木薯淀粉硫酸酯的制备及理化性质

１ ８ ｍ～ ． １ ６ ｃ
Ｋｅ ｗｏ ｄｓ ｃ ｓ ａ ａ ｓ ａ ｃ ｕ ｆ ｔ ｓ ｅ ｙ ｒ ： ａ ｓ ｖ ｔ ｒ ｈ ｓ ｌａ ｅ ｅ ｔ ｒ；ｌ ｏｗ ｅ ｒ ｅ ｏｆｓ ｂｓ ｉｕ ｉ ｄ ｇ ｅ ｕ ｔｔ ｔｏｎ；ｐ ｅ ａ ａ ｉ ｒ ｐ ｒ ｔｏｎ；ｐｈ ｉｏｃ ｒ — ｙｓｃ ｈｅｎｉ
收 稿 日期 ： ０ １ Ｏ — ２ ． ２１一 ２ ６
基 金 项 目 ： 西 科 技 攻 关 项 目（ 科 合 一 １ １０ ２ —７ ， 宁 市 科 技 攻 关 项 目（ 科 发 （０ ０ ０ ０ ５ ． 广 桂 ０００２ ）南 南 ２ １ ）３ １ Ａ） 作者简介 ： 绍秀（９５ ）女 ， 士生 ， 刘 １８一 ， 硕 主要 从 事 淀 粉 深 加 工 研 究 ． 通 讯 联 系人 ， — ｉ ｚ ｑ ９ ８ １３ ｃ ｍ Ｅ ｍａｌ ｙ ｌ ６ ＠ ６ ．ｏ ：
ｃ ｌｐｒ ｐｅ ｔ ａ ｏ ｒ ｙ
淀 粉硫 酸酯 （ Ｓ 又名磺 化 淀粉 ， Ｓ Ｅ） 是强 阴离 子型 的高分 子物 质 ， 有 高黏 度和 其 他变 性淀 粉 少见 的生理 具 活性．在 医药工 业 中用作 胃蛋 白酶 抑制 剂 、 素代 用 品 、 浆 代用 品 、 溃疡 的治 疗剂 以及 药 物和 抗 生 素 的 肝 血 肠
第 ４期
刘 绍 秀 等 ： 薯 淀 粉 硫 酸酯 的 制 备及 理 化 性 质 木
５ ７
硫 量 的关 系 ； 发 等 利 用氯 磺 酸法制 备 了 Ｓ Ｅ， 于水 泥 减 水 剂 ； 国 的 Ｌｍ 等 ［ 用 Ｓ 一 ＭＦ制 备 了淀 程 Ｓ 用 韩 ｉ ４ Ｏ。Ｄ 粉 硫酸 钠 ， 用 ＡＭ 接枝 反应 ， 品作 为高 效 吸水剂 ．浙江 大学 的林 建平 等＿ 研 究 了 以浓 硫 酸和正 丙醇 的混 并 产 ５ 合 溶液 为磺 化剂 的工 艺 路线 ， 考察 了各 因素对 取代 度及 收率 的 影 响．崔 大鹏 用 Ｎａ Ｏ。 Ｎａ 。 相法 ＨＳ 和 ＮＯ 水 合 成 了高取 代度 的 Ｓ Ｅ， Ｓ 并研 究 了各 因素 对取 代度 （ Ｓ 的影 响．方宏 兵 等 采用 Ｎａ Ｏ 和 Ｎａ Ｄ ） ＨＳ 。 ＮＯ 在微 波 条 件下 反应 制备 酯化 剂 ， 制备 出 ＤＳ为 ０ ７ ． ６的 Ｓ Ｅ， 时研究 合 成 Ｓ Ｅ的最 佳工 艺条 件 ．而低 取代 度 （ ． Ｓ 同 Ｓ ０２ 以下 ） 的理化 性 能研究 还 较少 ， 取代 度 Ｓ Ｅ的黏度 比原 淀粉 高 ， 生物 降 解 能力 强 ， 低 Ｓ 抗 可作 为 高效 吸 水剂 、 食
