｈｉｎａ Ｐａｒｔ１［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：ＣｈｉｎａＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＰｒｅｓｓ，２０２０：２１４⁃２１５．［３］彭少平，顾振纶．板蓝根化学成分㊁药理作用研究进展［Ｊ］．中国野生植物资源，２００５，２４（５）：４⁃７．ＰＥＮＧＳＰ，ＧＵＺＧ．ＲｅｃｅｎｔｐｒｏｇｒｅｓｓｉｎｔｈｅｓｔｕｄｉｅｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｎｄｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌｅｆｆｅｃｔｓｏｎＲｏｏｔｓｏｆＩｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＷｉｌｄＰｌａｎｔＲｅｓｏｕｒｃｅｓ，２００５，２４（５）：４⁃７．［４］武佳，解云霞．板蓝根化学成分及质量控制研究［Ｊ］．时珍国医国药，２００６，１７（１０）：２０６７⁃２０６８．ＷＵＪ，ＸＩＥＹＸ．ＴｈｅｓｔｕｄｉｅｓｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓａｎｄｑｕａｌｉｔｙｃｏｎｔｒｏｌｍｅｔｈｏｄｓｏｎｔｈｅＲｏｏｔｓｏｆｉｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａ［Ｊ］．ＬｉｓｈｉｚｈｅｎＭｅｄｉｃｉｎｅａｎｄＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａＲｅｓｅａｒｃｈ，２００６，１７（１０）：２０６７⁃２０６８．［５］施霞，倪华，刘云海．板蓝根化学成分及其药理活性研究进展［Ｊ］．中国医院药学杂志，２００６，２６（１１）：１３９７⁃１３９９．ＳＨＩＸ，ＮＩＨ，ＬＩＵＹＨ．ＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｎｄｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆＲａｄｉｘＩｓａｔｉｄｉｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｏｓｐｉｔａｌＰｈａｒｍａｃｙ，２００６，２６（１１）：１３９７⁃１３９９．［６］刘云海，林爱华，丁水平，等．板蓝根对内毒素致炎性因子的影响［Ｊ］．中国药科大学学报，２００１，３２（２）：１４９⁃１５１．ＬＩＵＹＨ，ＬＩＮＡＨ，ＤＩＮＧＳＰ，ｅｔａｌ．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆＲａｄｉｘＩｓａｔｉｄｉｓｏｎｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆＴＮＦαａｎｄＩＬ⁃６ｉｎｍａｃｒｏｐｈａｇｅｆｒｏｍｍｉｃｅｉｎｄｕｃｅｄｂｙｅｎｄｏｔｏｘｉｎ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎａＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００１，３２（２）：１４９⁃１５１．［７］徐丽华，黄芳，陈婷，等．板蓝根中的抗病毒活性成分［Ｊ］．中国天然药物，２００５，３（６）：３５９⁃３６０．ＸＵＬＨ，ＨＵＡＮＧＦ，ＣＨＥＮＴ，ｅｔａｌ．ＡｎｔｉｖｉｒｕｓＣｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆＲａｄｉｘｏｆＩｓａｔｉｓｉｎｄｉｇｏｔｉｃａ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＮａｔｕｒａｌＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，２００５，３（６）：３５９⁃３６０．［８］侯华新，黎丹戎，秦箐，等．板蓝根高级不饱和脂肪组酸体内抗肿瘤实验研究［Ｊ］．中国新药与临床药理，３１８㊀化㊀学㊀研㊀究２０２３年２００２，１３（３）：１５６⁃１５７．ＨＯＵＨＸ，ＬＩＤＲ，ＱＩＮＱ，ｅｔａｌ．ＡｎＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｓｔｕｄｙｏｎｉｎ⁃ｖｉｖｏａｎｔｉｔｕｍｏｒａｃｔｉｏｎｏｆｈｉｇｈｅｒｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄｆａｔｔｙａｃｉｄｓｆｏｒｍＲａｄｉｘＩｓａｔｉｄｉｓ［Ｊ］．ＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＤｒｕｇＲｅｓｅａｒｃｈａｎｄＣｌｉｎｉｃａｌＰｈａｒｍａｃｏｌｏｇｙ，２００２，１３（３）：１５６⁃１５７．［９］ＴＡＯＷ，ＦＵＴ，ＨＥＺＪ，ｅｔａｌ．ＩｍｍｕｎｏｍｏｄｕｌａｔｏｒｙｅｆｆｅｃｔｓｏｆＲａｄｉｘｉｓａｔｉｄｉｓｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓｉｎｖｉｔｒｏａｎｄｉｎｖｉｖｏ［Ｊ］．ＥｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌａｎｄＴｈｅｒａｐｅｕｔｉｃＭｅｄｉｃｉｎｅ，２０２１，２２（６）：１４０５．［１０］ＲＥＮＬＴ，ＬＩＱ，ＬＩＨ，ｅｔａｌ．ＰｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｅｘｔｒａｃｔｆｒｏｍＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘｉｎｈｉｂｉｔｓｍｕｌｔｉｐｌｅｉｎｆｌａｍｍａｓｏｍｅｓａｃｔｉｖａｔｉｏｎａｎｄａｌｌｅｖｉａｔｅｇｏｕｔｙａｒｔｈｒｉｔｉｓ［Ｊ］．ＰｈｙｔｏｔｈｅｒａｐｙＲｅｓｅａｒｃｈ，２０２２，３６（８）：３２９５⁃３３１２．［１１］马毅敏，李娜，刘承伟，等．板蓝根不同提取部位抗炎镇痛活性比较研究［Ｊ］．中草药，２０１４，４５（１７）：２５１７⁃２５２１．ＭＡＹＭ，ＬＩＮ，ＬＩＵＣＷ，ｅｔａｌ．Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｓｔｕｄｉｅｓｏｎａｎｔｉ⁃ｉｎｆｌａｍｍａｔｏｒｙａｎｄａｎａｌｇｅｓｉｃａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｆｒａｃｔｉｏｎｓｆｒｏｍＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＨｅｒｂａｌＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，２０１４，４５（１７）：２５１７⁃２５２１．［１２］闫峻，赵春芳，李伯平，等．板蓝根化学成分及抗氧化活性的研究［Ｊ］．质谱学报，２０１７，３８（２）：２４８⁃２５５．ＹＡＮＪ，ＺＨＡＯＣＦ，ＬＩＢＰ，ｅｔａｌ．ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓａｎｄａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＲａｄｉｘＩｓａｔｉｄｉｓ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＳｏｃｉｅｔｙ，２０１７，３８（２）：２４８⁃２５５．［１３］曾彬，刘红梅，刘晓梅，等．ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃ＥｘａｃｔｉｖｅＯｒｂｉｔｒａｐＭＳ技术在中药分析中的应用［Ｊ］．中药材，２０２０，４３（９）：２３１３⁃２３１９．ＺＥＮＧＢ，ＬＩＵＨＭ，ＬＩＵＸＭ，ｅｔａｌ．ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃ＥｘａｃｔｉｖｅＯｒｂｉｔｒａｐＭＳｔｅｃｈｎｉｑｕｅｉｎｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅｍｅｄｉｃｉｎｅ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０２０，４３（９）：２３１３⁃２３１９．［１４］蒋希羽，庄楷，张雅净，等．基于ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃Ｏｒｂｉｔｒａｐ⁃ＭＳ的桂枝茯苓丸化学成分分析［Ｊ］．中药材，２０２１，４４（８）：１８８９⁃１８９４．ＪＩＡＮＧＸＹ，ＺＨＵＡＮＧＫ，ＺＨＡＮＧＹＪ，ｅｔａｌ．ＣｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎａｎａｌｙｓｉｓｏｆＧｕｉｚｈｉＰｏｒｉａＰｉｌｌｓｂａｓｅｄｏｎＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ⁃Ｏｒｂｉｔｒａｐ⁃ＭＳ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０２１，４４（８）：１８８９⁃１８９４．［１５］ＣＵＩＬＬ，ＬＩＵＹＨ，ＬＩＵＭ，ｅｔａｌ．ＩｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｃａｌｓｆｒｏｍＬｅｎｔｉｎｕｓｅｄｏｄｅｓａｎｄａｕｒｉｃｕｌａｒｉａａｕｒｉｃｕｌａｗｉｔｈＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃ｅｘａｃｔｉｖｅｏｒｂｉｔｒａｐＭＳ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＦｕｔｕｒｅＦｏｏｄｓ，２０２２，２（３）：２５３⁃２６０．［１６］崔小敏，万兆新，任慧，等．基于ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃ＯｒｂｉｔｒａｐＨＲＭＳ技术的白毛银露梅化学成分研究［Ｊ］．中药材，２０２０，４３（８）：１９０１⁃１９０６．ＣＵＩＸＭ，ＷＡＮＺＸ，ＲＥＮＨ，ｅｔａｌ．Ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｏｆｐｏｔｅｎｔｉｌｌａｇｌａｂｒａｖａｒ．