超速促进剂——氨基甲酸盐类研究进展
一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液
[收稿日期]20221215[基金项目]国家重点研发计划项目 超深水无固相环保型高密度测试液研究 (2022Y F C 2806503-4)㊂ [第一作者]岳前升(1973),男,博士,教授,现主要从事油气田应用化学方面的研究工作,y u e q i a n s h e n g@163.c o m ㊂岳前升,吴文平,董子标,等.一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液[J ].长江大学学报(自然科学版),2024,21(1):86-91.Y U E QS ,WU W P ,D O N GZB ,e t a l .An o v e l s o l i d -f r e eh i g h -d e n s i t yp o t a s s i u m -b a s e d p h o s p h a t e p a c k e r f l u i d [J ].J o u r n a l o fY a n g t z e U n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n ),2024,21(1):86-91.一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液岳前升1,吴文平1,董子标1,魏安超2,肖波21.长江大学化学与环境工程学院,湖北荆州4340232.中海油海南能源有限公司,海南海口570311[摘要]高温高密度封隔液是高温高压井完井关键技术之一,目前密度超过1.60g /c m3无固相盐水封隔液只有溴盐㊁锌盐或者甲酸铯溶液,溴盐毒性大,锌盐高温腐蚀性难以控制,而甲酸铯价格昂贵,难以满足高温高压井完井技术要求,开发针对高温高压井的新型无固相高密度清洁盐水封隔液势在必行㊂以磷酸三钾T K P 为主剂并添加其他处理剂优化而成可溶性盐S W 4,研发了一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液,测试了其密度调节能力㊁水溶液的流变性和流变模式㊁金属腐蚀性㊁高温稳定性㊁生物毒性等性能㊂结果表明,S W 4封隔液常温条件下最大密度可达1.90g /c m 3;随密度增大,其水溶液黏度上升,其流变模式为牛顿流体;密度1.85g /c m3的封隔液在150ħ㊁7d 条件下对A 3钢㊁N 80钢㊁T N 110C r 13S 和T N 110C r 13M 钢的腐蚀速率均小于0.076mm /a,N 80钢在1.80g /c m 3S W 4封隔液中的腐蚀性明显低于同等条件下的溴化钠㊁溴化钙和溴化锌,与甲酸铯相当;在同等加量条件下,S W 4能够提供更多的K +,具有更优异的防膨性;高温稳定性强,能够满足高温高压井完井工况需求;生物毒性低,具有环境可接受性,可以满足作为无固相高密度封隔液加重剂的技术要求㊂[关键词]钾基磷酸盐;高密度封隔液;无固相封隔液;腐蚀;高温高压井[中图分类号]T E 257[文献标志码]A [文章编号]16731409(2024)01008606An o v e l s o l i d -f r e e h i g h -d e n s i t yp o t a s s i u m -b a s e d p h o s ph a t e p a c k e r f l u i d Y U E Q i a n s h e n g 1,WU W e n p i n g 1,DO N GZ i b i a o 1,W E IA n c h a o 2,X I A OB o 21.C o l l e g e o fC h e m i s t r y &E n v i r o n m e n t a l E n g i n e e r i n g ,Y a n g t z eU n i v e r s i t y ,J i n gz h o u434023,H u b e i 2.C N O O C H a i n a nE n e r g y Co .,L t d .,H a i k o u570311,H a i n a n A b s t r a c t :H i g h t e m p e r a t u r e a n d h i g h d e n s i t y s e a l i n g f l u i d i s o n e o f t h e k e y t e c h n o l o g i e s f o r h i g h t e m p e r a t u r e a n d h i gh p r e s s u r ew e l l c o m p l e t i o n .A t p r e s e n t ,t h e r e a r eo n l y br o m i n e s a l t ,z i n c s a l t o r c e s i u mf o r m a t e s o l u t i o n i nt h e s o l i d -f r e e b r i n e s e a l i n g f l u i dw i t h a d e n s i t y o fm o r e t h a n 1.60g /c m 3.T h e t o x i c i t y o f b r o m i n e s a l t i s g r e a t ,a n d t h e h i g h t e m pe r a t u r e c o r r o s i o nof z i n c s a l t i s d i f f i c u l t t o c o n t r o l .T h e h igh p ri c e o f c e s i u mf o r m a t e i s d i f f i c u l t t om e e t t h e t e c h n i c a l r e q u i r e m e n t s o f h i g h t e m p e r a t u r e a n dh i g h p r e s s u r ew e l l c o m p l e t i o n .I t i s i m p e r a t i v e t od e v e l o p an e ws o l i d -f r e eh i g hd e n s i t y c l e a n b r i n e s e a l i n g f l u i d f o rh i g ht e m p e r a t u r ea n dh i g h p r e s s u r ew e l l s .A n e w p o t a s s i u m -b a s e d p h o s p h a t es o l i d -f r e eh i g h -d e n s i t yp a c k e r f l u i dw a s d e v e l o p e db y o p t i m i z i n g t h e s o l u b l e s a l t S W 4w i t h t r i p o t a s s i u m p h o s ph a t eT K Pa s t h em a i n a g e n t a n da d d i n g o t h e r t r e a t m e n t a g e n t s .I t s d e n s i t y a d j u s t m e n t a b i l i t y ,r h e o l o g i c a l a n d r h e o l o g i c a lm o d e l o f a qu e o u s s o l u t i o n ,m e t a l c o r r o s i o n ,h i g h t e m p e r a t u r e s t a b i l i t y ,b i o l o g i c a l t o x i c i t y a n d o t h e r p r o pe r t i e sw e r e t e s t e d .T h e r e s u l t s s h o wt h a t t h em a x i m u md e n s i t y of S W 4p a c k e r f l u i d c a n r e a c h 1.90g /c m 3a t r o o mt e m pe r a t u r e .W i t h t h e i n c r e a s e of d e n s i t y ,t h e v i s c o s i t y o f i t sa q u e o u ss o l u t i o n i n c r e a s e s ,a n d i t sr h e o l o gi c a lm o d e l i sN e w t o n i a nf l u i d .T h ec o r r o s i o n r a t e s o fA 3s t e e l ,N 80s t e e l ,T N 110C r 13S a n dT N 110C r 13Ms t e e l i n 1.85g /c m 3S W 4p a c k e r f l u i d a t 150ħf o r 7dw e r e l e s s t h a n0.076mm /a .T h e c o r r o s i o no fN 80s t e e l i n1.80g /c m 3S W 4p a c k e r f l u i dw a s s i g n i f i c a n t l y lo w e r t h a n t h a t o f c a l c i u mb r o m i d e a n d z i n c b r o m i d e u n d e r t h e s a m e c o n d i t i o n s ,w h i c hw a s c o m pa r ab l e t o t h a t o fc e s i u mf o r m a t e .U nde r t h e s a m e d o s a g e ,S W 4c a n p r o v i d em o r eK +a n dh a sb e t t e ra n t i -s w e l l i n gp r o p e r t y .H i g ht e m p e r a t u r es t a b i l i t y,c a n m e e t t h e n e e d s o f h i g h t e m p e r a t u r e a n dh i g h p r e s s u r ew e l l c o m p l e t i o n c o n d i t i o n s ;l o wb i o l o g i c a l t o x i c i t y an de n v i r o n m e n t a l a c c e p t a b i l i t y .S W 4c a nm e e t t h e t e c h n i c a l r e q u i r e m e n t s a s a s o l i d -f r e eh i g h -d e n s i t yp a c k e rw e i g h t i n g a ge n t .K e yw o r d s :p o t a s s i u m -b a s e d p h o s p h a t e ;h i g hd e n s i t yp a c k e r f l u i d ;s o l i d -f r e e p a c k e r f l u i d ;c o r r o s i o n ;H T H Pw e l l ㊃68㊃长江大学学报(自然科学版) 2024年第21卷第1期J o u r n a l o fY a n g t z eU n i v e r s i t y (N a t u r a l S c i e n c eE d i t i o n ) 2024,V o l .21N o .1封隔液是指油管和套管环形空间中的液体,作为一种特殊的完井工作液,封隔液对于平衡套管两侧压差防止套变以及提高油气井生产和生命周期至关重要㊂随着我国油气勘探开发向深层㊁超深层以及异常高温高压区进军,对封隔液的技术要求也日益严苛,耐高温㊁高密度㊁低腐蚀㊁安全环保的封隔液是高温高压井完井的关键技术之一,而无固相清洁盐水封隔液由于可彻底消除因固相沉淀造成卡封隔器等优点而广泛应用[1]㊂常用无固相封隔液以卤盐㊁甲酸盐等溶液为主,当密度超过1.60g /c m 3时,目前国内外所采用的加重剂主要是溴盐㊁锌盐㊁甲酸铯或者它们之间的复合盐[2-12],溴盐的毒害性㊁锌盐的强腐蚀性以及甲酸铯的价格昂贵和货源单一性等问题严重制约了其在高温高密度无固相封隔液中的应用[13-14],因此开发针对高温高压井的新型无固相高密度清洁盐水封隔液势在必行㊂1 加重剂选择与密度调节能力目前,能将无固相封隔液密度调节到1.60g /c m 3以上的加重剂除甲酸铯外,多采用溴盐和锌盐(见图1)㊂甲酸铯价格非常昂贵,且全球货源也很单一,几乎全来自加拿大的铯榴石矿,供应链容易被人 卡脖子;溴盐的毒性和锌盐的腐蚀性也限制了其在高温高密度完井液中的应用㊂磷酸盐种类繁多,不同类型磷酸盐溶解度差异很大,而钾基磷酸盐普遍具有较大的溶解度,尤以焦磷酸钾(T K P P )㊁磷酸氢二钾(D K P )㊁磷酸三钾(T K P )和三聚磷酸钾(K T P P )为代表(见图2)㊂ 图1 常用加重材料的密度 图2 不同钾基磷酸盐的密度F i g .1 D e n s i t y o f c o m m o nw e i g h t i n g m a t e r i a l s F i g .2 D e n s i