ｓｚ ｄ ＳＳＥ ａ ｔ ｒ ｅ ｅ ｍｉ ｅ ｉｅ ｐ ｓ ｅ ｗｅ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｄ，ａ ｄ ｉｓｃ ｍｉ ａ ｔｕｃ ｕｒ ｓａ ｌ ｚ ｄ ｂ ａ ｆｉ ｆ ａ ｅ ｎ ｔ ｈｅ ｃ ｌｓ ｒ ｔ ｅ ｗａ ｎａ ｙ ｅ ｙ ｍｅ ｎｓ ｏ ｎ ｒ ｒ ｄ ｓ ｃ ｒ ｍｅ ｒ （ Ｒ）．Ｒｅ ｕ ｔ ｈｏ ｔ ａ ｆｅ ｓ ｅ ｉｉａ ｉ ｎ，ｔ ｒ ｎｓ ｒ ｎｃ ｆ ｔ ｅ ＳＳＥ ａ ｔ ｐｅ ｔ ｏ ｔ ｙ．Ｉ ｓ ｌｓ ｓ ｗ ｈ ｔ ａ ｔ ｒ ｅ ｔ ｒｆｃ ｔｏ ｈｅ ｔ ａ ｐａ ｅ ｙ ｏ ｈ ｐ ｓｅ ｗａ ｎｃ ｅ ｓ ｄ ｂｙ ２２． ，ａ ｄ ｉｓ ｔ ａ ｐａ ｅ ｙ ｓ ａ ｉｉｙ ｓｉ ｒ ａ ｅ ４ ｎ ｔ ｒ ｎｓ ｒ ｎｃ ｔ ｂ ｌｔ ｗａ ｎ ｎ ｅ ｓ ｅ ｈａ ｃ ｄ．Ｉ ｈｅ ｎ ｔ ｍｅ ｎｔｍｅ，ａ ａ ｉ ｓ ｓ ｔ ｓｚｄ Ｓ ｙｎ ｈｅ ｉｅ ＳＥ ａ ｔ ａ ｇ ｒ ｖ ｓ ｏ ｉｙ， ｉ ｐ ｏｖ ｄ ａ ｔ— ｇｉ ｂｉｉｙ，ａ ｄ ｉ ｒ ａ ｅ ｒ ｅ ｅ ｐ ｓ ｅ ｈ ｄ ｈｉ ｈｅ ｉｃ ｓｔ ｍ ｒ ｅ ｎ ｉａ ｎｇ ａ ｌｔ ｎ ｎｃ ｅ ｓ ｄ ｆ ｅ ｚ — ｔ ａ ｓ ａ ｌｔ ｈａ ｔ ｅ ｔ ｄ ｔ ｒ ｈ， ｎｄ ｉｓ ｒ ｔ ｏ ｒ ｄａ ｉ ｎ ｒ ｎｄ ｈ ｗ ｔ ｂｉｉｙ ｔ ｎ ｕｎ ｒ ａ ｅ ｓ ａ ｃ ａ ｔ ｅ ｒ ｇ ａ ｔｏ ｔ ｅ ｗａ ｉ ｐ ｏｖ ｄ． ｏｒ ｏｖ ｒ ｓ ｍ ｒ ｅ Ｍ ｅ ｅ， Ｓ ＳＥ ａ ｔ ｈ ｐ ｓ ｅ ｓ ｏｗｅ ｈｅ ｃ ｒ ｃ ｅ ｉｔｃ Ｉ ａ ｏｒ ｔｏ ｅ ｋ ｆ ｓ ｌａ ｅ ｇｒ ｕｐ ｔ ３ ６ ｍ ａ ｄ ｄ ｔ ｈａ ａ ｔ ｒ ｓ ｉ Ｒ ｂｓ ｐ ｉ ｎ ｐ ａ ｓ ｏ ｕ ｆ ｔ ｏ ｓ ａ ｌ ４ ｃ ｎ
（ ．广 西 大学 化 学 化 工 学 院 ， 西 南 宁 ５ ０ ０ ； ２ 广 西 明 阳 生 化 科技 股 份有 限公 司 ， 西 南 宁 ５ ０ ２ ） １ 广 ３０ ４ 广 ３ ２ ６
摘