ｍａｎｄｓｈｕｒｉｃａｂａｓｅｄｏｎＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃ＯｒｂｉｔｒａｐＨＲＭＳ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０２０，４３（８）：１９０１⁃１９０６．［１７］安太勇，陈晓虎，张梅，等．ＵＰＬＣ⁃Ｑ⁃Ｅｘａｃｔｉｖｅ四极杆⁃静电场轨道阱高分辨质谱联用快速分析川党参的化学成分［Ｊ］．中草药，２０１８，４９（７）：１５３３⁃１５４２．ＡＮＴＹ，ＣＨＥＮＸＨ，ＺＨＡＮＧＭ，ｅｔａｌ．ＲａｐｉｄａｎａｌｙｓｉｓｏｎｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎｒｏｏｔｓｏｆｃｏｄｏｎｏｐｓｉｓｔａｎｇｓｈｅｎｂｙＵＰＬＣｃｏｕｐｌｅｄｗｉｔｈＱ⁃ｅｘａｃｔｉｖｅｑｕａｄｒｕｐｏｌｅ⁃ｏｒｂｉｔｒａｐｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌａｎｄＨｅｒｂａｌＤｒｕｇｓ，２０１８，４９（７）：１５３３⁃１５４２．［１８］邓九零，陶玉龙，何玉琼，等．板蓝根抗流感病毒活性成分及其作用机制研究进展［Ｊ］．中国中药杂志，２０２１，４６（８）：２０２９⁃２０３６．ＤＥＮＧＪＬ，ＴＡＯＹＬ，ＨＥＹＱ，ｅｔａｌ．ＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｎａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓａｎｄｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘｆｏｒｉｎｆｌｕｅｎｚａｖｉｒｕｓ［Ｊ］．ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，２０２１，４６（８）：２０２９⁃２０３６．［１９］杨建昕，李峰，李娜，等．板蓝根抗病毒活性成分研究进展［Ｊ］．辽宁中医药大学学报，２０１６，１８（７）：１４１⁃１４３．ＹＡＮＧＪＸ，ＬＩＦ，ＬＩＮ，ｅｔａｌ．ＲｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓｏｆａｎｔｉｖｉｒａｌａｃｔｉｖｅｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓｏｆＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉｎｅ，２０１６，１８（７）：１４１⁃１４３．［２０］聂黎行，王馨平，黄烈岩，等．板蓝根化学成分信息库的构建［Ｊ］．中国药学杂志，２０２２，５７（６）：４２８⁃４５２．ＮＩＥＬＨ，ＷＡＮＧＸＰ，ＨＵＡＮＧＬＹ，ｅｔａｌ．ＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｏｆｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｂａｎｋｏｆｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｉｎＩｓａｔｉｄｉｓＲａｄｉｘ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＪｏｕｒｎａｌ，２０２２，５７（６）：４２８⁃４５２．［２１］黄远，董福越，李楚源，等．一测多评法测定板蓝根中６种化学成分的含量［Ｊ］．中草药，２０２１，５２（３）：８４５⁃８５１．ＨＵＡＮＧＹ，ＤＯＮＧＦＹ，ＬＩＣＹ，ｅｔａｌ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓｉｎＲａｄｉｘＩｓａｔｉｄｉｓｂｙＱＡＭＳｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．ＣｈｉｎｅｓｅＨｅｒｂａｌＭｅｄｉｃｉｎｅｓ，２０２１，５２（３）：８４５⁃８５１．［责任编辑：郭续更］。
Q Exactive组合型四极杆Orbitrap质谱仪
Q Exactive组合型四极杆Orbitrap质谱仪Thermo Scientific Q Exactive 组合型四极杆Orbitrap质谱仪配备了高性能四极杆和高分辨率、准确质量数（HRAM）Orbitrap检测器。
Q Exactive组合型四极杆Orbitrap质谱仪。
Q Exactive组合型四极杆Orbitrap质谱仪的结构Q Exactive组合型四极杆Orbitrap质谱仪主要包括离子源、叠环离子导向器（S-lens）、四极杆质量过滤器、弯曲线性阱（C-trap）、高能碰撞解离（HCD）室和Orbitrap质量分析仪。
可以通过各种方法将样品引入离子源。
注入flatapole将离子从离子源传输到四极杆。
四极杆组件作为离子传输设备，可以根据质荷比过滤传输的离子。
离子被转移到C-Trap中，然后被注入Orbitrap质量分析仪中以获得质谱图。
此外，离子通过C-Trap进入HCD室，并结合四极杆质量过滤器进行MS/MS实验。
在Q Exactive中，大气压电离（API）源可以形成气相样品离子，并用作液相色谱（LC）和MS之间的连接。