t y o f d i f f e r e n t p o t a s s i u m -b a s e d p h o s ph a t e s 由于钾基磷酸盐来源广泛,价格适中,溶解度大,已成为高密度无固相完井液密度调节剂研究热点[15-17]㊂在钾基磷酸盐中,以T K P 饱和溶液的密度最高,其密度最高可达1.91g /c m 3㊂为此,以T K P 为主剂并辅以其他处理剂配制成无固相高密度封隔液的加重剂(代号S W 4),S W 4加量与封隔液密度㊁体积增量和p H 关系见图3㊂封隔液密度调节范围在1~1.90g /c m 3,S W 4之所以具有很强的密度调节能力,与其水溶液引起的体积增量幅度较小也有关系,同时随其加量增加,溶液碱性增强,较强的碱性对防腐蚀有利㊂2 无固相高密度封隔液性能测试2.1 流变性采用直读式旋转黏度计测试了不同密度封隔液的表观黏度,如图4所示,封隔液的表观黏度随其密度增加而增大,当封隔液密度超过1.78g /c m 3时其表观黏度增加幅度明显上升㊂1.66g /c m 3和1.85g /c m 3这2种密度条件下封隔液剪切应力与剪切速率之间的关系如图5所示,2种密度条件下封隔液的流变曲线表明,其流变模型符合牛顿流体特点,牛顿流体由于动切力为零,流体流动过程中循环压耗小,高密度封隔液虽然其表观黏度较大但仍然具有很好的流动性和易泵性㊂㊃78㊃第21卷第1期岳前升等:一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液图3 S W 4加量与封隔液性能关系F i g .3 R e l a t i o n s h i p b e t w e e nS W 4d o s a ge a n d p a c k e rf l u i d 图4 不同密度封隔液的表观黏度F i g .4 A p p a r e n t v i s c o s i t y of p a c k e r f l u i dw i t h d i f f e r e n t d e n s i t i e s2.2 腐蚀性腐蚀性是高温高压井封隔液的关键性能指标,直接关系到油气井生命周期㊂采用静态挂片法测试了不同材质的钢片在1.85g /c m 3封隔液中的腐蚀速率(见表1)以及N 80钢片在1.80g /c m 3不同种类封隔液中的腐蚀速率(见表2),腐蚀条件为150ħ㊁7d ㊂表1实验结果表明,除L 80-13C r 外,其他4种钢片在S W 4封隔液中的腐蚀速率均小于0.076mm /a;表2实验结果表明,与溴化锌㊁溴化钙封隔液相比,S W 4封隔液在同等条件对N 80钢片的腐蚀速率明显要小得多,与甲酸铯封隔液基本相当㊂镍铁铬合金S A N 28和25铬合金2535这2种井下高温材质钢片在不同密度S W 4封隔液中的腐蚀速率见图6,腐蚀条件为210ħ㊁7d ㊂2种材质钢片在不同密度的S W 4封隔液中(密度从1.5~1.9g /c m 3)的腐蚀速率均小于0.076mm /a ㊂图5 不同密度条件下封隔液的流变曲线F i g .5 R h e o l o gi c a l c u r v e s o f p a c k e r f l u i da t d i f f e r e n t d e n s i t i e s ㊃88㊃长江大学学报(自然科学版)2024年1月表1 不同材质钢片在1.85g /c m3封隔液中的腐蚀速率T a b l e 1 C o r r o s i o n r a t e o f s t e e l s h e e t s i nd i f f e r e n tm a t e r i a l si n1.85g /c m 3pa c k e r f l u i d 材质腐蚀速率/(mm ㊃a-1)A 30.012N 800.010T N 110C r 13S0.029T N 110C r 13M 0.044L 80-13C r5.550表2 N 80钢片在1.80g /c m 3封隔液中的腐蚀速率T a b l e 2 C o r r o s i o n r a t e o fN 80s t e e l i n1.80g /c m3pa c k e r f l u i d 封隔液腐蚀速率/(mm ㊃a-1)甲酸铯0.011溴化钙1.386溴化锌45.123S W 40.014图6 不同密度S W 4封隔液对镍铁铬合金S A N 28和25铬合金2535的腐蚀性F i g .6 C o r r o s i v i t y o f S A N 28a n d 2535s t e e l i nd i f f e r e n t d e n s i t y o f S W 4p a c k e r f l u i d S W 4封隔液之所以对金属具有低腐蚀性,是因为磷酸盐本身是一种沉淀膜型的无机缓蚀剂,因此对多数钢片具有较低的腐蚀性,在除氧和较高p H 情况下,吸氧和析氢腐蚀不会发生㊂因此,这种低腐蚀性使钾基磷酸盐作为无固相高密度封隔液加重剂具有很大的优势㊂2.3 防膨性按照行业标准离心体积法[18]评价了质量分数10%的氯化钾㊁甲酸钾和S W 4封隔液的防膨性,结果见图7㊂由图7可知,在同等加量条件下,S W 4具有更优异的防膨性,这是因为在相同质量分数下,S W 4能够提供更多的K +,因而具有更强的防膨性㊂2.4 高温稳定性高温稳定性也是高温高压井封隔液的一图7 防膨率比较F i g .7 C o m p a r i s o no f a n t i -s w e l l i n g ra t e 项重要性能指标,高温条件下组分不分解㊁性能保持稳定才能发挥封隔液的功能㊂评价了1.80g /c m 3的S W 4封隔液210ħ㊁24h 高温老化前后的表观黏度㊁密度和p H 的变化(见图8)以及210ħ下老化不同时间后的表观黏度(见图9),以此来表征封隔液的高温稳定性㊂S W 4封隔液高温老化24h 后,无异味,液体清亮,高温老化前后封隔液的表观黏度㊁密度和p H 均较稳定;1~14d 长时间高温老化后黏度稳定㊁液体清亮无沉淀现象,说明S W 4封隔液高温稳定性强,能够满足高温高压井工况需求㊂2.5 结晶温度每种无固相清洁盐水有特定的结晶温度,S W 4封隔液本质上也是一种盐溶液,一旦出现结晶现象会引起诸多问题,主要表现为堵塞过滤器和管线,甚至可能造成严重井下安全事故㊂对比评价了几种常见盐溶液结晶温度(见表3),结果表明,S W 4盐溶液结晶温度较低,不但能满足陆上高温高压油气井,而且也可以满足海上深水高温高压油气井的完井作业要求㊂㊃98㊃第21卷第1期岳前升等:一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液图8 S W 4封隔液高温老化前后的性能 图9 S W 4封隔液高温老化不同时间后的表观黏度F i g .8 P r o p e r t i e s o f S W 4p a c k e r f l u i db e f o r e a n d F i g .9 A p p a r e n t v i s c o s i t y of S W 4p a c k e r f l u i da f t e r a f t e r h igh t e m p e r a t u r e a gi n gh i g h t e m p e r a t u r e a g i n g表3 不同种类盐溶液的结晶温度T a b l e3 C r y s t a l l i z a t i o n t e m pe r a t u r e of d i f f e r e n t s a l t s o l u t i o n s 盐溶液密度/(g ㊃c m -3)结晶温度/ħ甲酸钾1.52-20溴化钠1.42-26溴化钙1.65-35S W 41.65-182.6 生物毒性根据相关标准[19-20],对质量分数10%浓度的几种盐溶液采用发光细菌法测试了其半最大效应浓度E C 50,见表4和表5㊂可见,S W 4盐溶液与甲酸钾生物毒性相当,属微毒级别,毒性等级明显低于溴盐,可以满足完井作业时环境保护要求㊂表4 水溶性油田化学剂量生物毒性分级标准T a b l e 4 C l a s s i f i c a t i o n s t a n d a r d f o r c h e m i c a l d o s e a n db i o l o g ic a l t o x i c i t y ofw a t e r -s o l u b l e o i l f i e l d s 生物毒性等级E C 50/(m g ㊃L -1)剧毒<1重毒1~100中毒101~1000微毒1001~20000无毒>20000表5 几种盐溶液的生物毒性测试结果T a b l e 5 B i o l o g i c a l t o x i c i t yt e s t r e s u l t s o f s e v e r a l s a l t s o l u t i o n s盐溶液E C 50/(m g ㊃L -1)等级甲酸钾6400微毒甲酸铯900中毒溴化钙600中毒溴化锌5.5重毒S W 44500微毒3 结论1)钾基磷酸盐作为无固相高密度封隔液密度调节剂具有来源广㊁价格适中和较宽的密度调节能力,以T K P 为主剂开发了一种新型无固相高密度封隔液加重剂S W 4㊂2)钾基磷酸盐S W 4封隔液具有优异的高温稳定性㊁低的金属腐蚀性㊁强的防膨性和较低的结晶温度,作为一种新型无固相高温高密度封隔液应用前景广阔㊂3)S W 4封隔液属牛顿流体,在高密度条件下仍具有较好的流动性和易泵性㊂4)S W 4封隔液生物毒性低,对环境友好,可以满足海洋㊁湖泊等环境敏感地区完井作业环保要求㊂参考文献:[1]向兴金,董星亮,岳江河.完井液手册[M ].北京:石油工业出版社,2002:1-2.X I A N G XJ ,D O N GXL ,Y U EJH .H a n d b o o ko f c o m p l e t i o n f l u i d [M ].B e i j i n g :P e t r o l e u mI n d u s t r y P u b l i s h i n g Ho u s e ,2002:1-2.㊃09㊃长江大学学报(自然科学版)2024年1月[2]陈安,万伟,张慧军.低伤害无固相完井液及其高密度体系配方筛选及性能评价[J ].精细石油化工进展,2009,10(8):19-22.C H E N A ,WA N W ,Z HA N G HJ .F o r m u l a s t u d y a n d p e r f o r m a n c e e v a l u a t i o no f l o w -i n j u r y s o l i d -f r e e c o m p l e t i o n f l u i da n d i t sh i g h -d e n s i t ys ys t e m [J ].A d v a n c e s i nF i n eP e t r o c h e m i c a l s ,2009,10(8):19-22.[3]史凯娇,徐同台,彭芳芳,等.国外抗高温高密度甲酸铯/钾钻完井液处理剂与配方[J ].油田化学,2010,27(2):227-232.S H IKJ ,X UTT ,P E N GFF ,e t a l .H i g h t e m p e r t u r e r e s i s t a n t a n d h i g h d e n s i t y C e s i u m /P o t a s s i u mf o r m a t e d r i l l i n g /c o m pl e t i o n f l u i d s :a d d i t i v e s c o m p o s i t i o na nd p e r f o r m a n c e p r o p e r t i e s [J ].O i l f i e l dC h e m i s t r y,2010,27(2):227-232.[4]王平全,黄芸.抗高温高密度水基钻井完井液的室内研究[J ].精细与专用化学品,2014,22(4):50-53.WA N GPQ ,HU A N G Y .L a b o r a t o r y s t u d y o f h i g h -d e n s i t y a n dh i g h -t e m p e r a t u r ew a t e r -b a s e d d r i l l i n g a n d c o m pl e t i o n f l u i d s [J ].F i n e a n dS pe c i a l C h e m i c a l s ,2014,22(4):50-53.[5]刘均一,邱正松,黄维安,等.南海东方气田高密度抗高温钻井液完井液室内研究[J ].石油钻探技术,2013,41(4):78-82.L I UJY ,Q I UZS ,HU A N G W A ,e t a l .L a b o r a t o r y r e s e a r c ho nh i g hd e n s i t y a n dh i g h t e m p e r a t u r e d r i l l i n g a n dc o m pl e t i o n f l u i d s f o r D o n g f a n gg a s f i e l d i nS o u t hC h i n aS e a [J ].P e t r o l e u m D r i l l i n g T e c h n o l o g y,2013,41(4):78-82.[6]吴若宁,熊汉桥,岳超先,等.新型高密度清洁复合盐水完井液[J ].钻井液与完井液,2018,35(2):138-142.WU R N ,X I O N G H Q ,Y U ECX ,e t a l .An e wh i g hd e n s i t y s o l i d -f r e e c l e a r s a l t w a t e r c o m p o s i t e f l u i d [J ].D r i l l i n g F l u i d a n dC o m pl e t i o n F l u i d ,2018,35(2):138-142.