利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数

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基团贡献法估算有机化合物临界温度的研究进展

基团贡献法估算有机化合物临界温度的研究进展郑文龙;蒋丽红;王亚明;刘磊【摘要】临界温度是物质重要的物性数据之一,由于其测定工作难度较大,尤其不稳定物质的临界温度更难以精确测定,估算法成为研究物质临界温度的重要方法.综述了有机物临界温度的估算方法,主要介绍了Riedel法、Lydersen法、Ambrose法、Fedors法、Joback法、MXXC法、C-G法等十一种基团贡献方法的原理、优缺点及应用范围,并对这些方法进行比较和评述.利用这些方法对松节油组分及其衍生物中的α-蒎烯、Δ3-蒈烯、(+)-柠檬烯、伞花烃的临界温度进行估算比较,结果表明Joback、MXXC、Marrero-Pardillo、张克武-张宇英等方法用于该体系时相对误差在2.5%以下,而Lydersen、Ambrose和Wilson-Jasperson等方法的相对误差较大.最后对有机物临界温度基团贡献法的发展趋势进行了展望.%The critical temperature is one of the important physical properties ofsubstances.Because it is difficult to be accurately measured,especially for the unstable substance,so that estimation method becomes an important method to study the critical temperature of the material.In this paper,a variety of methods for estimating the critical temperatures of organic compounds were reviewed,mainly intro-ducing theprinciples,advantages,disadvantages and application ranges of Riedel method,Lydersen method,Ambrose method,Fedors method,Joback method,MXXC method,C-G method and so on eleven methods,and these group contribution methods were compared.Moreover,these methods were used to estimate and compare critical temperatures of α-pinene,Δ3-Carene,(+ )-limonene and p -cymene in turpentine components and theirderivatives.The results showed that the relative errors are less than 2.5% when Joback method,MXXC method,Marrero-Pardillo method,ZHANG Kewu-ZHANG Yuying method are applied to the system.However,the relative errors of Lydersen method, Ambrose method and Wilson-Jasperson method are bigger.Finally,the development trend of Group-contribution Methods for estimating critical temperatures of organic compounds was prospected.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2017(025)003【总页数】8页(P63-70)【关键词】临界温度;基团贡献;估算;方法【作者】郑文龙;蒋丽红;王亚明;刘磊【作者单位】昆明理工大学化学工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明 650500【正文语种】中文【中图分类】TQ015.9物质的临界参数作为描述物质特性的基础物性数据，是物质热力学性质的重要组成部分，其中临界温度Tc不但是计算流体的许多其它热力学性质的基础，而且一些至关重要的热力学函数计算及应用，如气体状态方程的应用以及石油化工生产控制、化工流程模拟和设计更是离不开这些数据。

(生物科技行业类)生物柴油标准中的各项指标分析

生物柴油标准中的各项指标分析生物柴油标准中要考虑很多指标，有些指标是与石油柴油共有的，包括密度、运动粘度、闪点、硫含量、10％蒸余物残碳、十六烷值、灰分、水含量、机械杂质、铜片腐蚀、燃料安定性、低温性等；还有一些指标是生物柴油所特有的，包括总酯含量、游离甘油含量、甘油单酯、二酯及三酯含量、甲醇含量、碘价及多元不饱和脂肪酸甲酯的含量、酸值、磷含量、碱及碱土金属含量等；另外，还有一些额外的指标包括馏程、燃烧热值、润滑性、不皂化物含量等，是可以选择的。