API离子源由最大离子源和离子源接口组成。
最大离子源可以配置为不同的API模式，包括大气压化学电离（APCI）、大气压光电离（APPI）和电喷雾电离（ESI）。
NSI模型可通过使用单独的纳米喷雾电离（NSI）探针获得。
通过在正面安装离子源安装座，可以在不使用工具的情况下互换ESI、APCI和APPI探针。
离子源接口包括一个离子传输毛细管（帮助离子去溶剂化）、两个筒式加热器、一个加热器块、一个铂探针传感器、一个防排气球（防止空气进入真空歧管）、一个离子吹扫锥（将吹扫气体引向管的入口）、一个管透镜和一个撇渣器。
离子光学离子光学器件聚焦离子源中产生的离子，并将离子传输到C-trap。
注入flatapole 是由扁平金属电极组成的方形阵列，用作离子聚焦装置。
弯曲的flatapole通过90度弧将离子从注入flatapole传输到四极杆，去除中性气体射流和溶剂液滴。
基于uplc-q-exactive orbitrap-ms分析藏药诃子与毛诃子化学成分
ZHOU Kun, JIAN Ping, LIANG Wen-yi, LIANG Lin-jin, YE Ting, CHANG Zi-hao, ZHANG Qiu-nan, ZHANG Lan-zhen
(.Beijing University of Chinese Medicine , Beijing 102488, China)
收稿日期：2019-06-03;修回日期：2019-11-21 基金项目：国家自然科学基金面上项目(81973563)北京中医药大学科研发展基金(2016-ZXFZJJ-065)资助 作者简介：周 坤(1995—),女(蒙古族)，辽宁人，硕士研究生，中药化学专业% E-mail： 18801316051@ 通信作者：张兰珍(1964—),女(汉族)，山西人，研究员，从事中药民族药药效物质基础与质量控制研究%
Abstract: A highly sensitive and selective method of ultra-performance liquid chromatographycoupled withhybridquadrupole-Orbitrap massspectrometry (UPLC-Q-Exactive Orbitrap-MS)was developed to rapidly identify the chemical constituents from
(北京中医药大学"匕京102488)
摘要：采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用技术(UPLC-Q-Exactive Orbitrap-
) ) ) 〈 MS ，在电喷雾负离子模式下对使君子科(Combeaeag 榄仁树属 TermHa Linn. 成分相近的藏药 ％ 诃子与毛诃子的化学成分进行快速识别和鉴定 采用Acquity UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mX ％ 100 mmX1.8 %m),以含0. 1%乙酸的甲醇-0. 1%乙酸水溶液为流动相进行梯度洗脱 通过高分辨
UPLC-Q Exactive静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定金胆片中6种成分的含量
UPLC-Q Exactive静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定金胆
片中6种成分的含量
金舒
【期刊名称】《中成药》
【年(卷),期】2024(46)3
【摘要】目的建立UPLC-Q Exactive静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定金胆片中龙胆苦苷、虎杖苷、芦丁、白藜芦醇、槲皮素、山柰素的含量。
方法分析采用HYPERSIL GOLD C18色谱柱(2.1 mm×100 mm, 1.9μm);流动相甲醇-0.2%甲酸,梯度洗脱;体积流量0.3 mL/min;柱温35℃;电喷雾离子源;负离子扫描。
结果 6种成分在各自范围内线性关系良好(r≥0.999 03),平均加样回收率
96.4%~97.9%,RSD 0.6%~2.0%。
结论该方法快速简便,精密度好,灵敏度高,可用于金胆片的质量控制。
【总页数】4页(P932-935)
【作者】金舒
【作者单位】无锡市药品安全检验检测中心
【正文语种】中文
【中图分类】R927.2
【相关文献】
1.UPLC-Q Exactive轨道阱高分辨质谱法测定小鼠血液中的NNN及其7种代谢物
2.超高压液相色谱/线性离子阱-静电场轨道阱高分辨质谱法鉴定锁阳有效部位的
化学成分3.UPLC-Q-Exactive四极杆-静电场轨道阱高分辨率质谱法同时测定参芪健胃颗粒中8个成分的含量4.UPLC-Q-Exactive四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱联用快速分析瑶药黄红钻的成分5.超高效液相色谱-线性离子阱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速检测化妆品中22种功效成分