[7]雷志永,张鹏,陈强,等.一种完井液用高密度抗低温无固相加重剂的开发与应用[J ].天津科技,2017,44(10):56-58,62.L E I ZY ,Z H A N GP ,C H E N Q ,e t a l .R e s e a r c ha n da p p l i c a t i o no f a s o l i d -f r e ew e i g h t i n g a g e n t o f h i g hd e n s i t y a n da n t i -l o wt e m pe r a t u r e i n c o m p l e t i o nf l u i d s [J ].T i a n j i nS c i e n c e a n dT e c h n o l og y ,2017,44(10):56-58,62.[8]郝彬彬.抗高温高密度无固相完井液研究[D ].大庆:大庆石油学院,2009.H A OBB .R e s e a r c h o f a n t i -h i g h t e m p e r a t u r e h i g hd e n s i t y a n d s o l i d f r e e c o m p l e t i o n f l u i d [D ].D a q i n g :D a q i n g Pe t r o l e u mI n s t i t u t e ,2009.[9]张锡波,穆建邦,徐贵鸿,等.K N P T 盐水聚合物体系高密度压井液的研制及应用[J ].油田化学,1999,16(3):201-203.Z HA N G XB ,MUJ B ,X UG H ,e t a l .H i g h d e n s i t y s a l t /p o l y m e rw e l l c o n t r o l f l u i dK N P T :p r e pa r a t i o n a n d u s e s [J ].O i l f i e l dC h e m -i s t r y,1999,16(3):201-203.[10]杨小平,郭元庆,樊松林,等.高密度低腐蚀无固相压井液研究与应用[J ].钻井液与完井液,2010,27(5):51-54.Y A N GXP ,G U O Y Q ,F A NSL ,e t a l .S t u d y a n da p p l i c a t i o no f h i g hw e i g h t l o wc o r r o s i o na n dc l a y -f r e ek i l l i n g f l u i d [J ].D r i l l i n gF l u i da n dC o m pl e t i o nF l u i d ,2010,27(5):51-54.[11]王忠辉.高密度低伤害无固相压井液的研究与应用[J ].精细石油化工进展,2010,11(10):14-18.WA N GZ H .R e s e a r c ha n d a p p l i c a t i o no f h i g hd e n s i t y a n d l o wd a m a g e s o l i d f r e ek i l l i n g fl u i d [J ].A d v a n c e s i nF i n eP e t r o c h e m i c a l s ,2010,11(10):14-18.[12]刘高友,程芙蓉.新型无固相高密度压井液性能评价[J ].钻井液与完井液,1998,15(4):30-32.L I U G Y ,C H E N GFR .E v a l u a t i n g an e ws o l i d -f r e eh i g hd e n s i t y k i l l i n g f l u i d p r o p e r t y [J ].D r i l l i n g F l u i da n dC o m pl e t i o nF l u i d ,1998,15(4):30-32.[13]H A U S L E RR H ,K R I S H N AMU T H Y R M ,A L V A R E SN .C o r r o s i o nk i n e t i c s o f c a r b o n s t e e l s i nh i g hd e n s i t y Z n /C a B r 2w o r k o v e r o r c o m p l e t i o n f l u i d s a t h i g h t e m pe r a t u r e s [C ].C a n a d a :C O R R O S I O N ,2016.[14]D OWN S JD ,F L E M I N G N .P r of i l i ng th e p r o d u c ti o n p e r f o r m a n c e o f f i v eH P H T g a s c o n d e n s a t ew e l l s d r i l l e d a n d c o m p l e t e dw i t hh i g h -d e n s i t y c e s i u mf o r m a t e f l u i d s i n t h e b r e n t g r o u p f o r m a t i o n s o f t h ek v i t e bj ør n f i e l d [C ].S P E199286,2020.[15]J I A H ,HU Y X ,Z H A O SJ ,e ta l .T h e f e a s i b i l i t y f o r p o t a s s i u m -b a s e d p h o s p h a t eb r i n e st os e r v ea sh i g h -d e n s i t y s o l i d -f r e ew e l l -c o m p l e t i o n f l u i d s i nh i g h -t e m p e r a t u r e /h i g h -p r e s s u r e f o r m a t i o n s [J ].S P EJ o u r n a l ,2019,24(5):2033-2046.[16]S A N G K A N B ,B U D I MA N H .N e wh i g hd e n s i t yp h o s p h a t e -b a s e dc o m p l e t i o n f l u i d :a c a s eh i s t o r y o f e x p l o r a t i o nw e l l s :K R E -1,B O P -1,T B R -1a n dK R T -1i n I n d o n e s i a [C ].S P E139169,2010.[17]K A L A T E HN OJM ,K HAM E H C H IE .A n o v e l p a c k e r f l u i df o rc o m p l e t i n g H P /H To i l a n d g a sw e l l s [J ].J o u r n a lo fP e t r o l e u m S c i e n c e a n dE n g i n e e r i n g,2021,203:108538.[18]国家能源局.油气田压裂酸化及注水用粘土稳定剂性能评价方法:S Y /T5971 2016[S ].北京:石油工业出版社,2016.N a t i o n a lE n e r g y B u r e a u o f t h e P e o p l e &a p o s ;sR e p u b l i c o f C h i n a .T h e p e r f o r m a n c e e v a l u a t i o nm e t h o d o f c l a y s t a b i l i z e r f o r f r a c t u r i n g,a c i d i z i n g a n dw a t e r i n j e c t i o n i no i l a n d g a s f i e l d s :S Y /T5971 2016[S ].B e i j i n g :P e t r o l e u mI n d u s t r y P r e s s ,2016.[19]国家能源局.水溶性油田化学剂环境保护技术要求:S Y /T6787 2010[S ].北京:石油工业出版社,2010.N a t i o n a l E n e r g y B u r e a u o f t h e P e o p l e &a p o s ;sR e p u b l i c o f C h i n a .T e c h n i c a l r e q u i r e m e n t s f o r e n v i r o n m e n t a l pr o t e c t i o n o fw a t e r -s o l u b l e o i l f i e l d c h e m i c a l s :S Y /T6787 2010[S ].B e i j i n g :P e t r o l e u mI n d u s t r y Pr e s s ,2010.[20]国家能源局.水溶性油田化学剂环境保护技术评价方法:S Y /T6788 2020[S ].北京:石油工业出版社,2010.N a t i o n a l E n e r g y B u r e a u o f t h e P e o p l e &a p o s ;sR e p u b l i c o f C h i n a .E v a l u a t i o nm e t h o d f o r e n v i r o n m e n t a l p r o t e c t i o n t e c h n o l o g y ofw a t e r -s o l u b l e o i l f i e l d c h e m i c a l s :S Y /T6788 2020[S ].B e i j i n g :P e t r o l e u mI n d u s t r y Pr e s s ,2020.[编辑] 帅群㊃19㊃第21卷第1期岳前升等:一种新型钾基磷酸盐无固相高密度封隔液。
全球橡胶性能——rhein最新产品目录
1全球橡胶性能莱茵产品目录产品目录全球橡胶性能2为了运动中的世界作为橡胶助剂，脱模剂及轮胎硫化胶囊行业的领导者，莱茵化学旗下之工厂，囊括所有橡胶行业的相关领域。
生产基地接近原材料产地，因此也便于向我们的客户供货。
我们所有的生产据点的品质要求是相同的：作为我们的全球使命，竭尽所能生产最高品质的性能如一的产品。
我们一直致力于橡胶工业的发展。
作为橡胶行业的一部份，我们量身定制出一系列产品，以简化橡胶工业整个产业链的加工过程。
因此，橡胶工业制造商们可以依赖莱茵化学改善他们的混炼胶以及成品之品质。
除了产品之外，我们遍布全球的客户都可以得到当地莱茵化学分部的技术支援。
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我们真诚的协助客户的生产，以实现互利互惠，增加全球橡胶工业之附加值。
本手册简述了莱茵化学为全球橡胶工业所供应之产品。
全球橡胶性能夏尔登(俄亥俄州),美国波尔图费利斯/圣保罗,巴西梅尔洛,阿根廷克罗尼亚,乌拉圭布萨科/布宜诺斯艾利斯,阿根廷青岛，中国曼海姆，德国丰桥，日本吉哈加迪亚，印度总部生产据点3全球橡胶性能4目录预分散化学品与助剂Rhenogran®Rhenoslab®Santoweb®06加工助剂Aflux ®Rhenopren ®Aktiplast®31加工助剂Rhenocure®Rhenofit®45微晶防护蜡抗氧化剂Antilux®56特种橡胶与功能助剂Urepan ®Rhenocure®59脱模剂与轮胎标识油墨Rhenodiv ®Levaform ®Rhenomark®62轮胎硫化胶囊5Rhenoshap®78母粒与助剂Rhenogran®—预分散化学品与助剂通过Rhenogran®，莱茵化学制定了预分散化学品与助剂的工业标准。
精选原材料与专门设计的聚合物载体(EPDM/EVA)，确保其在绝大多数标准聚合物中显示出优异的分散性与相容性。
CZTMTD并用量对NBRACM共混胶性能的影响
第46卷 第1期·16·作者简介：林尧（1993-），男，山东济宁人，硕士研究生，主要从事橡胶共混与改性方面的研究。
收稿日期：2018-11-26众所周知，促进剂在橡胶硫化过程中起着十分重要的作用，它与其它硫化助剂共同作用可以加快硫化速度、提高橡胶的硫化程度，同时还能提高硫磺的利用效率，降低硫磺用量防止喷霜[1~3]。
促进剂由于分子结构的不同被分为多种类型，常用的促进剂种类有次磺酰胺类促进剂、秋兰姆类促进剂、氨基甲酸盐类促进剂和噻唑类促进剂[4]。
其中次磺酰胺类促进剂拥有良好的焦烧性能及平坦的硫化曲线；秋兰姆类促进剂具有硫化速度快、硫化胶模量大，但焦烧性能较差的特点[5~6]。
二者各有其优点，如果能将之并用起来，合理的掌控并用比，便可以将二者间优势互补。
本实验采用次磺酰胺类促进剂N -环已基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CZ ）以及秋兰姆类促进剂二硫化四甲基秋兰姆（TMTD ）并用，在半有效硫磺硫化体系下研究促进剂CZ/TMTD 并用量对NBR/ACM 共混胶性能的影响。
1 实验部分1.1 原材料丁腈橡胶，6280，韩国LG 公司；丙烯酸酯橡胶，AR203，无锡市诺邦橡塑有限公司。