闪点：为了储存和运输的安全，燃料都要最低闪点的要求。

生物柴油的闪点一般高于110℃，远超过石油柴油的70℃，所以生物柴油储运比石油柴油安全。

甲醇的含量是影响生物柴油闪点高低的重要因素。

即使在生物柴油中含有少量的甲醇，其闪点也会降低。

除此之外，较多的甲醇也会对燃料泵、橡塑配件等有影响，并且会降低生物柴油的燃烧性能。

美国生物柴油标准要求闭口闪点不低于130℃，欧洲标准要求不低于120℃。

水分：游离水会导致生物柴油氧化并与游离脂肪酸生成酸性水溶液，水本身对金属就有腐蚀。

美国生物柴油标准要求生物柴油水分和沉渣不超过0.05％，欧洲标准要求水含量不超过500 mg/kg。

机械杂质：指存在于油品中所有不溶于规定溶剂的杂质。

机械杂质对发动机零部件的磨损以及运转是否正常都有严重影响。

生物柴油中不允许有机械杂质。

欧洲生物柴油标准要求总杂质含量不超过24 mg/kg。

运动粘度：运动粘度表示生物柴油在重力作用下流动时内摩擦力的量度，其值为相同温度下生物柴油的动力粘度与密度之比。

对于一些发动机而言，为了防止喷射泵和喷射器泄漏而造成功率损失，可设定一个粘度最小值；另一方面，通过对发动机的设计尺寸、喷油系统特性的考虑，限定了允许粘度的最大值。

生物柴油的粘度高于石油柴油，调入2～20％的生物柴油到石油柴油中后，柴油的粘度会增加，但也能满足标准对柴油运动粘度的要求。

美国标准要求生物柴油40℃运动粘度为1.9～6.0 mm2/s，欧洲标准要求40℃运动粘度为3.5～5.0 mm2/s。

用基团法预测柴油密度值

用基团法预测柴油密度值
王志芳;夏伯锴
【期刊名称】《化工自动化及仪表》
【年(卷),期】2009(36)1
【摘要】提出一种基于近红外光谱分析技术的基团建模法,用于柴油密度值的软测量.对原始光谱采用多项式平滑处理以消除仪器噪声对光谱造成的漂移影响,然后再对光谱数据进行一阶微分以清除光散射等其他影响,得到预处理后的近红外光谱.在处理后的光谱中选择各基团的吸收信息建立预测模型,采用高斯-牛顿法拟合确定模型参数.利用所建模型对密度值进行预测,并与PIS、SVM等常用建模方法进行比较,结果表明所提方法具有更高的预测精度,并适合于柴油密度值的在线测量.
【总页数】4页(P67-70)
【作者】王志芳;夏伯锴
【作者单位】中国石油大学,华东,信控学院,山东,东营,257061;中国石油大学,华东,信控学院,山东,东营,257061
【正文语种】中文
【中图分类】O433
【相关文献】
1.基团贡献法预测离子液体性质及酸性气体溶解度 [J], 刘雅茹;刘宝友
2.利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数 [J], 王永勤;刘永富
3.基团贡献法预测含极性基团离子液体对气体的溶解选择性 [J], 伍艳辉;于世昆;段
永超;李佟茗
4.基于基团贡献法和分子动力学预测聚间苯二甲酰对苯二胺的玻璃化转变温度 [J], 吴红枚;李惠婷;李永成;王宏青;王孟
5.聚酰亚胺玻璃化转变温度预测:基团贡献加和法与未知基团赋值 [J], 黄聪聪;张宝庆;刘琛阳
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液态燃料物理特性参数计算的理论公式

1物理特性参数计算的理论公式1.1临界参数临界参数包括临界温度Tc 、临界温度Pc 、临界体积Vc ，其计算公式如下[9]：()()2/[0.58510.9286]c b k k k k k k T T N tcbk N tcbk ⎛⎫⎛⎫=-- ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭∑∑(1) 标准沸点：()0.404156b kkkT M N tbbk -=+∑(2)式中，c T 为临界温度（K ），M 为相对分子量，k N 为k 基团数，tcbk 、tbbk 为k 类基团的Marrero-Marejón 法基团贡献值。

()20.1130.0032c atoms k k k P N N pck -⎛⎫=+- ⎪⎝⎭∑(3) ()17.5c k kkV N vck =+∑(4)式中，c P 为临界压力（bar ）,c V 为临界体积（cm 3/mol ）,atoms N 为分子中的原子总数，pck 、vck 为k 类基团的Joback 法基团贡献值。