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液质联用结合网络药理学探究少腹逐瘀汤抗宫颈癌活性机理
液质联用结合网络药理学探究少腹逐瘀汤抗宫颈癌活性机理胡轩;吴同川;艾鑫丹;何兴悦;徐弘康;郑飞;越皓;戴雨霖【期刊名称】《应用化学》【年(卷),期】2024(41)5【摘要】采用超高效液相色谱-四极杆-静电场轨道阱高分辨质谱(UHPLC-Q-Exactive Orbitrap MS)技术,结合网络药理学和分子对接,对少腹逐瘀汤发挥抗宫颈癌作用的重要成分、靶点和通路进行预测分析,并通过细胞实验初步探究其作用机制。
经鉴定发现苯丙素类、黄酮类、萜类、生物碱类、有机酸类、挥发油类、苯酞类、香豆素类、苯醛类、氨基酸类、酚类和其他类等共89种化合物,网络药理学和分子对接深入挖掘得到少腹逐瘀汤抗宫颈癌的7个重要成分、8个核心靶点和10条宫颈癌相关信号通路。
细胞实验表明,给药组HeLa细胞与空白对照组相比,生存率逐渐降低,细胞凋亡率逐步提高,呈浓度依赖性(P<0.05)。
少腹逐瘀汤可以提高Bax、Cyto c、Caspase 9和Caspase 3表达水平,降低PI3K、AKT和Bcl-2表达水平。
少腹逐瘀汤可能通过槲皮素、芍药苷、黄芩素、山奈酚、沙立朴吩、丁香酚和鞣花酸等成分作用于TP53、AKT1和EGFR等靶点发挥抗宫颈癌作用,其机制与PI3K/AKT和Bcl-2家族蛋白信号通路的调控密切相关,充分体现了多成分、多靶点和多通路的特点。
【总页数】16页(P687-702)【作者】胡轩;吴同川;艾鑫丹;何兴悦;徐弘康;郑飞;越皓;戴雨霖【作者单位】长春中医药大学;长春中医药大学康复医学院【正文语种】中文【中图分类】O654【相关文献】1.超高效液质联用技术分析黄芩-槐花药对活性成分及其治疗慢性肾脏病的网络药理学研究2.基于高分辨质谱和网络药理学探究南昆山毛叶红茶的抗炎机理3.非离子型表面活性剂/涡旋-液液微萃取结合气相色谱/质谱联用法检测白酒中邻苯二甲酸酯类塑化剂4.基于液质联用技术和网络药理学的附子理中汤干预溃疡性结肠炎的活性成分和作用机制研究5.液相色谱-质谱联用技术分析秦巴硒菇提取物活性成分及其治疗慢性粒细胞白血病的网络药理学研究因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
基于UPLC-Q-Exactive MS技术3种核桃类种仁中甘油酯组成比较
基于UPLC-Q-Exactive MS技术3种核桃类种仁中甘油酯组成比较谭文玥;许梦洋;柳成航;王紫嫣;郭忠仁;贾晓东【期刊名称】《植物资源与环境学报》【年(卷),期】2024(33)1【摘要】基于超高效液相色谱-四级杆-轨道阱高分辨质谱联用(UPLC-Q-Exactive MS)技术比较分析了山核桃(Carya cathayensis Sarg.)、胡桃(Juglans regia Linn.)和薄壳山核桃〔Carya illinoinensis(Wangenh.)K.Koch〕3种木本油料作物种仁中甘油酯的组成及差异,结合LipidSearch软件和混合脂质内标对脂质分子进行定性及定量分析。
结果显示:3种核桃类种仁中均鉴定到298个甘油酯,包括245个甘油三酯、38个甘油二酯、1个单半乳糖甘油二酯、9个双半乳糖甘油二酯和5个硫代异鼠李糖甘油二酯。
偏最小二乘法判别分析得到104个变量投影重要度(VIP)大于1的脂质分子。
山核桃和薄壳山核桃种仁中甘油三酯的主要脂肪酸为油酸,胡桃种仁中甘油三酯的主要脂肪酸为亚油酸。
3种核桃类种仁中甘油二酯的主要脂肪酸均为亚油酸,其次为油酸。
山核桃和薄壳山核桃种仁的甘油酯组成更为相近。
UPLC-Q-Exactive MS可作为鉴别这3种木本油料作物种仁中甘油酯组成的有效方式。
【总页数】11页(P87-97)【作者】谭文玥;许梦洋;柳成航;王紫嫣;郭忠仁;贾晓东【作者单位】南京中医药大学;江苏省中国科学院植物研究所(南京中山植物园);中国科学院新疆生态与地理研究所;中国科学院新疆生态与地理研究所伊犁植物园【正文语种】中文【中图分类】S664.1;TQ646【相关文献】1.四种山核桃种仁含油率及脂肪酸组成比较分析2.不同薄壳山核桃无性系种仁氨基酸组成的比较3.基于UPLC-QTOF-MS技术的压榨和浸出油茶籽油甘油酯组成比较分析4.基于UPLC-Q-Exactive Focus-MS/MS技术分析飞蛾藤中的化学成分5.基于UPLC-Q-Exactive Focus-MS/MS技术的酸枣仁化学成分分析及其抗阿尔茨海默病机制的网络药理学研究因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
高效液相色谱-离子阱质谱法研究栀子提取工艺