其他原材料均为市售常用原材料。
基本配方（质量份）见表1。
表1 基本配方编号1#2#3#4#5#CZ/份 1.20.90.60.30TMTD/份0.30.60.91.2其他组分：NBR ，80；ACM ，20；硫化体系(S ，KSH ，FSH ，ZnO ，SA ，603），5.6；CaCO 3，50；BLE ，1.2；RD ，0.5。
CZ /TMTD 并用量对NBR /ACM共混胶性能的影响林尧，薛斌，邓涛(青岛科技大学高分子科学与工程学院，山东 青岛 266042)摘要：研究了在NBR/ACM 共混胶中，使用半有效硫磺硫化体系条件下，促进剂CZ/TMTD 并用量对NBR/ACM 共混胶性能的影响。
测试了不同CZ/TMTD 并用量下NBR/ACM 共混胶的硫化特性、力学性能及耐老化性能。
部分促进剂的用法与用量
部分促进剂的用法与用量促进剂；对于天然橡胶和多种合成橡胶来讲,一般属超促进剂者有二硫代氨基中酸盐,黄原酸盐类和秋兰姆类促进剂。
半超促进剂有噻唑类促进剂和一部分醛胺类促进剂。
中等促进剂有硫脲类,胍类及一部分醛胺类促进剂。
弱促进剂有一部分醛胺促进剂和胺类促进剂。
次磺酰胺类是后效型促进剂。
一,二硫代氨基甲酸盐类1,促进剂CDD；性质;深棕色粉未,稍有气味,有毒,相对密度1.70至1.78,分解点300度,不溶于水.乙醇和汽油,溶于丙酮.苯和氯仿,贮存稳定。
功用及配合;丁苯橡胶.丁基橡胶.顺丁橡胶高速硫化促进剂,一般不宜用于天然橡胶。
该促进剂配出的胶料易焦烧,配用噻唑类和次磺酰胺类促进剂可增加胶料的操作安全性。
如使活性充分发挥,可加入Zno,有时也需加SA,所得制品耐老化性能好,拉伸强度和定伸应力均高。
本品有污染性,不适于白色及浅色制品,主要用于制造电线.工业制品.胶带.压出制品等。
2,促进剂PZ(ZDMC)性质;白色粉末.无味,与皮肤接触可引起炎症。
相对密度1.65至1.74,熔点257度,溶于二氧化碳.氯仿.苯.甲苯和稀碱,难溶于乙醇.丙酮.二氯甲烷,不溶于水和汽油,但在水中有良好的润湿性,贮存稳定。
功用及配合;天然橡胶.合成橡胶用超促进剂,特别适用于要求压缩变形低的丁基橡胶胶料.要求耐老化性能优良的丁睛橡胶胶料以及三元乙丙橡胶胶料。
硫化临界温度甚低(约100度)活性与TMTD相似,但低温时活性较强,焦烧倾向大,混炼时易引起早期硫化,本品对噻唑类,次磺酰胺类促进剂有着活化作用,可做第二促进剂使用。
与促进剂DM并用时,随DM用量的增加.抗焦烧性能亦增加。
使用时需加Zno做活性剂,一般也需SA,但SA用量较大时稍有迟延硫化的效应。
本品在橡胶中分散容易,制品无味.无毒.不污染。
本品在胶料中用量为0.3至1.5份。
二,黄原酸盐类促进剂这是一类活性特别高的超促进剂,只有在特殊情况下才用于干胶胶料。
1,促进剂SIP性质;白色或淡黄色结晶,无毒,相对密度约1.38。
橡胶复习题答案分析解析
橡胶复习题答案分析解析橡胶⼯艺学复习题⼀、填空10分注：红字为答题部分。
1．碳链橡胶中，饱和橡胶有⼄丙橡胶、丁基橡胶、氟橡胶、丙烯酸酯橡胶，不饱和橡胶有天然橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶、聚丁⼆烯橡胶、丁腈橡胶。
3、促进剂按结构可分为噻×类、秋兰姆类、次磺酰胺类、胍类、⼆硫代氨基甲酸盐、硫脲类、醛胺类、黄原酸盐类⼋类；按PH值可分为酸性、碱性和中性三类；按硫化速度可分为超超速级、超速级、准速级、中速级和慢速级五类。
5、适合⾼温快速硫化的橡胶结构为低双链含量的橡胶，可采⽤的硫化体系有EV 和SemiEV两种。
7、在-C-S-C-、-C-S2-C-、-C-SX-C-三种交联键中，-C-S-C-热稳定性好，-C-S x-C-耐动态疲劳性好，-C-S x-C-强度⾼。
9、、NR热氧⽼化后表观表现为变软发粘，BR热氧⽼化后表现为变硬变脆。
11、当防⽼剂并⽤时，可产⽣对抗效应、加和效应和协同效应，根据产⽣协同效应的机理不同，⼜可分为杂协同效应和均协同效应两类。
12、13、炭⿊的结构度越⾼，形成的包容橡胶越多，胶料的粘度越⾼，混炼的吃粉速度慢，在胶料中的分散性越⾼。
14、15、炭⿊的粒径越⼩，混炼的吃粉速度越快，在胶料中的分散性越好；炭⿊的粒径越⼩，对橡胶的补强性越⾼。
17、当橡胶的门尼粘度为60时可不⽤塑炼。
19、⽣胶的塑炼⽅法有物理增塑法、化学增塑法和机械增塑法；机械增塑法依据设备类型不同⼜可分为三种开炼机塑练法、密炼机塑练法和螺杆式塑炼机塑练法，依据塑炼⼯艺条件不同，⼜可分为低温机械塑练法和⾼温机械塑练法。
21、氧在橡胶的机械塑炼过程中起着⼤分⼦⾃由基活性终⽌剂和⼤分⼦氧化裂解反应引发剂的双重作⽤，其中在低温下，氧和橡胶分⼦的化学活泼性均较低，氧主要起⼤分⼦⾃由基活性终⽌剂作⽤，⽽在⾼温下氧起⼤分⼦氧化裂解反应引发剂作⽤。
23、混炼胶快检的项⽬有可塑度测定、相对密度测定和硬度测定。
25、在混炼准备⼯艺中，要求称量配合操作必须做到精密、准确、不漏、不错。
防焦剂在橡胶配方中的应用研究何龙河
防焦剂在橡胶配方中的应用研究何龙河发布时间：2022-12-26T07:16:58.273Z 来源：《国家科学进展》2022年8期作者：何龙河[导读] 在如今的橡胶加工行业中，焦烧问题一直存在于各种材料的加工过程中，并且这一问题很难有效的去处理。
然而高温快速硫化工艺和一些橡胶补强材料的加入如白炭黑、炉法炭黑在橡胶工业生产中应用越来越广泛，这些工艺和混炼过程会使胶料更容易出现早期硫化，所以胶料的防焦措施非常重要。
鉴于此，本文主要分析防焦剂在橡胶配方中的应用。
身份证号：35052119771002xxxx 摘要：在如今的橡胶加工行业中，焦烧问题一直存在于各种材料的加工过程中，并且这一问题很难有效的去处理。
然而高温快速硫化工艺和一些橡胶补强材料的加入如白炭黑、炉法炭黑在橡胶工业生产中应用越来越广泛，这些工艺和混炼过程会使胶料更容易出现早期硫化，所以胶料的防焦措施非常重要。
鉴于此，本文主要分析防焦剂在橡胶配方中的应用。
关键词：防焦剂；橡胶配方；应用引言胶料中使用防焦剂的目的是提高胶料操作安全性，增加胶料或胶浆的贮存寿命。
当调整硫化体系难以达到需要的操作安全时，加入防焦剂往往可以很简便地满足对胶料焦烧性能的要求。
1、焦烧性能的影响因素1.1橡胶结构对早期硫化的影响橡胶是否存在焦烧倾向性与生胶本身的分子结构有关，橡胶的不饱和度会影响胶料的焦烧倾向性。
如：丁基橡胶的不饱和度低，所以它的焦烧倾向性小，而异戊二烯橡胶的不饱和度大，易出现焦烧问题。
将丁苯橡胶与天然橡胶混合使用后，因为天然橡胶分子链的不饱和度较大，所以会减少焦烧时间；三元乙丙橡胶的不饱和度主要由橡胶所加入的第三单体决定，所以减少焦烧时间主要取决于第三单体的类型及含量。
1.2操作过程对早期硫化的影响（1）混炼过程的影响在开炼机混炼过程中，胶料会因为辊筒的剪切作用产生大量热量，同时辊筒直接产生摩擦力，所以胶料的温度急剧上升。
而橡胶又是热的不良导体，如果开炼机的传热效果差，那么胶料温度上升后在短时间内很难下降，这会导致早期硫化现象的出现。
年产15,000吨橡胶促进剂 M 清洁生产工艺技术开发项目
年产15,000吨橡胶促进剂M 清洁生产工艺技术开发项目1、项目实施的背景促进剂是最重要的橡胶助剂品种之一，在橡胶硫化过程中起着非常重要的作用，它能大大加快橡胶硫化的速度，提高生产效率，同时也能改善硫化橡胶的物理机械性能。
促进剂M 本身即是重要橡胶促进剂,也是合成其他促进剂的重要中间体，它具有优良硫化促进性能，用途较广，消耗量最大，是合成其他后效性促进剂(如噻唑类促进剂、次磺酰胺类促进剂)的母体。
根据中国橡胶工业“十一五”科学发展规划意见，在橡胶助剂行业方面，重点提倡清洁生产工艺，发展环保助剂，逐步淘汰有毒有害产品的生产和使用。
现普遍采取的酸碱法生产促进剂M的技术每吨产品产生废水30～40吨，其中产生硫酸钠约600公斤， COD4,000mg /L以上，是典型的高盐有机废水，处理难度大、成本高。
为了解决酸碱法生产工艺产生的大量有机含盐废水对环境的影响，保证公司产品原材料的供应，公司经过两年精心研究，开发出了橡胶促进剂M清洁生产工艺，其部分技术成果已经申报了专利（橡胶促进剂2-巯基苯并噻唑(M)的精制方法和硫化促进剂2-巯基苯并噻唑的纯化工艺），目前专利申请已被受理。
本项目采用的清洁生产技术无废水产生，并且解决了树脂提取困难的难题，产品质量优良，不仅环保优势明显，而且产品成本可降低1,100元/吨（不计节省的废水处理成本），明显增强了市场竞争力。
促进剂M作为公司主导产品之一促进剂NS的主要原材料，占促进剂NS原材料总成本4 5%左右。
国内绝大部分生产厂商所生产的促进剂M都是自用，只有少量对外销售，导致公司促进剂NS的原材料促进剂M在数量上和价格上都无法得到保证。
因此，公司从完善产业链、保证原材料的供给、降低生产成本角度出发，通过促进剂M清洁生产工艺项目的建成投产，可降低促进剂NS的生产成本，增强促进剂NS的市场竞争力，将促进剂NS进一步做强做大。
同时，公司采用的新生产工艺解决了废水治理的难题，降低了废水治理成本，有利于环境保护。
莱茵化学产品介绍(中文版)
甲基-2-巯基苯并咪唑
EPDM/EVA
米色粒状
产品名 Rhenogran PCD-50/EVA Rhenogran ZMMBI-50
化学组成 聚碳化二亚胺
载体 EVA
外用/使用 形态 米色粒状
应用 抗氧化剂，能防止水解作用，特别适 用于包含酯基的聚合物，如乙烯乙酸 脂共聚物，聚胺酯等。 不着色无污染的抗氧化剂，在天然橡 胶和合成橡胶的硫化中使用。
Rhenogran ZDEC-80
二乙基二硫代氨基甲 酸锌
EPDM/EVA
黄色至灰色 粒状
Rhenogran ZDMC-80
二甲基二硫代氨基甲 酸锌
EPDM/EVA
黄色至灰色 粒状
Rhenogran ZEPC-80
二乙苯基二硫代氨基 甲酸锌
EPDM/EVA
灰白色粒状
产品名
化学组成
载体
外观/使用形 态
N,N′-二甲苯基胍
EPDM/EVA
灰白色粒状
N,N′-二苯基胍
EPDM/EVA
紫色粒状
Rhenogran DPTT-70
四硫化双五甲撑秋兰 姆
EPDM/EVA
白色至黄色 粒状
产品名
Rhenogran DPTU-80
化学组成
N,N′-二苯基硫脲
载体
EPDM/EVA
外观/使用形态
灰白色粒状
应用
氯丁胶，三元乙丙胶 和其他双烯类 橡胶的次级促进剂，旨在仅需使用 少量的硫或仅依靠硫给予体就能实 现反应快速，聚合充分。 用于氯丁胶和其他双烯类橡胶的快 速硫化，特别适用于氯丁胶,三元乙 丙橡胶 ,氯醚胶和氯化聚乙烯胶。 作为次磺酰胺，噻唑和二硫代磷酸 锌的协同促进剂。它在增加焦烧时 间的同时，亦能增加交联强度。 不含正亚硝胺的超速硫化促进剂； 同时也激发发泡剂的活性，以三元 乙丙胶为载体时，交联程度很高， 特别适用于三元乙丙胶的发泡制品。 间二苯酚的协同促进剂与甲基给予 体，用于补强或与钢铁的胶接。
促进剂文献
1 综合促进剂Deovulc BG-187的特点及应用W.Hofmann 橡胶工业2006 72 促进剂TBSI在全钢子午线轮胎胎体胶中的应用车伟轮胎工业2006 73 用于丁苯橡胶的二元促进剂并用体系刘海军世界橡胶工业2006 64 用吸附性促进剂NMBS制备的NR/蒙脱土纳米复合材料的结构与性能研究欧阳星橡胶工业2006 65 橡胶硫化促进剂NS的合成研究谭雄文广东化工2006 56 促进剂在SBR海绵胶中的应用孔令香橡塑技术与装备2006 57 橡胶促进剂CBS挤出造粒的实验研究陈维车江苏化工.市场七日讯2006 138 促进剂CBS装置技术改造陈绍华石化技术与应用2006 19 蒸馏-吸附法处理橡胶促进剂废水王力友水资源保护2006 110 促进剂NS在工程轮胎胎冠胶配方中的应用李森橡胶科技市场2006 111 正交试验研究生产促进剂M的主反应工艺条件李薇内蒙古石油化工2005 912 气相色谱法测定促进剂NS的纯度崔庆新橡胶工业2005 913 开发促进剂TBBS正当时王东化工中间体2005 814 我国6000t·a~(-1)促进剂NS生产技术通过鉴定陈志宏轮胎工业2005 815 橡胶促进剂生产现状与发展趋势吕咏梅橡胶科技市场2005 716 新型稀土促进剂在天然橡胶配合中的性能研究黄庙由世界橡胶工业2005 717 橡胶促进剂生产现状与发展趋势梁诚化工科技市场2005 618 Fenton试剂氧化预处理橡胶促进剂生产废水陈广春苏州大学学报(自然科学版) 2005 419 橡胶促进剂CBS废水生化处理的动力学分析王力友南京师范大学学报(工程技术版) 2005 420 硫化剂DTDM对促进剂NA-22/氧化镁硫化体系ECO胶料性能的影响刘清亭橡胶工业2005 421 二硫代磷酸酯促进剂在轮胎胶料中的扩散朱琳橡胶参考资料2005 322 复合促进剂在三元乙丙橡胶中的应用王丹萍特种橡胶制品2005 323 催化法制备硫化促进剂N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺韩晓梅甘肃联合大学学报(自然科学版) 2005 224 促进剂M的生产及其废渣利用刘安华橡胶工业2005 1225 促进剂NS在轮胎胎面胶中的应用王柱庆轮胎工业2005 1126 综合促进剂EG-3和VP-148在EPDM中的应用陈朝晖橡胶工业2005 1027 促进剂DZ在子午线轮胎中的应用性能研究王宇翔轮胎工业2005 128 树脂吸附-NaClO曝气氧化法处理促进剂M废水的研究陈一良环境污染治理技术与设备2004 729 催化氧化预处理硫化橡胶促进剂废水梅荣武中国给水排水2004 530 硫化促进剂TBBS合成研究曹耀强石化技术与应用2004 431 秋兰姆改性次磺酰胺类硫化促进剂陶华世界橡胶工业2004 332 促进剂TBSI在全钢载重子午线轮胎中的应用何井武轮胎工业2004 333 烷基二硫代磷酸盐促进剂在NR胎面胶中的应用俞华英轮胎工业2004 334 促进剂TMTD对CO/ECO并用胶性能的影响李业成橡胶工业2004 335 新型促进剂XT580在载重斜交轮胎中的应用魏廷贤橡胶工业2004 1236 促进剂对金属/EPDM黏接的影响滕雅娣东北大学学报(自然科学版) 2004 1137 活化剂在用次磺酰胺类促进剂硫化天然橡胶过程中的作用朱永康世界橡胶工业2004 