要 ： Ｎａ Ｏｓ Ｎａ ｚ 以 ＨＳ 和 ＮＯ 为酯 化 剂 ， 用 水 相 法 制 备 了 低 取 代 度 的 淀 粉 硫 酸 酯 （ Ｓ ） 测 定 了 Ｓ Ｅ糊 的冻 融 采 ＳＥ ， Ｓ
Ｐｒ ｐａ ａ ｉ ｎ ａ ｄ ｐ ｙ ｉ ｏ ｈ ｍ ｉ ａ ｏ ｒ ｙ ｏ ａ ｓ ｖ ｅ ｒ ｔｏ ｎ ｈ ｓｃ ｃ ｅ ｃ ｌｐｒ ｐｅ ｔ ｆ ｃ ｓ ａ ａ
ｓ ａ ｃ ｕ ｆ ｔ ｓｅ ｓ ｔ ｒ ｈ ｓ ｌａ ｅ ｅ ｔｒ
Ｉ Ｕ ｈ ｏ ｘ ｕ ， Ｉ Ｓ ａ — ｉ ＺＨ ＡＮＧ ｕ ｑ ａ ¨ ， Ｎ Ｗ ｅ ＹＵ ｏ ｇ ｇ ａ ｇ ， Ｉ Ｊｅ Ｙｏ — ｕ ｎ ＱＩ ｎ， Ｑｉｎ — ｕ ｎ 。 Ｌ Ｕ ｉ
ａ ｅ ｔ Ｔｈｅｆ ｅ ｚ — ｈａ ｓ ａ ｌ ｙ，ａ ｉａ ｎ ａ ａ ｉｙ， ｔ ａ ｓ ｒ ｎ ｙ ａ ｄ ｖ ｓ ｏ ｉｙ ｏ ｓ ｓ ｎｔ ｅ ｇ ｎ ｓ． ｒ ｅ ｅ ｔ ｗ ｔ ｂｉｉ ｔ ｎｔ— ｇｉ ｇ ｃ ｐ ｃｔ ｒ ｎ ｐａ ｅ ｃ ｎ ｉ ｃ ｓ ｔ ｆａ — ｙ ｈ —
团 的特 征 吸 收 峰．
关键 词 ： 薯 淀 粉 硫 酸 酯 ； 取 代 度 ； 备 ； 木 低 制 理化 性 质
中 图分 类 号 ： Ｓ ２ ９ Ｔ ３ 文献标志码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ８ １ １ Ｉ ０ １ ０ —０ ５ —０ １０ 一 ０ １ ２ １ ）４ ０ ６ ４
第２ ２卷 第 ４ 期
２１ ０ １年 ７月
化
学 研
究
中国 科 技 核 心 期 刊
ｈ ｙ＠ ｈ ｎ ． ｄ ． ｎ ｘｊ ｅ ｕ ｅｕ ｃ
Ｃ Ｈ ＥＭ Ｉ ＣＡＬ ＲＥＳＥＡ ＲＣＨ
木 薯淀 粉 硫酸 酯 的 制备 及 理化 性 质
刘绍秀 ， 张友全 ， 雯 ， 覃 玉琼广 ， 洁。 刘
稳 定 性 、 沉 性 能 、 明度 、 度 ； 用 红外 光谱 仪分 析 了 产物 的化 学结 构 ．结 果 表 明 ， 化 的 Ｓ Ｅ糊 的 透 光 率 比 凝 透 黏 利 酯 Ｓ 淀粉 的提 高 ２ ． ， 明 度 稳 定 性 明显 增 强 ；Ｓ ２４ 透 Ｓ Ｅ糊 的黏 度 冷 热 差 值 均 比 淀 粉 的低 ， 老 化 性 能 增 强 、 沉 性 能 抗 凝 得 以改 善 ， Ｓ Ｅ糊 的 冻 融 稳 定 性 优 于 淀粉 ．与 此 同 时 ， Ｓ 且 Ｓ Ｓ Ｅ糊 分 别 在 １３ ６ｅ 和 １１ ６ｃ 一 呈 现硫 酸 酯 基 ４ ｖ ｌ ｉ ８ ｒ Ｄ
