第七章 烧结气氛

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第七章

烧结气氛

sintering atmosphere

1.烧结气氛的作用与分类

作用:

控制烧结体与环境之间的化学反应—

保护作用

如氧化和脱碳

及时带走烧结坯体中润滑剂和成形剂的分解产物—

净化作用

分类:

氧化性气氛:如纯Ag或Ag-氧化物复合材料及氧化物陶瓷的烧结

还原性气氛:含有H2或CO组份的烧结气氛

如硬质合金烧结用氢气氛,铁基、铜基粉末冶金零件的含氢气氛

惰性或中性气氛:Ar,He,N2,真空

渗碳气氛:含有较高的导致烧结体渗碳的组元,如CO,CH4,碳氢化合物气体

氮基气氛:含氮量很高的烧结气氛

10% H2 +N2

不同烧结气氛的成本比较:

以电解氢的成本为参考:

H2:1.0;

氮基(nitrogen-based)气氛:0.6;

分解氨(dissociated ammonia):0.4;

吸热性气氛(endothermal gas):0.2;

放热性气氛(exothermal gas):0.1;

真空(vaccum):昂贵(设备投资大)

2.还原气氛(reducing atmosphere)

金属粉末烧结过程中的作用:

保护金属不发生氧化

使压坯中金属氧化物还原

MeO+H2→H2O+Me (吸热反应)

Kp=PH2O/PH2 T↑,Kp↑

因而,氢气氛的还原能力随温度升高而增强,低温时的还原能力低

露点:

在标准大气压下,气氛中水蒸汽开始凝结的温度气氛中含水量愈多,露点愈高水蒸汽体积分数(VH2O)与气氛露点(TDP)间的关系为:

lg(VH2O) =-0.237+0.0336 TDP –

1.74×10-4 TDP2+5.05×10-7 TDP3

(TDP is in℃)

如:

电解氢的露点通常为几摄氏度(经冷冻干燥可降低露点)

分解氨气体为-40—-50℃

3. 含碳气氛

MeO+CO→CO2+Me (放热反应)

Kp=Pco2/Pco T↑,Kp↓

因而,CO在低温时具有较强的还原能力

4.可控碳势气氛

渗、脱碳原理

以CO为主的气氛

Fe+2CO→Fe(C)+CO2

Kp=(αc.Pco2)/(αFe.Pco2)

αc -碳在铁中的固溶度;αFe=1

在给定的烧结条件,要控制待烧结铁基材料的碳含量(即),必须控制Pco2/Pco2

即气相中两组分的浓度比

要使αc↑,则要降低分压比,↑CO浓度

若烧结体中碳含量高于αc,发生脱碳现象

若烧结体中碳含量高于αc,发生渗碳现象

碳势

某一含碳量的材料在某种气氛中烧结时既不渗碳也不脱碳,以材料中的碳含量表示气氛的碳势

有机碳氢化合物气体:

Fe+CH4→Fe(C)+2H2 (吸热反应)

Kp=PH22.αc/PCH4

在一定平衡条件下,αc取决于PH22/ PCH4。

H2+CO混合气体:

Fe+CO+H2→Fe(C)+H2O

Kp=PH2O.αc/(Pco.PH2)

渗碳反应不仅取决于CO的浓度,而且与露点有关

在高、低温下均具有较强的还原能力

吸热型气氛

endothermic atmosphere, endogas

需从外部供热的裂解气

与放热型比较,H2含量高,CO2浓度较低

是一种还原性更强、碳势更高的可控气氛

放热型气氛

exothermic atmosphere, exogas

由各种碳氢化合物转化成的裂化气,不需从外界供给热量

而通过碳氢化合物与H2O、空气在高温下进行部分燃烧的产物

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