1138 促进剂NS在斜交轮胎中的应用邹明清轮胎工业2004 1139 新型促进剂XT580通过科技成果鉴定梅兆斌轮胎工业2004 1040 促进剂NS在NR胶料中的应用庞俊橡胶工业2003 741 促进剂TE在天然橡胶大型厚制品胶料中的应用李晓强特种橡胶制品2003 642 促进剂TBSI合成研究柯长颢石化技术与应用2003 643 新型橡胶粘合促进剂有望国产化河南化工2003 644 硫化促进剂TMTD含量的测定罗细满化学工程师2003 545 绿色环保橡胶促进剂的配方研究武卫莉弹性体2003 446 新型橡胶粘合促进剂有望国产化卢春华弹性体2003 347 促进剂母胶在胶鞋外底配方中的应用研究徐秉德橡胶工业2003 348 橡胶促进剂的发展趋势吕百龄精细与专用化学品2003 2349 促进剂DZ在载重斜交轮胎胎圈钢丝胶中的应用朱立新轮胎工业2003 250 新型橡胶硫化促进剂—稀土-钴多核配合物的研制万霞华南师范大学学报(自然科学版) 2003 251 稀土配合物促进剂在天然橡胶中的硫化性能张启交合成橡胶工业2003 252 环保型橡胶促进剂NS的现状和发展许春华中国橡胶2003 1853 橡胶促进剂NOBS废水处理工程实践陈芸化工矿物与加工2003 1254 次磺酰胺类促进剂中游离胺的测定钟萍橡胶工业2003 1155 树脂吸附法处理硫化促进剂CA生产废水的研究王海玲环境污染治理技术与设备2003 1056 HPLC法测定硫化促进剂DM的含量李娜然光谱实验室2003 157 创新是北京化学工业未来发展的促进剂——访北京化工集团总工程师吴晓光丹平中国科技信息2002 Z158 合成促进剂NS工业试验技术张勇甘肃科技2002 959 新型硫化促进剂TBSI在丁腈橡胶中的应用研究李锦山特种橡胶制品2002 460 高效液相色谱法测定橡胶促进剂TBBS 杨慧明分析测试技术与仪器2002 461 硫化促进剂TBSI在丁苯橡胶中的应用吴浩合成橡胶工业2002 462 次磺酰胺类促进剂对EPDM/SBR并用胶性能的影响彭雪丽世界橡胶工业2002 363 硫化促进剂TMTD纯度的测定刘芳霞石化技术与应用2002 364 氟橡胶硫化促进剂的实际应用穆宇飞有机氟工业2002 265 橡胶促进剂CBS废水处理的初步试验侯小刚南京师范大学学报(工程技术版) 2002 266 硫化促进剂NOBS降解的定量评价李永红石化技术与应用2002 267 氨基甲酸盐类超促进剂的研究进展袁双成中国橡胶2002 1868 凯田公司推出高纯度促进剂涂学忠轮胎工业2002 1269 浅谈氟橡胶硫化用促进剂穆宇飞有机氟工业2002 170 尤尼罗伊尔推出新型促进剂涂学忠橡胶工业2001 771 橡胶促进剂TBSI的合成及其应用前景吕咏梅上海化工2001 672 硫化促进剂M合成新工艺研究范文革西北民族学院学报(自然科学版) 2001 373 促进剂V ocol-s的使用效能探索蔡洪亮特种橡胶制品2001 374 不同种类的秋兰姆促进剂对轮胎耐久性能的影响ChasarDW 轮胎工业2001 275 天然橡胶硫黄促进剂体系的抗返原硫化动力学的模拟(英文) 范汝良合成橡胶工业2001 276 新型橡胶促进剂NS生产与发展梁诚化工科技市场2001 1077 多功能硫化促进剂HV A-2在氯丁橡胶(W)中的应用许建雄特种橡胶制品2001 178 橡胶促进剂TMTD的合成研究刘思全化学工程师2001 179 金属-橡胶粘合促进剂硼酰化镍的制备及性能李晓如中国有色金属学报2001 180 防止漏加硫黄和促进剂的措施郭宏伟橡胶工业2000 981 硫化促进剂的毒性问题及对策孙德成中国橡胶2000 882 关于橡胶促进剂TBBS的合成及其市场前景万大明特种橡胶制品2000 683 促进剂的应用技术(续) 王作龄世界橡胶工业2000 684 硫黄硫化天然橡胶的新型二元促进剂体系王进文世界橡胶工业2000 685 促进剂TMTD对粘土填充NR胶料抗热氧老化性能的影响杨丹橡胶工业2000 686 新型高效环氧树脂固化促进剂的研制及应用刘守贵绝缘材料2000 687 促进剂应用技术王作龄世界橡胶工业2000 588 硫化促进剂NS的合成研究徐万平精细化工2000 589 硫化促进剂ZDC的生产方法薛福连橡塑资源利用2000 490 硫化促进剂M萃取精制工艺部分──硫化促进剂M萃取精制全流程工艺研究之二范文革西北民族学院学报(自然科学版) 2000 491 橡胶硫化促进剂NOBS最佳合成工艺研究刘怡志化学工程师2000 492 橡胶硫化促进剂DZ合成工艺探讨刘怡志合成化学2000 493 新型橡胶促进剂PBM的合成及应用的研究李红广东工业大学学报2000 494 硫化促进剂N-叔丁基-2-苯并噻唑(TBBS)的合成工艺综述徐万平化工时刊2000 395 新型硫化促进剂HSD在氯磺化聚乙烯中应用许建雄电线电缆2000 396 新型橡胶硫化促进剂HSD在氯磺化聚乙烯橡胶中的应用许建雄特种橡胶制品2000 297 复配型促进剂的研制吴淑华轮胎工业2000 1198 苯胺法生产橡胶硫化促进剂M的技改途径薛福连橡塑资源利用2000 199 硫化促进剂M萃取精制工艺部分—硫化促进剂M萃取精制全流程工艺研究之一范文革西北民族学院学报(自然科学版) 2000 1100 像胶硫化促进剂Pz的合成杨鑫莉广东化工1999 6101 浅议橡胶促进剂TBBS的开发万大明湖南化工1999 6102 促进剂NS产需悬殊市场潜力极大江镇海上海化工1999 5103 含硫、磷和氮的有机促进剂对生胶硫化过程和硫化橡胶性能的影响江畹兰世界橡胶工业1999 3104 新型促进剂NS的发展趋势及存在的问题赵世库辽宁化工1999 3105 防焦剂/助促进剂TiBTM的新用途ＤｗｉｇｈｔＷＣ橡胶工业1999 3106 橡胶硫化促进剂D生产技术现状综述赵世库辽宁化工1999 2107 对橡胶硫化促进剂国家统检情况的综合分析张国才化工标准化与质量监督1999 2 108 透明胶乳制品的促进剂体系LALIAMMJOSE 热带农业工程1999 1109 橡胶硫化促进剂现状和发展趋势樊云峰化工新型材料1999 1110 丁苯橡胶的新型硫化促进剂毕莲英世界橡胶工业1998 6111 轮胎用稳定交联体系的助促进剂TBzTD 涂学忠轮胎工业1998 5112 促进剂TBBS的评价刘俊宝石化技术与应用1998 4113 橡胶粘合促进剂的研究概况及发展趋势李祖光化学与粘合1998 4114 橡胶硫化促进剂Pz的合成杨鑫莉广西化工1998 4115 低亚硝胺的经济型超促进剂ＦｅｒａｄｉｎｏＡ橡胶工业1998 3116 膨润土对SBR无促进剂硫磺硫化的影响彭树文合成橡胶工业1998 3117 用双氧水氧化法合成橡胶促进剂NOBS 蒋伯康上海化工1998 22118 橡胶硫化促进剂NS的合成张越河北师范大学学报(自然科学版) 1998 2119 用粗M作原料合成橡胶硫化促进剂NOBS 张越精细化工1998 2120 EV Ac膜及促进剂对左炔诺孕酮人皮肤渗透速率的影响王俏中国药学杂志1998 11 121 促进剂次磺酰胺含量和游离胺的测定邹鹏特种橡胶制品1998 1122 助促进剂TBzTD用于提高轮胎胎面胶的热稳定性王建鑫世界橡胶工业1998 1123 促进剂M/DM/D并用比及用量对胶料性能的影响罗俊禹橡胶工业1998 1124 橡胶硫化促进剂熔点测定浅析韩彩莲化工标准化与质量监督1997 9125 应用新型促进剂ZDM和ZDCZ的效益分析张文韬中国橡胶1997 8126 “硫化橡胶中促进剂的检定薄层色谱法”标准说明裘健民化工标准化与质量监督1997 8127 国产与进口促进剂NS性能对比鞠训宁轮胎工业1997 7128 国产促进剂NS在全钢子午线轮胎配方中的应用毛爱玲轮胎工业1997 5129 硫化促进剂CBS合成新工艺武振羽河北化工1997 4130 橡胶硫化促进剂DM生产新工艺叶芳尘温州师范学院学报1997 3131 橡胶粘合促进剂的研制与开发李祖光浙江化工1997 2132 硫化促进剂的最近动向渡边隆世界橡胶工业1997 2133 促进剂M合成新工艺张泽江江苏化工1997 2134 粗M直接合成促进剂MZ 李小云河北化工1997 2135 硫化促进剂CZ合成方法进展胡生泳精细石油化工1997 1136 硫化促进剂技术进展樊云峰精细石油化工1997 1137 橡胶硫化促进剂M工艺技术改造魏铁申石化技术与应用1996 S1138 新型促进剂技术交流会在沈阳召开橡胶工业1996 9139 含促进剂M与DM胶料的硫化特性徐剑橡胶工业1996 8140 废气──硫化氢在生产促进剂M后处理中的应用吴祥荣温州师范学院学报1996 6 141 橡胶硫化促进剂DNBT的新工艺叶芳尘温州师范学院学报1996 6142 促进剂M的活化剂C－1在胶鞋配方中的应用杜江中外鞋业1996 5143 促进剂CZ的合成新法何龙柏特种橡胶制品1996 5144 美国免税进口橡胶促进剂徐淑英橡胶工业1996 5145 “八五”国家重点科技攻关项目促进剂NS通过技术鉴定和验收橡胶工业1996 5146 颖汇橡胶助剂公司年产600t促进剂NS的生产线投产橡胶工业1996 5147 安全硫化促进剂技术樊云峰合成橡胶工业1996 5148 聚氨酯弹性体微相分离促进剂方治齐合成橡胶工业1996 5149 硫化胶中次磺酰胺类促进剂的鉴定周乃东合成橡胶工业1996 5150 橡胶硫化促进剂CZ合成新工艺李铭新辽宁化工1996 3151 氯气氧化法生产硫化促进剂DM操作条件的优化姚守信化学工业与工程1996 3 152 聚氨酯弹性体微相分离促进剂研究方治齐弹性体1996 2153 管道化连续法合成橡胶硫化促进剂M 彭南沈阳化工学院学报1996 2154 环氧树脂固化促进剂作用特性研究毕春华热固性树脂1996 2155 防止硫黄－促进剂体系胶料硫化返原的新概念涂学忠橡胶工业1996 2156 促进剂NS试车成功橡胶工业1996 2157 橡胶促进剂D合成新工艺研究成功郭学阳精细与专用化学品1996 14158 促进剂DM氧化工艺探讨王德柱河南化工1996 11159 新老工艺促进剂DZ在子午线轮胎中的应用莫力瑛橡胶工业1996 10160 促进剂NS产需较大广州化工1996 1161 工业废水中硫化促进剂M的HPLC分析及吸附分离法蒋宏丽中国环境监测1996 1 162 氧气催化氧化法制备橡胶促进剂DOTG 须辑化学世界1995 7163 金属帘线用聚合松香型粘合促进剂Т.В.Захарова 世界橡胶工业1995 5164 取代式杂环类化合物用作氯丁橡胶硫化促进剂ГригорьянО.А 世界橡胶工业1995 5 165 用一步法合成橡胶促进剂TMTD 特种橡胶制品1995 4166 锆基偶联剂/粘接促进剂邬润德中国胶粘剂1995 4167 新型双功能硫化促进剂MD和DD通过鉴定橡胶工业1995 4168 橡胶硫化促进剂CA的催化合成法叶芳尘温州师范学院学报1995 3169 促进剂M(2—硫醇基苯并噻唑)改性环氧树脂胶粘剂的研究栗德发中国胶粘剂1995 3 170 国外促进剂和硫化剂的某些动向叶春葆中国橡胶1995 20171 橡胶促进剂M项目介绍鲁宁精细与专用化学品1995 20172 附着力促进剂王征粹上海涂料1995 2173 不同促进剂对NR平衡硫化体系的影响孟宪德弹性体1995 2174 有助于无亚硝胺促进剂体系设计的硫代磷酸盐涂学忠橡胶工业1995 2175 用一步法合成橡胶促进剂TMTD 合成橡胶工业1995 2176 苯胺法生产橡胶硫化促进剂M的技改途径李存生河南化工1995 10177 橡胶用交联剂和促进剂的新动向叶春葆橡塑资源利用1995 1178 催化合成橡胶硫化促进剂TMTD 叶芳尘温州师范学院学报1994 6179 新工艺合成促进剂CZ的鉴定试验阎高发特种橡胶制品1994 6180 氟橡胶硫化促进剂BPP的应用试验刘印文特种橡胶制品1994 6181 鉴定硫化橡胶中次磺酰胺类促进剂的新方法橡胶工业1994 6182 低亚硝胺超促进剂涂学忠橡胶工业1994 5183 固化促进剂对环氧模塑料(EMC)的物理性能的影响俞翔霄绝缘材料1994 5184 氧气一步氧化合成硫化促进剂TMTD 胡生泳精细石油化工1994 5185 次磺酰胺促进剂结构对橡胶—黄铜的粘合强度与稳定性的影响赵志正世界橡胶工业1994 4186 常压洁生产促进剂M缩合反应机理探讨李亮石化技术与应用1994 4187 促进剂M的两种结构讨论影响熔点的因素殷志刚石化技术与应用1994 4188 硫化促进剂ZDC的生产方法马草广州化工1994 4189 一步合成橡胶促进剂TMTD 陈昭琼精细化工1994 4190 含卤橡胶硫化促进剂5─氨基─3H，1，2，4─二噻唑─3─硫酮的研制张长荣陕西化工1994 3191 开发新型稀土橡胶硫化促进剂章伟光江西化工1994 3192 橡胶硫化促进剂CZ的快速合成张启华广西化工1994 3193 促进剂DZ／CZ并用体系硫化特性的研究高波橡胶工业1994 3194 东北助剂厂促进剂造粒生产线建成投产李占超中国橡胶1994 22195 新型橡胶硫化促进剂的合成与应用研究高洪君哲里木畜牧学院学报1994 2196 七种橡胶促进剂的毒性、致突变性研究袁学洪卫生毒理学杂志1994 2197 促进剂DIBS性能和应用试验刘连合轮胎工业1994 10198 氧气—步氧化合成硫化促进剂TMTD 胡生泳茂名学院学报1994 1199 硫化促进剂ZDC的生产方法马草江西化工1994 1200 橡胶硫化促进剂产品标准熔点测定问题的探讨文凤春中国石油和化工标准与质量1993 9201 关于橡胶硫化促进剂熔点测定在执行标准中存在的问题文凤春辽宁化工1993 5202 制备促进剂D的新工艺朱振华现代化工1993 5203 硫化促进剂NS的发展前景及合成方法王之德广东化工1993 4204 一步法合成硫化促进剂PZ的新工艺成蕾精细化工中间体1993 4205 提高橡胶促进剂M熔点的途径丁秋萍石化技术与应用1993 2206 橡胶硫化促进剂NOBS 的合成张启华化工技术与开发1993 1207 我国橡胶硫化促进剂CZ的生产与需求向怡民精细与专用化学品1992 8208 硫黄促进剂体系用非迁移性助活性剂低聚物A.Y.Coran 世界橡胶工业1992 5209 二硫化秋兰姆类硫化促进剂技术进展樊云峰辽宁化工1992 5210 橡胶促进剂的现状及发展忻君瑶上海化工1992 3211 硫化促进剂CZ合成工艺和应用樊云峰精细化工1992 3212 促进剂NOBS的研制与生产汪会勇石化技术与应用1992 3213 橡胶硫化促进剂NOBS的合成郑一骥精细化工中间体1992 3214 钢丝粘接用氯嘧啶和氯三嗪类粘接促进剂Rebecca.F.Seibert 世界橡胶工业1992 2 215 不含危害性挥发亚硝胺的新型秋兰姆促进剂Th. kwhlmann 世界橡胶工业1992 1216 硫化促进剂ZDC的生产方法刘逸僧辽宁化工1992 1217 不含亚硝基胺的促进剂世界橡胶工业1991 5218 硫化促进剂TMTD的代同品世界橡胶工业1991 5219 新型抗焦烧促进剂PBTT和MOAB 何龙柏特种橡胶制品1991 3220 硫化促进剂并用及其对天然乳胶薄膜性能的影响J.Jelencic 世界橡胶工业1991 2221 秋兰姆类橡胶促进剂技术进展陈昭琼现代化工1991 2222 迟延硫化作用的共活化作用——Ⅰ.