高效液相色谱-离子阱质谱法研究栀子提取工艺单玉庆;刘青;张群正;房敏峰;郑晓晖【期刊名称】《中国药业》【年(卷),期】2007(16)7【摘要】目的优选栀子药材的提取工艺.方法采用高效液相色谱-离子阱质谱法,以干膏量和栀子苷含量为评价指标,综合比较水提法、醇提法、超声提取法的提取效果后,应用正交试验优化水提工艺.结果最佳提取方法为水提法,最佳提取条件为药材加8倍量水,浸泡0.5 h,提取3次,每次2.0 h.结论优化工艺简便可行、稳定性好.【总页数】3页(P26-28)【作者】单玉庆;刘青;张群正;房敏峰;郑晓晖【作者单位】西安交通大学理学院,陕西,西安,710049;西安交通大学理学院,陕西,西安,710049;西安石油大学化学化工学院,陕西,西安,710065;西北大学中草药现代化研究及工程中心,陕西,西安,710069;西北大学中草药现代化研究及工程中心,陕西,西安,710069;西安交通大学理学院,陕西,西安,710049;西北大学中草药现代化研究及工程中心,陕西,西安,710069【正文语种】中文【中图分类】R284.2;TQ461【相关文献】1.高效液相色谱-四级杆/线性离子阱质谱法筛查兽药中非法添加物的研究 [J], 周炜;陈慧华;应永飞;陆春波;林仙军;朱聪英2.高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法鉴定碱性嫩黄中的杂质及高效液相色谱法制备碱性嫩黄标准物质 [J], 车芬芳;路艳珍;席兴军;兰韬;魏芸3.饲料和饲料原料等25种样品中16种真菌毒素超高效液相色谱-三重四级杆/线性离子阱串联质谱法基质效应的研究 [J], 符金华; 樊晶; 周仁丹; 廖丰; 杨琳芬; 董泽民; 徐国茂; 姜文娟; 叶金; 吴宇; 邢磊; 刘国花4.超高效液相色谱-三重四极杆/线性离子阱复合质谱法测定鸡蛋中黏菌素残留的研究 [J], 尹晖;王亦琳;叶妮;孙红洋;孙雷;王鹤佳5.超高效液相色谱-三重四极杆复合线性离子阱质谱法同时测定指印中36种降压药[J], 杜秋瑶;张云峰;王继芬;赵鹏;吴小军;董林沛;李佳宜;刘冰洁因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
栀子主要成分研究概述
栀子主要成分研究概述
徐克明
【期刊名称】《实用中医药杂志》
【年(卷),期】2010(026)009
【摘要】@@ 栀子来源于茜草科Rubiaceae植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实,其性寒味苦,入心、肝、肺、胃经.倪慧艳等[1]总结栀子主治热病虚烦不眠、黄疸、淋病、消渴、目赤、咽痛、吐血、衄血、血痢、尿血、热毒疮疡、扭伤肿痛,具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒之功效,临床用于急性黄疸型肝炎、黄疸尿赤、血淋涩痛、尿血崩漏,扭挫伤等.
【总页数】2页(P669-670)
【作者】徐克明
【作者单位】天津中医药大学第一附属医院药剂科,天津,300193
【正文语种】中文
【中图分类】R285.5
【相关文献】
1.栀子治疗高脂血症的理论与实验研究概述
2.栀子主要成分的提取工艺及药理研究进展
3.栀子水提浸膏中化学成分分析及主要成分的含量测定研究
4.HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分
5.栀子豉汤固体发酵菌质的制备及主要成分含量变化
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清瘟护肺颗粒化学成分研究
清瘟护肺颗粒化学成分研究龙凯花;刘静;曹利平;刘满军;刘洋;杜霞;张红【期刊名称】《中国药业》【年(卷),期】2024(33)10【摘要】目的研究清瘟护肺颗粒的化学成分。
方法查阅中国知网、PubMed、Web of Science等数据库,检索该制剂组方药材化学成分的相关文献,结合文献报道和ChemicalBook数据库信息,建立化学成分数据库。
采用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱(UHPLC-Q Exactive Focus MS/MS)法分析制剂的图谱数据,并以Xcalibur 4.0软件拟合分子式,与自建数据库信息进行匹配,初步推测分子式信息,与ChemicalBook或ChemSpider数据库比对,推测化学成分结构。
结果共鉴定出158个化学成分,包括苷类36个,黄酮类29个,苯丙素类28个,有机酸类18个,萜类17个,色原酮类8个,其他类22个。
结论所建立的方法可系统、准确、快速地定性分析清瘟护肺颗粒中的化学成分。
【总页数】11页(P37-47)【作者】龙凯花;刘静;曹利平;刘满军;刘洋;杜霞;张红【作者单位】陕西省中医药研究院;陕西省中医医院【正文语种】中文【中图分类】R917【相关文献】1.基于网络药理学与分子对接技术的清瘟护肺颗粒防治新型冠状病毒肺炎(COVID-19)的潜在药效物质研究2.陕西省中医医院“清瘟护肺颗粒”、“益肺解毒颗粒”防疫新型冠状病毒肺炎配置备案获批3.陕西省中医医院“清瘟护肺颗粒”、“益肺解毒颗粒”防疫新型冠状病毒肺炎配置备案获批4.陕西省中医医院“清瘟护肺颗粒”、“益肺解毒颗粒”防疫新型冠状病毒肺炎配置备案获批5.陕西省中医医院“清瘟护肺颗粒”、“益肺解毒颗粒”防疫新型冠状病毒肺炎配置备案获批因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
