醛和酮2精品PPT课件

如有两个以上的羰基，可以用二醛、二酮等命名。
O H C C H O 乙 二 醛 O 2 C 3 H 3 - 丁 O 酮 醛 C C C
O C H O 3 C 3 C C 2 C 2 C 2 C 3 H 4-甲基H -2，H 7-辛H 二酮 C
第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质
一、醛、酮的结构
三、 醛酮的光谱特征
羰基的红外光谱（IR）在1750-1680 cm-1之间有一个非 常强的伸缩振动吸收峰。-CHO中的C-H键在2720 cm-1区域 有一个非常特征的伸缩振动吸收峰。当羰基与双键共轭，吸 收向低波数位移。
H-NMR
醛基氢（CHO）的δ= 9-10,常用于鉴别醛; 羰基α-H（-CH-CO-）的δ= 2.0-2.5。
醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
CO
C C
sp2 杂 化
π键 σ键 CO
H 1 1 6 .5 。
1 2 1 .8 。 CO
H
近平面三角形结构
C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子， 故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
CO
π CO
电 负 性 C < O π 电 子 云 偏 向 氧 原 子
δδ CO 极性双键
性质上如何?
二、 醛酮的物理性质
由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1。
丙烯醛
CH 3 COCH 2 CH 3 甲 基 乙 基 甲 酮 ( 丁 酮 )
CH 3 CH 2 COCH(CH
3)2 乙 基 异 丙 基 甲 酮
COCH
2 CH 3
乙基环已基甲酮
2、系统命名法
选择含有羰基的最长碳链为主链，醛从醛基的碳原子开始编号 ，
酮从靠近羰基的一端开始编号，把羰基的位号写在名称前面。
苯甲醛的红外光谱
CO-H CO
第三节 醛、酮的化学性质
醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：
醛酮中的羰基由于π键的极化，使得 氧原子上带部分负电荷，碳原子上带
亲核加成
部分正电荷。氧原子可以形成比较稳 定的氧负离子，它较带正电荷的碳原
氢化还原
O
子要稳定得多，因此反应中心是羰基
中带正电荷的碳。所以羰基易与亲核
2 ,4 戊 二 酮
H 3C O
3 甲基环戊酮
碳原子的位置也可用希腊字母表示。
δ γ βα O
CCCCC H
CH3CH=CH2CCHHO β 戊烯醛
C H 3 C H = C H C H O 2 -丁 烯 醛 ( α -丁 烯 醛 ,巴 豆 醛 )
CH=CHCHO
肉 桂 醛 (3 -苯 基 丙 烯 醛 )
CHO
脂环醛
CHO
CH 3CH=CHCHO CH 2CHO CH 2CHO
二、同分异构现象
芳香醛 不饱和醛
二元醛
O CH 3CH 2-C-CH 3
脂肪酮
O O C-CH 3
O CH 3CH=CH-C-CH 3
O
脂环酮 芳香酮
不饱和酮
O
O
CH 3-C-CH 2-C-CH 3
二元酮
醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。
CH 3OH H
CH 3 CH 2=C-COOCH 3
聚合
H
(CH 3)2CCH 2NH 2 OH
α-羟 基 氨
α-氨 基 酸
CH 3
CH 2 C
n
COOCH 3 有机玻璃
2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应
R1 C
R2
O O + NaO-S-OH
醇钠
R1
ONa
C
R2
SO 3 H
强酸
R1
OH
C
三wenku.baidu.com命名
1、 普通命名法
醛命名似伯醇，在烃基名称后加上“醛”字，叫“某醛” ； 酮命名：按羰基所连接的两个烃基的名称来命名，依照次序规则比较 基团大小，较小的放在前，较大的放在后，再加上“甲酮”二字。
CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO
丙醇
丙醛
CH2=CHCH2OH CH2=CHCHO
丙烯醇
R2
SO 3 Na
强 酸 盐（白 ）
产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中， 容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应
可用以提纯醛、酮。
1°反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 a 鉴别化合物 b 分离和提纯醛、酮
R
NaHSO
H CO
( R' )
稀 NaHCO
R
3
C
OH
H
SO 3 Na
例如：
CH 3 -CH-CH
2 CHO
CH 3
3 甲基丁醛
O
CH 3 CH 2 -C-CH 2 CH 3
3 戊酮
C 6 H 5 -CH-CHO CH 3
2 苯基丙醛
CH 3 -C=CHCH
2 CH 2 -CH-CH
2 CHO
CH 3
CH 3
3 ,7 二 甲 基 6 辛 醛
O
O
CH 3 -C-CH 2 -C-CH 3
醛
酮（甲基酮和环酮）
ArCOCH3、RCOR、ArCOR和ArCOAr难反应。 芳香酮和其它脂肪酮难反应
应用：
α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物， 合成增加一个碳原子的化合物，例如：
(CH 3)2CCN OH
H2O H2O/H
CH 3 CH 2=C-CN
(CH 3)2CCOOH OH
R1 R2 C O + HCN
R1 C OH R2 CN
α 羟基睛
反应是可逆反应，当加入碱，增加反应速度，例如：
H 3C C
H 3C
O
+ HCN
H 3C
OH
C
H 3C
CN
不加碱，4小时后只完成1/2 ，当加入1滴氢氧化钠，2分钟后就达到平衡。
反应活性：HCHO>RCHO>ArCHO > CH3COCH3>环酮>RCOCH3；
C C H
试剂进行加成反应（亲核加成反应）。
此外，受羰基的影响，与羰基直接 相连的α-碳原子上的氢原子（α-H） 较活泼，能发生一系列反应。
亲核加成反应和α-H的反应是醛、
H
-活泼H的反应 （1）烯醇化
醛的氧化
酮的两类主要化学性质。
（2） -卤代（卤仿反应）
（3）羟醛缩合反应
一、亲核加成反应
1、与氢氰酸的加成反应
本章提纲
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名 第二节 醛、酮的结构、物理性质和光谱性质 第三节 醛、酮的化学性质 第四节 亲核加成反应历程 第五节 醛、酮的制法 第六节 重要的醛酮（自学） 第七节 不饱和羰基化合物
第一节 醛、酮的分类，同分异构和命名
一、分类
CH 3CH 2CH 2CHO 脂 肪 醛