促进剂-硫磺硫化体系的聚合型非迁移性硫化共活化剂 A.Y.Coran 合成橡胶工业1990 S1223 新型氨基硫羰基次磺酰胺类促进剂D. W. Chasar 世界橡胶工业1990 4224 T-527橡胶-钢丝粘合促进剂的合成与性能郑述平化学工业与工程1990 3225 新型橡胶促进剂——次磺酰胺叶春葆天津化工1990 1226 丁腈橡胶改性聚氯乙烯软质泡沫塑料的研究(二)——促进剂A和B对泡沫的影响赵尧森聚氯乙烯1990 1227 利用硫磺资源加速橡胶硫化促进剂的生产张汉良山西化工1989 4228 电解法合成橡胶促进剂TMTD的研究陈昭琼湘潭大学自然科学学报1989 4229 使用新型促进剂巯基苯并(?)唑次磺酰胺提高生产能力张永玲合成橡胶工业1988 S1 230 新型橡胶促进剂DNBT研制成功程岩法浙江化工1988 3231 促进剂TS的硫化机理占部诚亮世界橡胶工业1988 3232 新型橡胶促进剂DNBT研制成功彭美云合成橡胶工业1988 3233 采用DSC法检查促进剂DZ的质量刘梦雄特种橡胶制品1988 1234 新型橡胶促进剂TM的合成何龙柏应用化工1987 4235 国产促进剂NS通过鉴定甘志信合成橡胶工业1987 4236 促进剂DZ中游离二环已胺盐的测定徐燧伟化工技术与开发1987 3237 硫化促进剂DMDC的合成及应用陶英丕合成橡胶工业1987 2238 十种橡胶促进剂的致突变作用杨文秀中国药理学与毒理学杂志1987 1239 次磺酰胺类促进剂的贮存对硫化活性的影响Kysela G 世界橡胶工业1986 2240 新型促进剂二羟丙基对甲苯胺的合成及应用陈树业化学世界1985 8241 秋兰姆类新型促进剂TE 金重华浙江化工1984 4242 橡胶硫化促进剂OTOS试制成功辽宁化工1984 4243 橡胶硫化促进剂CZ的硫态化干燥辽宁化工1984 3244 新型橡胶硫化促进剂OTOS通过技术鉴定程岩法合成橡胶工业1984 3245 促进剂OTOS在合成橡胶中的应用张汉良合成橡胶工业1984 3246 橡胶硫化促进剂M生产中硫平衡的探讨陆费瑾浙江化工1984 2247 促进剂M生产工艺的现状及进展陈传国合成橡胶工业1984 2248 防老剂4010、促进剂PX微生物诱变试验胡少明华南预防医学1984 1249 防老剂4010、促进剂PX急性毒性试验姜吉芳华南预防医学1984 1250 硫代氨基甲酰次磺酰胺类促进剂的研究陶英丕合成橡胶工业1983 6251 水份对采用次磺酰胺促进剂的天然胶纯胶以及填充炭黑胶料性能的影响方声震世界橡胶工业1983 5252 三元乙丙胶用促进剂系统的述评Barry Williams 世界橡胶工业1983 1253 十四种橡胶促进剂的诱变性研究犹学筠环境科学1982 6254 硫化促进剂对橡胶老化性能的影响(3) 硫黄交联对老化的影响近藤晓夫世界橡胶工业1982 2255 各种次磺酰胺类促进剂在天然胶胶料中的比较Joel Parte 世界橡胶工业1982 2256 硫化促进剂对橡胶老化性能的影响(2) 各种硫化促进剂的影响近藤晓夫世界橡胶工业1982 1257 新型橡胶硫化促进剂系列——硫代氨基甲酰次磺酰胺类化合物郑捷应用化工1981 3 258 促进剂的化学组成与效应之间的关系(Ⅱ) Th. Kempermann 世界橡胶工业1980 5259 新型次磺酰胺促进剂OTOS 吕世光合成橡胶工业1980 5260 陕西省化工设计研究院研制成功一种新型的橡胶硫化促进剂郑捷应用化工1980 3 261 防老剂、硫化促进剂的分析工程塑料应用1979 S1262 氟橡胶硫化促进剂2, 3, 5-三苯基-2H-四唑化氯的合成和配方试验陈业昆西北大学学报(自然科学版) 1979 2263 橡胶硫化促进剂NA—22试生产成功精细化工中间体1978 3264 高活性促进剂—二乙基二硫代氨基甲酸碲〈简称TDEDC〉的合成西北大学学报(自然科学版) 1976 Z1265 胶粘剂用橡胶促进剂和防老剂国内胶粘剂调查组工程塑料应用1976 2266 橡胶高活性促进剂TeDDC 应用化工1975 1267 橡膠硫化促进剂双二甲氨硫羧(T.M.T.D.)的分析新方法李曼孚中山大学学报(自然科学版) 1959 3268 橡胶促进剂二苯胍生产方法的研究施涵青化学世界1959 11269 空气里微量橡胶硫化促进剂M的测定Р.В.哈赫洛娃化学世界1957 11270 呋喃甲醛酰胺作为橡胶硫化促进剂的初步试验报告顾廷和化学世界1956 9271 建立我国橡胶硫化促进剂工业刍议凌鼎鐘化学世界1953 1272 橡胶配合用的促进剂M和DM 吕丙裕化学世界1952 10。
欧盟环保指令
0.1 N.D
Anthracene 蒽
0.1 N.D
Fluoranthene 荧蒽
0.1 N.D
Pyrene 芘，嵌二萘
0.1 N.D
Benzo (b) fluoranthene苯并荧蒽 0.1 N.D
Benzo (k) fluoranthene苯并荧蒽 0.1 N.D
Benzo(a) pyrene苯并芘
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技术参考浓度（TRK）
除N-N-亚硝胺甲基苯胺和亚硝基乙基苯胺外的所有N-亚硝胺 硫化和后续工序，包括存放橡胶制品和1992年前用过的旧轮胎， 2.5μg/m3 （2.5ppm) 用干法纺纱工艺生产睛纶，2.5μg/m3 往锅炉或反应器中添加胺类物质，2.5μg/m3 其他1μg/m3 监督工作场所和确定保护措施的空气浓度推荐为1μg/m3
石油系软化剂芳香烃油；环烷烃 油；石蜡烃油；
油炉法炭黑；
部分有机颜料
替代品：
苯乙烯，甲基苯乙烯，乙烯基甲苯 共聚物（液体或固体）TT 100；
TDAE 油；
O
热烈法炭黑；
白炭黑；
天然炉法气炭黑
OH
油 炉 法 炭黑 结构
HO
[ Data area ]
O
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Di iso nonyl phthalate (DINP) 邻苯二甲酸二异壬基酯
ND
0.01%
稀土橡胶硫化促进剂的研究和开发进展
物，采用液一 液合成法合成了二丁基二硫代氨基 甲酸镧，作为硫化促进剂应用于丁苯橡胶的基础
配方 中。研究结果表明，合成的二丁基二硫代氨
基甲酸斓配合物应用于丁苯橡胶，能明显延长其
焦烧时间，提高胶料的物理机械性能；添加二丁 基二硫代氨基甲酸斓配合物的硫化胶在拉伸 的过
程 中能阻止裂纹的发展 ，二丁基二硫代氨基 甲酸
《 广东橡胶 》２ １年 第 １ 期 ０ １ ０
１ ３
稀 土橡 胶硫化促进剂 的研究和开发进展
崔 小明
橡胶硫化促进剂是一类能够加快硫化速度， 降低硫化温度，减少硫化剂用量，并能改善硫化
胶物理机械性能的物质的总称，它是当今橡胶工
ห้องสมุดไป่ตู้
来，该领域研究最为活跃的是其与稀土配合物所
形成的二硫代氨基 甲酸类稀土硫化促进剂。
１ 二硫 代氨 基 甲酸类 稀土 硫 化促进 剂
条件温和，无需惰性气体保护，成本低、使用安
，
发展前景好 。
广东轻工职业技术学院轻化工程系林新花等
将０ ，０ Ｌ二辛基二硫代磷酸镨 （ ｒ Ｏ Ｐ Ｐ Ｄ Ｄ ）用作
天然橡胶 （ Ｒ Ｎ ）硫磺硫化的促进剂。研究结果表
明，Ｐ Ｄ Ｄ ） 天然橡胶有显著的促进作用，硫化 ｒ Ｏ Ｐ｛ ￣ 动力学研究表明，含Ｐ Ｄ Ｄ 的天然橡胶的硫化反 ｒ ＯＰ 应活化能Ｅ ７２ Ｊｍ ｌ 为８ ．ｋ ／ ０ ；当Ｐ Ｄ Ｐ 的质量分数 ｒＯＤ
华南师范大学 张启 交等研究 了在天然橡胶
使用特点，与传统促进剂Ｎ Ｂ 、ｃ ａ－ 苄基二硫 ＯＳ ｚ ｒ 代氨基甲酸金属配合物进行 了比较。结果表明，
二苄基二硫代氨基 甲酸钕稀土配合物除具有较好 的硫化促进性能和优 良的硫化胶综合物理机械性
丙烯酸酯类橡胶的研究
丙烯酸酯类橡胶的研究杨盛赵丽娟（四川师范大学化学与材料科学学院，成都）摘要：本文主要研究丙烯酸酯类橡胶，总结丙烯酸橡胶的合成工艺及制造方法，清楚丙烯酸酯类橡胶的结构特点，性能和特性。
比较丙烯酸酯类橡胶和其他橡胶的差别。
了解丙烯酸酯类橡胶的用途，以及丙烯酸橡酯类胶运用的发展历史与前景。
丙烯酸酯类橡胶具有优异的耐热性、耐油性。
然而，用乳液聚合制造的丙烯酸橡胶在150~C以下硫化速度很缓慢。
要加怏硫化速度，必须采取提高硫化温度，增加硫化剂用量等特殊手段。
丙烯酸酯类橡胶系特种橡胶，主要用于汽车工业。
它们在热油和高温中的应用是设计其化学结构的标准，除了这些特殊要求外，必须考虑到加工和硫化过程中的一般行为。
关键词：丙烯酸酯类橡胶；合成与制造；特性和运用；历史与发展前景1.1 丙烯酸橡胶简介丙烯酸酯橡胶（简称ACM）是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体，其主链为饱和碳链，侧基为极性酯基。
由于特殊结构赋予其许多优异的特点，如耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等，力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶，其耐热、耐老化性和耐油性优于丁腈橡胶。
ACM被广泛应用于各种高温、耐油环境中，成为近年来汽车工业着重开发推广的一种密封材料，特别是用于汽车的耐高温油封、曲轴、阀杆、汽缸垫、液压输油管等，目前国内需求几乎全部依赖进口。
ACM的共聚单体可分为主单体、低温耐油单体和硫化点单体等三类单体。
主单体，常用的主单体有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯等；随着侧酯基碳数增加，耐寒度增加，但是耐油性变差，为了保持ACM良好耐油性，并改善其低温性能，便合成一些带有极性基的低温耐油单体。
低温耐油单体，传统的采用丙烯酸烷氧醚酯参与共聚，得到ACM 耐寒温度为-30℃以下；尔后工业生产中又选用丙烯酸甲氧乙酯为共聚单体生产耐寒型ACM，进一步降低使用温度。
近年来国外专利报道使用丙烯酸聚乙二醇甲氧基酯、顺丁烯二酸二甲氧基乙酯等作为低温耐油单体效果更好。
相变吸收捕集烟气中CO2技术的发展现状
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2022年第41卷第4期相变吸收捕集烟气中CO 2技术的发展现状张卫风，周武，王秋华（华东交通大学土木建筑学院，江西南昌330013）摘要：化学吸收法作为目前最有效的CO 2捕集技术，吸收剂常用有机胺，但过高的再生能耗和成本限制了其在工业中的应用。
基于传统有机胺溶剂开发出来的相变吸收剂被认为可以大幅减少解吸能耗，成为近几年研究的热点。
本文详细介绍了相变吸收剂的常见类型、分相机理，并根据其具体组成进行了种类划分，对比分析了常用相变吸收剂和传统乙醇胺（MEA ）吸收液的再生能耗，并指出温度、CO 2负荷以及相分离等因素对相变吸收剂的工艺流程长期运行稳定性的影响。
在制备相变吸收剂的过程中，可加入活化剂来降低CO 2富液黏度，加入助溶剂来提高传质特性。
本文阐述了现有相变吸收剂的挥发、降解和腐蚀等特性的研究现状。
最后，结合研究现状和烟气捕集需求对相变吸收剂今后的研究方向给出了建议。