1.2 气化潜热0.3540.4567.08(1)10.95(1)v m cm cm cmH T T RT T T ω=-+-V(5) 式中，v H V 为气化潜热（J/mol ），R 为气体常数，cm T 和m ω分别是生物柴油的临界温度（K ）和偏心因子[9]。

1.3饱和蒸气压力()()()122ln=f +f f vp m m cmP P ωω+(6)()1.52.550-5.97616+1.29874-0.60394-1.06841f=/cmT T ττττ(7) ()1.52.551-5.03365+1.11505-5.41217-7.46628f =/cmT T ττττ(8) ()1.52.552-0.64771+2.41539-4.26979+3.25259f=/cmT T ττττ(9) =1-cm TT τ(10)式中，vp P 为饱和蒸气压力（bar ），cm P 为生物柴油的临界压力（bar ），m ω为生物柴油的偏心因子，T 为燃油温度（K ）。

生物柴油的试制及其质量指标分析方法的探讨

湘潭大学硕士学位论文生物柴油的试制及其质量指标分析方法的探讨姓名：方芳申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：曾虹燕20050501摘要生物柴油是一种环境友好的可再生能源。

在能源紧张的今天，已经得到了世界各国的普遍关注。

在西方一些发达国家，它已经处于商业化阶段。

生物柴油一般由动植物油脂通过酯交换反应制得，其性质和普通柴油非常相似，故在不改变柴油机结构的情况下能直接使用，是目前尾气排放指标唯一能满足严格的欧洲3号标准的燃料油。

我国能源缺乏，加之又是耗油大国，所以利用生物柴油具有十分重大的现实意义，它将对我国石油安全、国民经济建设、农业产业结构调整和环境保护产生相当重要的作用。

本课题是为以后进一步的开发利用生物柴油奠定基础。

故我们主要做了以下几个方面的工作：首先，建立了生物柴油中脂肪酸甲酯的气相色谱分析方法，这对今后建立生物柴油质量标准具有一定的参考价值。

其次，运用单因素的实验方法, 考察了反应温度、搅拌强度、反应时间、催化剂用量、醇油比对生物柴油产率的影响规律。

在单因素的基础上，我们进一步应用正交实验确定了各因素对生物柴油产率的综合影响，得到了最佳生产工艺条件：反应温度65℃、搅拌强度6档(约800转/分)、反应时间90min、催化剂用量1.2%、醇油比5：1，在此反应条件下生物柴油产率可以达到95.5%。

最后，建立了生物柴油中游离甲醇、游离甘油、总甘油、硫含量的分析方法，分析了生物柴油作为燃料油所必须的一些性能指标，结果表明：我们研制的生物柴油主要质量指标达到了德国生物柴油质量标准，可以满足商业使用要求。

关键词：茶油生物柴油脂肪酸甲酯酯交换反应气相色谱可再生能源AbstractBio-diesel is an environment friendly reproducible energy source. There has being short of energy source in the world, so it has been already paid attention to，especially in western developed countries where it has been a commercial stuff. Generally, bio-diesel comes from transesterification of animal grease or plant oil with alcohols. The characteristics of bio-diesel are very similar to those of diesel fuel. Therefore, bio-diesel can be used immediately in diesel engines without changing the structure of the engines. It is an unique fuel oil that is up to the standard of exhaust emission of strict Europe No.3. It is very practical to utilize bio-diesel in China, which close associates with petroleum safety, national economy, environmental protection and readjustment of agriculture structure in China. The thesis that provides the foundation for further exploitation bio-diesel is as follows:Firstly, the analysis method on fatty acid methyl esters of the bio-diesel from tea-seed oil was set up by GC. It has some referenced value for establishment of national quality standard of bio-diesel.Secondly, the effect of reaction temperature, stirring intensity, molar ratio of methanol to oil , amount of catalyst and reaction time to bio-diesel yield was studied by single factor experiment. Then, the effect of each fact to bio-diesel yield was further determined by orthogonal experiment in a five-factor and four-level. The optimized conditions of the transesterification were obtained: molar ratio of methyl to oil 5:1, amount of NaOCH3 1.2% and reaction temperature 65℃, and the yield of bio-diesel is 95.5% 。