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2019年第13期广东化工第46卷总第399期·15·HPLC-DAD-Q-Exactive静电场轨道阱高分辨质谱快速分析栀子中主要成分汤丹1,2,3，曹东敏1，黄广枭1，何文娇1，王淑美1,2,3*(1．广东药科大学中药学院，广东广州510006；2．国家中医药管理局中药数字化质量评价技术重点研究室，广东广州510006；3．广东省中药质量工程技术研究中心，广东广州510006)Rapid Analysis of Main Compounds in Gardenia Jasminoides byHPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap Mass SpectrometryTang Dan1,2,3,Cao Dongmin1,Huang Guangxiao1,He Wenjiao1,Wang Shumei1,2,3*(1.School of Traditional Chinese Medicine,Guangdong Pharmaceutical University,Guangzhou510006；2.Key Laboratory of Digital QualityEvaluation of Chinese Material Medical of SATCM,Guangzhou510006；3.Engineering Technology Research Center for Chinese MateriaMedical Quality of Guangdong Province,Guangzhou510006,China)Abstract:Objective:The main chemical constituents from the fruits of Gardenia jasminoides were identified by HPLC–DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS. Methods:A Poroshell120SB-C18column(150mm×4.6mm,2.7μm)was used.The mobile phase was acetonitrile and water containing0.1%formic acid by gradient elution.The main peaks in Gardenia jasminoides were rapidly identified by HRMS/MS in the positive and negative ion mode using both full scan and two stage threshold-triggered mass modes.Results:A total of13compounds from the roots of Gardenia jasminoides were identified,including8iridoids and5diterpenes. Conclusion:A rapid and reliable method using HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS/MS is established and can be used to identify the main compounds in Gardenia jasminoides.Keywords:HPLC-DAD-Q-Exactive-Orbitrap HRMS；Gardenia jasminoides；iridoids；diterpenes栀子为我国常用中药，具有泻火除烦、清热利尿、凉血解毒等功效。
栀子的化学成分主要包括有环烯醚萜类(栀子苷等)、二萜色素类(西红花苷类)等，具有抗炎、解热、镇痛、保肝、利胆、降血脂、抗血栓、神经保护等系列药理作用[1]。
四级杆-静电场轨道阱质谱(Q-Orbitrap HRMS/MS)为新一代的高分辨质谱，将四极杆离子选择和Orbitrap静电场轨道阱技术高分辨扫描结合，具有分辨率高、质量精度高、灵敏度高、质量轴稳定性好等诸多优点。
其通过全扫描和自动触发二级扫描模式，一次进样分析即可同时完成一级和二级质谱扫描，得到精确质量数和特征离子碎片等信息，特别适用于中药等复杂体系中化学成分的快速定性分析[2,3]。
本研究拟采用HPLC-DAD-Q-Orbitrap HRMS/MS高分辨液质联用技术快速鉴定栀子中的主要化学成分，以期为栀子的后续研究奠定基础。
1仪器与试药1.1仪器Ultimate3000高效液相色谱仪，包括四元泵、自动进样器、柱温箱、DAD检测器，Q-Exactive四级杆-静电场轨道阱高分辨质谱仪(美国Thermo Fisher Scientific公司)；Secura125D型十万分之一电子天平(德国Sartorius公司)；DK-S22型数显恒温水浴锅(上海精宏实验设备有限公司)；高速粉碎机(温岭市林大机械有限公司)。
1.2试药京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II(纯度＞98%)，均购自成都克洛玛生物科技有限公司。
乙腈、甲酸(色谱纯，美国Fisher公司)；蒸馏水(屈臣氏集团公司)；其余试剂均为分析纯。
栀子药材(产地江西)购自康美大药房,经广东药科大学中药学院马鸿雁副教授鉴定为茜草科植物栀子Gardenia jasminoides Ellis的干燥成熟果实。