关键词：二氧化碳捕集；化学吸收；相变吸收剂；再生能耗；稳定性中图分类号：X511文献标志码：A文章编号：1000-6613（2022）04-2090-12Recent developments of phase-change absorption technology for CO 2capture from flue gasZHANG Weifeng ，ZHOU Wu ，WANG Qiuhua(School of Civil Engineering and Architecture,East China Jiaotong University,Nanchang 330013,Jiangxi,China)Abstract:Chemical solvent absorption is currently the most effective CO 2capture technology,and organic amines are commonly used as absorbents.However,its application in industry is limited due to its high regeneration energy consumption and high cost.Phase-change absorbers developed on the basis of traditional organic amine solvents are considered to be able to significantly reduce the energy consumption of desorption,which has become a research hotspot in recent years.In this paper,the common types and phase separation mechanism of phase change absorbers are introduced in detail,and the types are classified according to their specific composition.The regeneration energy consumption of the common phase-change absorbent and the traditional MEA absorbent is compared and analyzed.It also points out the influence of temperature,CO 2load and phase separation on the long-term stability of the process flow of the phase change absorbent.In the process of preparing phase change absorber,an activator can be added to reduce the viscosity of CO 2rich liquid,and a cosolvent can be added to improve the mass transfer characteristics.The research status of volatilization,degradation and corrosion characteristics of phase-change absorbent is reviewed.Finally,some suggestions on the future research direction of phase-change absorbers are given based on the research status and the requirements of flue gas capture.Keywords:CO 2capture;chemical absorption;phase-change absorbent;regeneration energy;stability综述与专论DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2021-0740收稿日期：2021-04-08；修改稿日期：2021-06-23。
新型环保型多功能橡胶助剂的应用进展
新型环保型多功能橡胶助剂的应用进展发布时间：2022-10-09T03:44:34.327Z 来源：《城镇建设》2022年10期5月作者：黄文正[导读] 当前橡胶助剂的主要发展方向是高效、环保、低成本、多功能黄文正广州双一乳胶制品有限公司摘要：当前橡胶助剂的主要发展方向是高效、环保、低成本、多功能，近些年来国内外橡胶助剂行业和橡胶制品行业越来越重视环保问题，具体表现在以下几个方面：（1）对橡胶助剂中有毒有害的品种（NOBS、二硫化氨基甲酸盐促进剂、秋兰姆促进剂、吗啡硫化剂、防老剂D和A等）进一步淘汰，发展那些无毒无害环保型助剂（NS、TBzTD、苯二胺防老剂、RD防老剂等）；（2）对橡胶助剂清洁生产加大研究力度，开发新工艺，橡胶助剂实现母粒化，减少粉尘污染，实现清洁生产从源头开始，达到降低环境污染的目的。
关键词：新型环保型多功能；橡胶助剂；近些年来世界橡胶助剂总体产量的60%来自我国，我国不仅是生产橡胶助剂大国同时也是消费橡胶助剂大国。
我国橡胶助剂行业在国家科技支持政策和市场需求的双层刺激下在开发和应用环保、高性能橡胶助剂品种和清洁生产技术方面取得了较大的突破。
近些年来轮胎和橡胶制品行业快速发展，不仅大幅度开拓了橡胶助剂的市场，也从环保、高性能等方面对橡胶助剂提出了更高的要求。
目前我国橡胶助剂行业在开发和应用新橡胶助剂和清洁工艺方面取得了良好的成绩，但依然和世界很多国家的要求存在一定的差距，主要表现在以下三个方面：（1）我国橡胶助剂企业需要面对严苛的技术和贸易壁垒如欧盟REACH法规、多环芳烃（PAHs）指令、发达国家轮胎标签法规等；（2）我国在研究和应用新型、环保型多功能橡胶助剂方面的进展较为缓慢，一些新产品的市场认可度不高；（3）我国橡胶助剂企业使用的清洁生产工艺依然具有较高的物耗能耗，排放三废的数量较高。
一、多功能橡胶助剂（新型环保型）中的防老剂（一）40304030是一种暗红色的耐臭氧防护助剂，具有高效性，不管是在天然橡胶还是合成橡胶中都适用，特别适合使用在无防护蜡等橡胶制品中。
莱茵化学产品介绍中文版
水合氧化铁（三价） EPDM/EVA
胺类协同活性剂与 EPDM/EVA 抗氧化剂的化合物
黄棕色粒状 灰白色粒状
Rhenogran KST-50/ ACM(新)
Rhenogran MgO-75
硬脂酸钾 氧化镁
ACM
白色粒状
EPDM/EVA 灰白色粒状
Rhenogran Na2CO3-70 /CO
薄片状与液状复合脱模剂产品名化学组成水中使用浓度外用使用形态应用rhenodiv76721无机填料脂肪酸盐与表面活性的混合物78灰色粉末粒状脱模剂rhenodiv76722无机填料脂肪酸盐与表面活性的混合物68灰色粉末粒状脱模剂粒状复合脱模剂产品名化学组成水中使用浓度外用使用形态应用rhenodiv301脂肪酸衍生物与碱盐的分散体系近似1白色乳液无硅烷脱模剂rhenodiv60活性硅烷聚合物与表面活性剂的水性乳液白色乳液半永久性脱模剂rhenodiv80si白色乳液脱模剂levaformsivemulsion中等粘度的硅油与一种可增强脱模效果的成份的水性乳液白色乳液脱模剂脱模剂产品名化学组成活性成份外用使用形态应用rhenodivop9130rhenodiv9130填料与表面活性剂的水性悬浮液近似15黑色低粘度悬浮夜生胎外胎水性漆rhenodivop9207rhenodiv9207无机填料与表面活性剂的水性悬近似15黑色低粘度悬浮夜生胎外胎水性漆rhenodivop9208rhenodiv9208无机填料与表面活性剂的水性悬近似15黑色低粘度悬浮夜生胎外胎水性漆
ห้องสมุดไป่ตู้Antilux
莱茵化学产品介绍中文版
产品名
化学组成
载体
外观/ 使用形态
应用
Rhenogran CBS-80 Rhenogran CBS-80 /SBR Rhenogran DETU-80
黄原酸盐促进剂在异丁烯基弹性体硫化中的应用
Ｃ Ｉ 与 Ｂ Ｉ 在 性 能 上 的 主 要 差 异 是 由于 ＩＲ ＩＲ
Ｃ —Ｂ 键 的反 应 活 性 比 Ｃ Ｃ 键 高 。 由表 １可 ｒ — １ 见 ， — Ｂ 键 在本 系 列 中键 能 最低 、 长 最大 。与 Ｃ ｒ 键 ＣＩ Ｉ Ｒ相 比 ， ＩＲ硫化 速 度 较快 ， 烧 时 间 或硫 化 ＢＩ 焦 诱 导期较 短 ， 所需 硫 化剂 的量较 小 ， 硫化 剂 的选择
压缩 永久 变形 小 的胶料 。
表 １ 碳一 卤键 键 能 和 键 长
和 ｃ Ｉ 硫 化 与 通 用 橡胶 不 同 。Ｉ 分 子 主链 的 ＩＲ） Ｉ Ｒ
不 饱 和度 约 为 ２ 。ＨＩ 在 丁基 主链 上 引 入 溴 Ｉ Ｒ
或氯 ， 高 了聚合 物 主 链 上 异 戊 二烯 单 元 的反 应 提 活性 。由于主链 具 有 极低 的 不 饱 和 度 ， Ｉ 和 使 Ｉ Ｒ
维普资讯
１４ Ｏ
轮
胎
工
业
２０ ０ ８年 第 ２ 卷 ８
黄原 酸 盐促 进 剂 在 异 丁 烯 基 弹 性 体 硫 化 中 的应 用
Ｎ ｉｉ ａ ｂｅ Ｓ ｏ ｔＳｏ ｉ Ｂｒ ｎｄ ｎ Ｒ ｏ ｅ ｓ， ｔｎ Ｔ ｍ ， ｃ ｔ ｌｓ， ｅ ａ ｄｇ ｒ Ｂｈａ ａ Ｓ ｒ ａ， ａ ｔ ｒ Ｈ ． ａ ｅ １ ｒ ｔＢ． ｈａ ｍ Ｗ ｌｅ Ｗ ｄｄ １
由于在 异 丙基 黄 原 酸锌 （ Ｉ 等 黄原 酸 盐 结 Ｚ Ｘ）
变形 和蠕 变降低 。烷基 苯酚 甲醛 衍生 物等树 脂 硫 化体 系可 以提供 提 高硫化 胶 热稳定 性 的碳一 碳键 。 ＨＩＲ硫化 可 以采 用 Ｉ Ｉ Ｉ Ｒ硫 化所 用 的氧化 锌 、 双 马来 酰 亚胺 、 二胺 、 氧化 物和 二硫 代物 等硫 化 过
莱茵化学橡胶 rubber rubber oil product 说明书
莱茵化学橡胶工业产品手册品质性能卓越LANXESS Deutschland GmbHBU Rhein ChemieKennedyplatz 150569 Cologne, GermanyPhone: +49 (0)221 8885-0LANXESS Deutschland GmbHBU Rhein ChemieDuesseldorfer Str. 23-2768219 Mannheim, GermanyPhone: +49 (0)621-8907-0OOO LANXESS MoscowBU Rhein ChemieBC Boshevik, building 12Leningradsky avenue, 15125040 MoscowRussian Federation, RUPhone: +7 495 139 7200LANXESS CorporationBU Rhein Chemie111 RIDC Park West DrivePittsburgh, PA 15275-1112, USAPhone: +1 412-809-1000LANXESS CorporationBU Rhein Chemie145 Parker CourtChardon, OH 44024, USAPhone: +1 440 285 3547LANXESS CorporationBU Rhein Chemie5701 Murray StreetLittle Rock, AR 72209, USAPhone: +1 501 562 5410LANXESS Indústria de ProdutosQuímicos e Plásticos Ltda.BU Rhein ChemieAv. Maria Coelho Aguiar 215Bloco B, 2° Andar05804-902 Jardim São LuisSão Paulo-SP, BrazilPhone: + 55 11 3741 2879LANXESS S.A.BU Rhein ChemieLuis María Drago 1555B1852LGS Burzaco/Buenos Aires, ArgentinaPhone: +54-11 4002 4100-260LANXESS Hong Kong LimitedBU Rhein Chemie35/F, Cambridge House,T aikoo Place, 979 King’s RoadIsland East, Hongkong, PR ChinaPhone: +852-********莱茵化学（青岛）有限公司莱茵化学业务部中国青岛四流北路43号266043电话：+86 532 8482 9196朗盛化学（中国）有限公司莱茵化学业务部黄浦区湖滨路150号200021 中国上海电话：+86 21 6109 6666LANXESS K.K.BU Rhein ChemieMarunouchi Kitaguchi, Bldg. 23 F1-6-5 Marunouchi, Chiyoda-kuT okyo 100-8215, JapanPhone: +81-3-5293-8041LANXESS India Private LimitedBU Rhein ChemieLANXESS HousePlot No. A-162-164Road No. 27, MIDC, Wagle EstateThane (W) – 400 604Maharashtra, IndiaPhone: +91 22 2587 1000本公司提出的技术建议，无论是通过口头，书面或试验，均为善意提供，因此不构成任何保证。
氟橡胶及硫化机理概述
氟橡胶及硫化机理概述付铁柱;蔡怀勋;汪星平【摘要】介绍了氟橡胶的主要种类及特点、常用的4种硫化体系和硫化机理,分析了有机二胺类、双酚类、有机过氧化物类及辐射交联类硫化体系的优缺点及其对硫化胶性能的影响,指出了双酚类硫化体系是目前常用的硫化体系,认为有机过氧化物类硫化体系可为氟橡胶带来优异的性能.【期刊名称】《化工生产与技术》【年(卷),期】2011(018)005【总页数】6页(P1-5,51)【关键词】氟橡胶;硫化体系;硫化机理【作者】付铁柱;蔡怀勋;汪星平【作者单位】国家氟材料工程技术研究中心,浙江衢州324004;国家氟材料工程技术研究中心,浙江衢州324004;国家氟材料工程技术研究中心,浙江衢州324004【正文语种】中文【中图分类】TQ333.93氟橡胶是指分子主链或侧链的碳原子上接有氟原子的高分子弹性体。
在氟橡胶分子结构中，C—F键能（435～485 kJ/mol）大，且氟原子共价半径（0.064 nm）相当于C—C键长的一半，C—C链段被氟原子很好的保护起来，C—C链段的稳定性增强，因此，氟橡胶具有其他橡胶不可比拟的优异性能。
氟橡胶优异的耐热性、耐化学药品性、耐油性和耐候性等特征，使其广泛应用于国防、军工、航空、汽车、石油化工等领域，尤其在以汽车工业为主的苛刻使用条件下和要求免维护化的橡胶制品中[1]。
一直以来，氟橡胶存在着生胶加工工艺性能和硫化胶的物理性能不好协调的矛盾[2]。
为解决该问题，国内外的氟橡胶工作者一方面从分子设计上入手，加宽氟橡胶生胶相对分子质量分布范围和增加分子链非离子化端基，改善加工工艺，获得压缩永久变形小的硫化胶；另一方面不断开发新的硫化体系，研究新的热稳定交联键，获得具有较好物理机械性能的硫化胶。
氟橡胶于1956年由美国杜邦公司开发成功，1958年形成规模生产。
随着应用领域对氟橡胶性能要求的不断提高和科学技术的不断进步，国外其他公司，如3M公司、意大利Ausimont公司、美国Firestone公司、日本大金公司、日本信越公司、日本住友3M公司、日本旭硝子公司和日本合成橡胶公司等在氟橡胶的合成上作了大量工作，开发出多种新品级具有不同优异性能、用于不同用途的氟橡胶产品。
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反应 1 小时. 0 过滤后得沉淀, 用乙醉, 石油醚混合溶剂洗涤, 即得粉末状产物.