生物柴油超临界制备及性能调控研究成果

生物柴油超临界制备及性能调控研究成果摘要：近年来，我国对能源的需求不断增加，生物柴油的应用也越来越广泛。

生物柴油一般是指通过将野生动植物油脂和短链醇(如甲醇或乙酯)化学反应制得的长链油脂酸单烷基酯，通常指脂肪酸甲酯(FAME)，同时生物柴油也可部分取代传统石油柴油的绿色能源。

本文首先分析生物柴油的性质，其次探讨生物柴油生产过程中存在的问题以及限制生物柴油发展的关键因素，最后就生物柴油超临界制备及性能调控研究成果分析，对未来生物柴油的研究方向和发展趋势进行了展望，以供参考。

关键词：生物柴油；催化剂；作用机理引言柴油机是农业装备动力的主要来源，主要依靠化石燃料工作，大量使用化石燃料导致燃料枯竭、气候恶化，促使各国的研究者积极寻找可以替代化石燃料可再生能源，生物柴油在解决环境污染、能源需求、可持续性和全球变暖等问题方面具有强大的潜力，被认为是最适合柴油发动机的燃料之一。

但是生物柴油的成本比柴油高，这是制约生物柴油发展的重要因素之一，基于此，研究人员专注于研究生物柴油与其他不同类型燃料混合的燃油来提高发动机性能、燃烧特性，降低排放浓度。

1生物柴油的性质由于其诸多优点，生物柴油已逐渐成为世界各国研究的焦点，并被定义为一种极具发展潜力的新型绿色能源而备受关注。

与传统的燃油、柴油等燃料相比，生物柴油具有较好的特性:①绿色、环境友好。

试验结果显示，生物柴油在大气中的毒性比石油类柴油减少90%左右。

由于生物柴油具有较高的氧气含量和较低的废气排放，因此可以降低10%左右的一氧化碳（使用催化剂时95%）排放。

生物柴油具有较强的生物降解性能，因其是通过光合作用产生的，可以抵消其在燃烧时所排放的二氧化碳，不会造成温室效应；②燃油特性优良。

生物柴油的含氧量比石油类柴油高，燃烧力和着火性能好，燃烧后的残渣呈现微酸性，可以提高使用寿命；③可持续发展。

生物柴油是一种可持续利用的可再生能源，其通用性好，无需额外增加加油设备、储运设备及员工的专业技术训练，大大降低了设备及人工成本。

生物能源技术生物柴油技术

反应中最主要的影响因素是甲醇和催化剂的用量。
两步法投资不大，但该工艺存在生产连续性和安全性等问题。
此外，设备投资和能耗都很大。
生物能源技术生物柴油技术
间歇式酯交换工艺
酯交换/分离/甲醇回收/甘油回收
生物能源技术生物柴油技术
连续酯交换制备生物柴油工艺
酯交换制取生物柴油工序（车间）和再酯化
生物能源技术生物柴油技术
生物技术法制取的主要影响因素
底物抑制作用
底物摩尔比对反应的影响
生物能源技术生物柴油技术
不同脂肪酶对反应的影响
生物能源技术生物柴油技术
底物摩尔比对反应的影响固定化酶的寿命
生物能源技术生物柴油技术
副产品的回收
甲醇的回收甘油的回收
生物能源技术生物柴油技术
甲醇的回收
将各工段中收集到的甘油-水-甲醇溶液在加热器中加热到甲醇的沸点温度，在甘油-甲醇汽提塔中用过热蒸汽将甲醇从混合物中
生物能源技术生物柴油技术
汽提出来，饱和甲醇蒸汽和部分液体进入甲醇蒸馏塔中提纯。
光皮树油酯化处理工艺
生物能源技术生物柴油技术
甘油（I）
甘油有甜味、无毒，在食品工业上可作为甜味添加剂。
生产工艺
生物技术制取生物柴油
副产品回收
生产过程中的消耗
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思考题
通过本节学习，同学们试着设计一条基于生物技术方法生产生物柴油的工艺流程，并介绍其优缺点。
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第五节生物柴油理化性质及质量标准
生物柴油的物理性质及其分析方法生物柴油化学成分的分析生物柴油产品质量标准
硝酸甘油酯在生理上有扩张血管的作用，用作心脏病急救药。硝酸甘油酯是治疗心绞痛的首选药物，研究证明，硝酸甘油酯舌下含服1-2分钟见效，能迅速中止心绞痛，作用持续10-45分钟，增加心肌缺血区供血而能缩小梗塞范围。