2方法与结果2.1色谱条件Agilent Poroshell120SB-C18色谱柱(4.6×150mm，2.7μm)，流动相为0.1%甲酸溶液(A)-乙腈(B)，梯度洗脱：0~2.5min，7%~10%B；2.5~5min，10%B，5~9min，10%~20%B；9~21.5 min，20%~30%B；21.5~28min，30%~80%B；流速为0.8 mL·min-1，检测波长为240、440nm，柱温为35℃。
2.2高分辨质谱条件可加热式电喷雾离子源(HESI)；检测方式：负离子模式；喷雾电压：+2500/-3000V；辅助气温度：300℃：毛细管温度：320℃；鞘气流速：45arb；辅助气流速：10arb。
一级质谱采用全扫描，范围m/z150~1800，二级质谱采用动态数据依赖性扫描。
2.3对照品溶液的制备分别精密称取京尼平-1-β-D-龙胆二糖苷、栀子苷、西红花苷I、西红花苷II对照品适量，用甲醇溶解并配制成混合对照品溶液备用。
2.4供试品溶液的制备取栀子药材粉末0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50mL，超声提取30min，摇匀，滤过，取续滤液作为供试品溶液。
2.5栀子化学成分数据库的构建通过系统检索TCMSP、CNKI、SciFinder等数据库中栀子化学成分信息，利用ChemBioFinder软件建立了栀子药材的化学成分信息库，包括编码、CAS号、中英文名称、结构式、分子式、精确分子量等。
2.6栀子主要化学成分的高分辨液质分析栀子药材的代表性紫外色谱图(240nm、440nm)及正、负离子模式下的质谱总离子流图如图1所示，可见在优化的色谱条件下，栀子药材中主要化学成分能得到较好的分离。
本文采用的化[收稿日期]2019-06-13[基金项目]广东省科技计划项目(2017A020213029)；广东省中医药局科研项目(20181066)[作者简介]汤丹(1983-)，男，湖南人，博士后，硕士生导师，主要从事中药药效物质与新药研发。
*为通讯作者。
广东化工2019年第13期·16· 第46卷总第399期合物鉴定基本流程为：首先通过正负离子质谱信息、各离子丰度等方法确定色谱峰的准分子离子，利用Xcalibur 3.0数据分析软件，根据Orbitrap HRMS 的精确相对分子质量及同位素分布情况得到分子式，结合建立的栀子化学成分数据库进行匹配，推断出可能的候选化合物。
同时通过二级质谱动态数据依赖性扫描可得各目标化合物的特征裂解碎片离子，根据各化合物的精确质荷比、保留时间、裂解特征性碎片离子对栀子中的化学成分进一步确证。
采用该策略共鉴定出栀子药材中共计13个主要化合物，其中正离子模式下11种、负离子模式下13种。
其中通过对照品比对鉴定出4个化合物，通过文献数据[4,5]推断出9个化合物，误差值均小于5ppm ，主要包括环烯醚萜8个(化合物1-7,9)和二萜色素5个(化合物8,10-13)等。
具体结果如表1所示。
表1栀子样品主要色谱峰的高分辨液质分析结果Tab.1Identification of main common peaks in Gardenia jasminoides峰号t R /min 准分子离子峰MS/MS 误差/ppm 分子式化合物名称1 3.66373.1123[M-H]-211,193-1.7C 16H 22O 10京尼平苷酸2 4.13391.1228[M-H]-229,211-1.7C 16H 24O 11山栀苷3 5.04449.1279[M+HCOO -]-241,223-2.3C 17H 24O 11羟异栀子苷/鸡屎藤次苷甲酯4 5.47449.1278[M+HCOO -]-241,223-2.5C 17H 24O 11羟异栀子苷/鸡屎藤次苷甲酯58.96595.1852[M+HCOO -]-225,207-3.1C 23H 34O 15京尼平-1-β-D -龙胆二糖苷*610.37433.1330[M+HCOO -]-225,207-2.4C 17H 24O 10栀子苷*716.55695.2161[M-H]-225,207-3.1C 32H 40O 176'-O-香豆酰基京尼平龙胆二糖苷817.77975.3671[M-H]-651,327-3.3C 44H 64O 24西红花苷I*919.74593.1851[M-H]-225,207-2.4C 28H 34O 146'-O-芥子酰基京尼平苷1020.78859.3204[M+HCOO -]-327,283-3.0C 38H 54O 19西红花苷II*1124.23697.2688[M+HCOO -]-327,283-1.4C 32H 44O 14西红花苷III 1225.16975.3673[M-H]-651,327-3.1C 44H 64O 24顺式西红花苷I 1325.70697.2688[M+HCOO -]-327,283-1.4C 32H 44O 14西红花苷IV*化合物经对照品比对以7号峰(t R 16.55min)为例，说明栀子中各主要色谱峰的鉴别过程，其准分子离子为m/z 697.2304[M-H]+和m/z 695.2161[M-H]-，结合栀子数据库中已知化合物确定分子式为C 32H 40O 17。