一
定 量 的淀粉 加人 到 制备好 的酯化 剂 中 ， 制反 应 温 度 和反 应 时 间 ， 控 制得 产百度文库品．用 乙 醇溶 液 和蒸 馏 水 洗 涤 ，
干燥 ， 过筛 ， 用． 待
１ ２ ２ 性 能 测 定 ． ．
淀粉 糊黏 度 的测定 ： 样 品配成 质量 分数 为 ６ 的 水乳 液 ， 热搅 拌 升 温 至 ８ 将 加 ５℃ ， 持 ３ ｎ 使 其 充 保 ０ｍｉ ， 分 糊 化 ， ＮＤ 一９型 旋转 黏度 仪测 定热 黏度 ．冷却 至室 温 ， 用 Ｊ７ 调整体 积 ， 测定 冷黏 度． 冻融稳 定 性 的测定 ： 将样 品加水 配成 质量 分数 为 ３ 的淀 粉乳 ， 沸水 浴 中加 热 ２ ｎ 冷 却 至室 温 ， 在 ０ｍｉ， 置 于 一２ ～ 一 １ ０ ５℃的 冰箱 中冷 冻 ２ ４ｈ后取 出 ， 自然 解冻 ６ｈ ３０ ０ｒ ｒｉ 心 ２ ｎ 弃 去上清 液 ， 取 沉 淀 ， ０ ／ ｎ离 ａ Ｏｍｉ ， 称 物 质量 ， 算析 水率 ＿ ． 计 ８ ］ 析 水率 ＝ ＝ ＝ × １。 Ｏ ．
（ ． ｃ ｏ ｌ ｆ Ｃ ｅ ｓｒ ｎ ｈ ｍｉａ ｎ ｉ ｅｒｎ ，Ｇｕ ｎ ｘ ｎ ｖ ｒｉ ，Ｎａ ｎｎ ３ ０ ４ Ｇｕ ｎ ｘ ，Ｃ ｉａ １ Ｓ ｈ ｏ ｈ ｍｉ ｙ ａ ｄ Ｃ ｅ ｃ ｌ ｇ ｎ ｅ ｉｇ ｏ ｔ Ｅ ａ ｇ ｉＵ ｉ ｅｓｔ ｙ ｎ ｉｇ ５０ ０ ， ａ ｇ ｉ ｈｎ
木薯 淀 粉 ， 西 明 阳生化科 技 股份 有 限公 司 ； Ｓ 准物 为优 级 纯 ， 他 试 剂 皆为 分 析纯 ； 广 Ｋ。 Ｏ 基 其 ＨＨ— Ｓ型恒 温水 浴锅 ， 州 长城科 工 贸有 限公 司 ； Ｊ７ 郑 ＮＤ 一９型 旋 转 黏度 计 ， 海 新 诺 仪器 设 备 有 限公 司 ； 上 ＵＶ一１ ２Ｐ ２ ０ Ｃ型 紫外一 见 分光 光度 计 ， 可 上海 尤尼 柯 仪 器 有 限公 司 ； 心沉 淀 机 ８ 一 ， 南 巩义 市 英 峪 予 华 仪 器 有 限责 任 公 离 Ｏ１ 河 司 ； ｃｌｔＮｅ ｕ ７ Ｔ Ｒ红 外光谱 仪 ， 国 Ｎｉ ｌｔ 司 ． Ｎｉ ｅ ｏ ｘ ｅ４ ０Ｆ Ｉ 美 ｃ ｅ公 ｏ
品增稠 剂 、 浮 剂 、 织 和涂 布涂 料等口 ．本文 作者 用 Ｎａ Ｏ 和 Ｎａ 。 应 制备 酯 化剂 ， 相 法制 备低 取 悬 纺 ］ ＨＳ 。 ＮＯ 反 水