酯交换制油酸甲酯的基团贡献法热力学分析_张继龙

摘要：采用基团贡献法和赵氏经验公式（ＳｌＴｂ＋Ｂ Δ ｇｓｓ）计算了三油酸甘油酯与甲醇之间发生的三步连续ｖ＝Ａ可逆酯交换反应的标准摩尔反应焓、标准摩尔熵、标准摩尔反应Ｇｉｂｂｓ函数和标准平衡常数，并分析了酯交换反应转化率的影响因素。结果表明，酯交换反应是放热反应，低温和高压有利于反应的进行。酯交换反应的转化率在甲醇液相时受温度和压力的影响较小，醇油比增大可以提高反应的转化率，当醇油比为２０∶１时转化率达到９８．８％。酯交换反应的转化率在甲醇气相时，随着压力的增大而增大，随着温度的增大而减小。通过计算结果与实验数据进行比较，表明本文提出的分析方法是可行的。关键词：基团贡献法；生物柴油；酯交换反应；热力学；Ｇｉｂｂｓ函数：１／．ｉｓｓｎ．０４３８ＤＯＩ０．３９６９１１５７．２０１２．０６．００４－ｊ：Ａ中图分类号：Ｏ文献标志码６４２）０文章编号：０４３８－１１５７（２０１２６－１６８４－０７
３卷第６期第６０１２年６月２
化工学报ＩＥＳＣＪｏｕｒｎａｌＣ
ｏｌ．６３Ｎｏ．６Ｖｕｎｅ０１２Ｊ２
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临界参数在化工计算中的应用

临界参数在化工计算中的应用1.临界参数及其计算方法(1)1.1临界参数临界温度(Tc)、临界压力(Pc)和临界体积(Vc)统称为临界参数，是描述物质特性的重要参数。

1.2临界参数的计算方法Lyderson基团贡献法基团贡献法是基于同一基团在不同分子中对某一临界参数的贡献值相同的假设上建立的方法，可用数十个基团推算出成千上万种化合物的临界性质，其准确程度与基团的划分及回归基团贡献值所选的化合物有关。

关联式法关联式法是首先按照化合物的特征官能团进行分类，再选择合适的基本数据如分子量、正常沸点等易得性质与实验临界参数相关联，得到较为简单的数学关联式。

其他方法改进的nokay法（求临界温度Tc，只适合烃类），使用该法时还必须要知道60华氏摄氏度下烃类相对于水的比重。

对于两个族的烃类，上式并不适用。

Riedel法（求Vc，只适用于烃类），此外求Vc还有vetere法。

2.临界参数的应用(2)2.1液体密度的计算由于液体的理论尚不完善，目前还不能找到液体各参数之间的关系式，因此液体密度的计算不如气体的方便。

在化工工程计算中一般采用有临界参数的经验公式：(1)利用临界常数计算饱和液体密度，只要找到纯物质的临界参数就可以计算。

计算误差为1％～2％。

(2)利用对比密度与Tr 和Pr关系求液体密度，由Tr 和Pr查得pr进而求得密度。

2.2 气体热容的计算气态有机物在不同温度下的理想气体热容有许多计算方法，其中Rihanni—Doraiswa—my基团贡献法是一种简便、精度高的方法。

该方法将有机物分解成若干基团，将基团对化合物热容的贡献值相加得到化合物的热容值。

真实气体热容的计算需考虑压力对热容的影响，通常气体压力大于3．54×10 kPa时应该采用普遍化热容校正图来计算。

2.3 真实气体状态方程参数的计算用压缩因子法可方便的计算真实气体的状态方程参数，该方法通过以下方程来计算：Z=PV／(nRT)=PVm／(RT) （a）其中：压缩因子z是修正实际气体偏离理想气体行为程度的一个无量纲的纯数。