对促进橡胶硫化性能的研究发现, 除混合稀土配合物外均对橡胶硫化具有促进作
用, 替代目 可以 前使用的三种促进剂并用体系, 且使用量仅为原使用t的五分之 一.用于胶鞋大底可使胶鞋机械性能达到国 家一级标准.
新型的环保型的无毒害的氨基甲酸盐, 并与耐焦烧性的促进剂并用将是此类促进
剂的发展方向.
参考文献
1 蔡洪亮 缪桂韶, 促进剂Vcls oo- 的使用效能 探索, 特种橡胶制品, 2 ) 20: 1 2 ( , 1 1-7 3 0 4 2王作龄编译, 促进剂应用技术, 世界橡胶工业, 7 ) 20: 5 2 ( , 0 4-7 5 0 9 3日 本专利 J 6274 P 031 2 4薛福连, 硫化促进剂ZC D 的生产方法, 甘肃化工, 1, 1 3-5 () 20: 3 0 4 5杨鑫莉 胡生泳, 橡胶硫化促进剂P 的合成, z 广东化工,() 19: 1, 6, 9 1-8 2 9 6 0
在氨基甲酸盐中, 最常用的是它的锌盐,主要有: 二甲 基二硫代氨基甲 酸
锌 (Z, P) 二乙基二硫代氨基甲酸锌 (Z, E) N乙基一 一 苯基二硫代氮基甲 酸锌 (X P) , 二丁基二硫代氮基甲酸锌 (BC, ZE ) 二节基二硫代氨基甲酸锌 (BC, DE ) 二异丁基
二硫代氨基甲 酸锌 "Z 等. ) 它们作为抓丁橡胶的 优良 促进剂, 使氛丁橡胶具有 优异的耐热性和耐压缩永久变形性能[ 除此之外, Y ] . 还发现N呱嚓二硫代氨基甲 - 酸锌[ [ 3 ] 可作为三元乙丙胶 (PM 优良 ED)的 促进剂.
缩合反应:
I j
一
阳
今
从
以 下
中放 和热
一- -% F下 S N -
褂
( 1 )
复分解反应:
一 HN
罕5 2 H
S N + ZC2 -a nl
习Z + C () 21 2a 2 n Nl
() 2 一步法 一步法在合成过程中不需制成不稳定的氨基甲 酸钠, 而是使用 氢氧化锌悬浊液直接合成氨基甲 酸锌盐'" 反应原理如式 () . 3 所示:
氨基甲酸锌盐的制备方法主要有两步法和一步法两大类.
() 两步法的 1 两步法 合成步骤(, 在 4 是: 低温, 碱性 ( 度NO 溶 . 6 弱 低浓 aH
液) 条件下, 烷基胺与二硫化碳缩合生成氨基甲 由 酸钠, 然后再与硫酸锌或抓化
锌进行置换反应得到沉降的促进剂.
与一 两步法不同, 般的 叶芳尘等( 用催化合成的 法制 促进剂 PI 6 ) 使 方 备了 X
22 N ZH C+ H n) S \ + ( O /
一 jT- N- -
习2n 22 Z+ H 0
() 3
S
二,氨基甲酸铁盐
尽管氨基甲酸锌盐是目 前氨基甲酸盐类中使用最普遍的一类 ,但是它在高
温硫化过程中生成的亚硝酸盐易与空气中的 氧化氮反应生成对动物体有致癌性 的亚硝胺[ a ] .尽管可采用具有空间位阻的各种二硫代氨基甲 酸锌作为橡胶促进
1 Ja bi ea;.plo mSi 8 )001 1 08 5 , hi t J pPl . . ( , 0: 0- 0 h A j l A . y c, 52 t 7 0 1
�
B Z的焦烧时间依次缩短,与丁苯橡胶等二烯类橡胶硫黄硫化的 焦烧时间恰恰相
反. 但氨基甲酸盐急性毒性较高, 许多研究者尝试使用其它促进剂来取代此类促
进剂, 但效果都不很 理想[ 有鉴于 u . 氨基甲 酸盐在目 是一种很难被替 超 前仍 代的
速促进剂,本文就对它的最新进展进行简要的叙述.
一,氨基甲酸锌盐
性与通常的二硫代氨基甲酸锌盐相似, 从而可以作为这些促进剂的替代品, 其化
学通式为:
曰 i
气 N一 纽 H N I - ' - S Z
- s
R Z N-
-2 R
R 2
RZ
一
或者
N - C飞 H S-
N H-
HN C Z.2 Z S -
Suae . I 等[ hmn, I M I 合成了 基二 二甲 硫代氨基甲 酸二甲 基按盐, 通过HL 法 并 P C
测量不同硫化时间橡胶的残留物来研究其促进 l 发现与锌盐的硫化促机理 翎 理,
相 同.
三,氨基甲酸稀土配合物
自 16 年 ogmo C Jresn 首次报道制得了 从 92 K 二乙 基二硫代氨基甲酸与稀土 的配合物以 它对橡胶硫化的 来, 优良 促进作用, 起了 引 研究者的极大兴趣. 98 1 6 年, rw D Bon 等人首次合成了二乙 基二硫代氨基甲 酸稀土固 态配合物, 唐宁等在
剂, 将亚硝胺降 较低的 1 但仍然会生 硝胺. 得到不生 硝 到了 水平[ 9 1 , 成亚 为了 成亚
胺的氨基甲 酸盐类促进剂, 许多研究者尝试使用不含锌的氮基甲 酸盐来作为氨基 甲 酸锌的替代品. 报道'用烷基二硫代氨基甲 曾 1 0 3 酸钠盐与二苯基肛氢氛化物水溶 液合成了一种新的氨基甲 酸铁盐, 作为硫化促进剂时不会产生亚硝胺, 其硫化特
惰性气体保护下合成并测定了类似化合物的晶体结构.
为了 研究此类促进剂对橡胶硫化的促进作用,章伟光叫合成了四 (, N N二 一
乙 基二硫代氨基甲 合钥二乙 (lD) 并研究了EaC 酸) 钱 EaC, l 对橡胶的硫化促进 D 性能, 发现具有极高的 硫化促进效能, 同时发现对胶鞋大底的生产具有很好的适 用性. 江涛等u使用一步法合成了 钦, 混合稀土四 } 3 钢, 铺, 种二乙 基二硫代氨基
其过程为:原料 N乙基苯胺和二硫化碳先发生亲核加以反应,生成 N乙基一- 一 一 N
苯基二硫代氨基甲酸, 再用氢氧化钠中和, 生成N乙 一 基一 苯基二硫代氨基甲酸
钠, 再与氛化锌水溶液发生复分解反应, 生成N乙基一一 一 N苯基二硫代氨基甲酸锌, 即为促进剂 P.反应方程式如下 () () X 1 和 2 所示.
超速促进剂
氨基甲酸盐类研究进展
袁双龙 杨云霞 徐志珍
华东理工大学 化学系 上海, 027 203
乐清市超微细化工有限公司 浙江乐清,351 261
摘要:本文从不同的氨基甲酸盐出发综述了 氨基甲 酸盐类橡胶超速促进剂近几年的发展进 程,指出了此类促进剂今后的发展方向.
氨基甲酸盐类作为橡胶的超速促进剂中的一大类 ,促进橡胶硫化的功效最 大, 特别是对于丁睛橡胶, 三元乙丙胶, 丁基橡胶等合成橡胶, 氨基甲酸盐类促 进剂的效果最好, 其锌盐( , B, Z, ) 铜盐( C) 磅盐( T) P E, P, ZC, Z Z Z X P T T U, T T E, T 铁盐( P) T E和镍盐( C的硫化速度都非常快.除7 C, 之外,P, T N) B T U NC T B Z E, Z
6叶芳尘 昊样彪, N一乙基一N一苯基二硫代氨基酸锌的催化合成法, 温洲师范学院学报
( 然科学版) 9 ) 19 : 5 自 ,1 ( , 8 4-0 3 9 8 7成营 扭果良 黄循贵, 一步法合成硫化促进剂P 的新工艺, Z 湖南化工, 4 , 3 3-9 () 19: 3 9 7 8王福坤,环保型硫化体系,世界橡胶工业,2 () 20: 1 7 , 0 1 6 3 0 1 -
四,其它
最近, aayS 4 t, 1 Pl 等'将二乙 ] 基二硫代氨基甲 酸锌 (DC 与黄原酸锌并用 ZE) 作为天然橡胶的硫化促进剂, 发现能提高天然橡胶的加工性能和机械性能. 除了 二 硫代氨基甲 酸盐外,Ja ii 等【 h Ahjt 1 b 6 ] 将环己 基二胺基氨基甲 酸盐 (MC 添 HD) 加到PT B 橡胶中 也能促进橡胶的硫化过程. 五 ,结语 氨基甲 酸盐类是当前应用最广泛的 超速促进剂之一, 用于橡胶硫化过程, 可 使橡胶硫化时间大大缩短短, 同时可以 提高橡胶制品的 耐热性和耐压缩永久变形 性能等. 但是它们在硫化时会产生有毒害性的亚硝胺, 且焦烧时间短, 所以开发
9 br WLyr a, T6 ( , : 933 R et ae e lRC , )19 2 -1 o . t . 72 94 9 .
1 欧洲专利 E 0591 0 P 52 7
1 Suae1e a. PlPl. ,21)20 : 7-03 1 mn, l: Ap. Si 8 ( ,013 438 h f t J . . oy c. 2 0 1 2章伟光, 橡胶硫化稀土促进剂的硫化性能研究, 化学工程师,() 19: 2, 3 79 9 - 1 3江涛 章伟光 申 俊英, 二乙 基二硫代氨基甲 酸稀土配合物的合成及促进橡胶硫化性能研 究, 稀土, 1 , 0 3-1 2 () 20: 4 3 0 9 1 Ply . s h . lt . m o.0 )01 7- 4 4 a,; e , ; .C ps ( , 0: 0 7 a tSJ p R P sR o o a , 62 2 2 3