代 度 的木薯 淀粉 硫酸 酯 ， 并对 其理 化性 质进 行 了研究 ．
１ 实验 部 分
１ １ 主 要 原 料 与 仪 器 ．
１ ２ 实 验 方 法 ．
１２ １ 硫 酸 酯淀粉 的制备 ．．
将一 定量 的 Ｎａ Ｏ。 ＨＳ 用水 溶解 于 ２ ０ｍＬ三 口圆底烧 瓶 中 ， 后 用恒 压 漏 斗将 一定 量 的 Ｎ ＮＯ。 液 缓 ５ 然 ａ 溶 慢 滴 加 到 Ｎａ Ｏ。 液 中 ， ９ Ｃ下反 应 一段 时 间 ， ＨＳ 溶 在 ０。 冷却 后 ， Ｎａ 用 ＯＨ 溶 液调 ｐ 值 为 ９ ０ １ ． ； 后 将 Ｈ ． ～ ００ 然
载 体 ；Ｓ Ｓ Ｅ在石 油钻井 作业 中可 作 为增稠 剂 ， 广 泛应用 于混 凝土 减水 剂及在 食 品工业 中作 为增 稠剂¨ ． 也
目前 国 内外 学者 对 Ｓ Ｅ的研究 报道 很多 ， 多集 中在产 品 的合成及 其 应用方 面．早在 １ ５ Ｓ 但 ９ ６年 ， ａ ｃ ａｌ Ｐ ｓｈ ｌ 等 用 Ｎａ Ｏ 和 Ｎａ 。 ＨＳ 。 ＮＯ 生成 Ｎ（ Ｏ。 ）作 为磺 化剂 ， Ｓ Ｎａ 。 半干 法制 备 了低 取代 度 的 Ｓ Ｅ， 给 出 了流度 和含 Ｓ 并
２． Ｇｕ ｎ ｉＭ ｉ ｇｙ ｎ ｏ ｈ ｍｉａ ｃ ｎ ｌ ｇｙ Ｃｏ ａ ｇｘ ｎ ａ ｇ Ｂｉ ｃ ｅ ｃ ｌ Ｔｅ ｈ ｏ ｏ ｍｐａ ｙ Ｌｔ ，Ｎａ ｎｉ ｇ ５ ０ ２ Ｇｕ ｎ ｎ ｄ． ｎ ｎ ３ ２ ６， ａ ｇｘｉ Ｃｈ ｎ ， ｉ ａ）
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｓｔ ｒ ｈ ｓ ｌａ ｅ ｅ ｔ ｒ（ ＳＥ）ｗｉｈ ａ ｌ ｗ ｅ ｅ ｆｓ ｓ ｉｕｔｏｎ ｗａ ｙ ｈｅ ｉｅ ｒ ｍ ａ — ｓｒ ｃ ： ａ ｃ ｕｆｔ ｓ ｅ Ｓ ｔ ｏ ｄ ｇｒ ｅ ｏ ｕｂ ｔｔ ｉ ｓｓ ｎｔ ｓｚ ｄ ｆ ｏ ｃ ｓ ｓ ｖ ｔ ｒ ｈ ｎ ａ ｅ ｕｓ ｏｌ ｔｏ ｉ ｈｅ ａ ａ ｓ ａ ｃ ｉ ｑｕ ｏ ｓ ｕ ｉ ｎ ｎ ｔ ｐｒ ｓ ｎ ｅ ｏ Ｈ ＳＯ３ａ Ｎａ ｅ ｅ ｃ ｆ Ｎａ ｎｄ Ｎ０２ ｓ ｈｅ ｓ ｅ ｉｉａ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｔ ｒｆｃ ｔｏ