十六烷值关联方法综述

十六烷值关联方法综述李虎【摘要】十六烷值是柴油重要的质量指标之一，其标准测量方法费时、费力，不适于工业上广泛应用。

因此出现了许多简单、有效的十六烷值的关联计算方法。

文中对十六烷值的关联方法进行了综述和分析，并对关联的准确性进行了考察。

【期刊名称】《炼油与化工》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】4页(P4-6,7)【关键词】十六烷值;关联方法;标准偏差【作者】李虎【作者单位】北京石油化工科学研究院,北京100083【正文语种】中文【中图分类】TE624.81十六烷值是柴油重要的质量指标［1］。

目前十六烷值测定的标准方法是ASTM D613，我国与之等效的标准是GB/T386-92。

该方法需要专用测试仪器，仪器费用高，操作难度大，而且耗时长，重复性和再现性较差，同时测试样品用量大，影响到该分析方法的普及。

所以出现了许多评定十六烷值的替代方法。

为与实测的十六烷值区别，所得到的结果通常称为“十六烷指数”或“计算十六烷值”或“关联十六烷值”。

1 十六烷值的传统关联方法—物性关联物性关联十六烷值的研究中，采用较多的物性是密度、馏程、苯胺点、运动粘度。

Gulder等研究表明，密度和苯胺点能大致表明油品中烷烃和芳香烃的含量关系。

不论烃的碳原子数多少，大多数烷烃的密度比芳香烃的密度小0.1 g/cm3以上，而芳香烃的苯胺点明显低于环烷烃和饱和烃的苯胺点。

沸点和粘度能反映油品中分子相对大小。

粘度越高，表明油品中含有越多的分子量大的芳烃、环烷烃和长链烷烃等大分子。

但研究中没能进一步分析正、异构烃及环烷烃对十六烷值的影响。

研究人员普遍认为十六烷值与苯胺点有很大关系，并开发了很多以苯胺点为主的关联公式。

多个关联［2］公式只有苯胺点1个关联变量，关联形式简单。

预测的R2最高达到0.88。

要进一步提高预测模型的准确性，必须引入其它的物性变量。

柴油的馏程是常用的关联变量，其中10%点，50%点，90%点，终馏点，中平均沸点（算术）或作为单独关联变量，或组合成特定形式的关联变量。

利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数

利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数王永勤;刘永富【摘要】物性数据是进行化工研究、生产、设计和开发的基石，但因实验测量难度较大、实验成本较高以及新物质的数量快速增长等问题，目前物性数据不足仍是普遍存在的情况。

本文利用Joback法和C-G法对生物柴油体系的临界参数和偏心因子进行了估算，估算结果表明：对于临界温度和临界压力的估算， Joback要比C-G估算的准确。

C-G法对大多数物质的偏心因子的估算是比较精确的，但是对于含有多个醇羟基的物质，偏离较大。

%The properties data of substance was very important for chemical research and development , but had difficulty in the measurement by experimental method for all substances.The calculation of critical parameters and acentric factor were accomplished by using Joback method and C -G method, respectively.The results showed that for the critical temperature and critical pressure , the accuracy of Joback method was better than those of C -G method.On other hand , C-G method predicted the acentric factor accurately for common substances , but obvious deviation for multi hydroxyl.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2014(000)018【总页数】3页(P40-42)【关键词】基团贡献法;生物柴油;物性估算【作者】王永勤;刘永富【作者单位】多氟多化工股份有限公司，河南焦作454006;北京化学试剂研究所，北京 102607【正文语种】中文【中图分类】TE65生物柴油是指由动植物油脂(脂肪酸甘油三酯)与醇(甲醇或乙醇)经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯，最典型的是脂肪酸甲酯。

生物柴油的检测,郭吉原-文档资料

50 • 丙二醛含量（mg/kg） m 5 • 式中：C—从标准曲线查得丙二醛的微克数， ug；m—样品质量，g。
附4: 皂化值的测定
• 皂化值（皂化价）系指中和1g油脂中所含全部游离脂肪酸和结合脂肪酸（甘油脂）所需氢氧化钾的毫克数。 • 1、原理 • 油脂与氢氧化钾乙醇溶液共热时，发生皂化反应，剩余的碱可用标准酸液进行滴定，从而可计算出中和油脂所需的氢氧化钾毫克数。 • 2、试剂和溶液 • 无水乙醇、0.5mol/L的盐酸标准溶液、1%酚酞指示剂、0.5mol/L氢氧化钾乙醇溶液（称取化学纯氢氧化钾34g，溶于20-30ml水中，加无水乙醇 980ml，摇匀，静置1h，过滤，滤液贮于装有苏打石灰球管的玻璃瓶中）。
关于油脂中生物柴油的检测
郭吉原 2019-10-23
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生物柴油是油脂与甲醇在催化剂作用下发生酯交换反应，再经蒸馏而得到的脂肪酸甲酯，它用于发动机代替柴油，是一种生物能源，但它的能量不能被动物利用，并有毒，由于生物柴油价格低廉（5200元/ 吨）又和油脂属于同系物，被少数奸商掺到饲料用油脂中。对于油脂中混入生物柴油的检测是很困难的，本方法是依据生物柴油的沸点（200-235℃）与油脂的沸点（350℃以上,并分解）差别较大来分离并定量检测的。
3、测定步骤
• ⑴ 标准曲线的绘制 • 准确吸取每相当于丙二醛10μg的标准溶液0.0、 0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6ml置于纳氏比色管中，加水至总体积为5ml，加入5mlTBA溶液，然后按样品测定步骤进行，测得光密度绘制标准曲线。 • ⑵ 样品测定 • 准确称取融化均匀的油脂样品3-10g，置于100ml 有盖三角瓶内，准确加入50ml三氯乙酸混合液，在70℃水浴上振摇半小时，趁热用双层滤纸过滤，除去油脂。滤液重复用双层滤纸过滤一次。 • 准确移取上述滤液5.00ml置于25ml比色管内，加入5.00mlTBA溶液，混匀，加塞，置于90℃水浴内保温40min，取出，室温冷却1h，摇匀，静置 2min，于532nm波长比色，对照标准曲线得到微克数（同时作空白试验）。

生物柴油特征指标的理论研究

生物柴油特征指标的理论研究姜雪宿迁市产品质量监督检验所江苏宿迁 223800摘要：生物柴油的特征指标十六烷值、氧化安定性和低温流动性等指标直接影响生物柴油的开发和应用，从理论上解释和研究有助于实际合成的优化与实施。

关键词：生物柴油，特征指标，理论引言生物柴油具有能量密度高、润滑性好、储运安全、抗爆性好、燃烧充分等优良的使用性能和可再生性、环境友好性及良好的替代性能，是最具发展潜力的大宗生物基液体燃料。

使用生物柴油不仅可以对大气环境质量进行有效的控制，而且对于改进能源结构，缓解能源危机，促进农产品的深加工和综合利用有着深远的意义。

生物柴油的成分生产生物柴油的主要原料是可再生的生物资源，生物柴油含氧而基本不含硫和芳香烃，具有良好的燃料品质和环境友好性，从能源战略角度分析，生物柴油是最为重要的代用燃料之一。

柴油机不需改动即可使用生物柴油，柴油机使用生物柴油不仅利于改善燃料结构，而且可以降低有害排放[1]。

生物柴油的主要成分为脂肪酸甲酯，其优点在于高的十六烷值，良好的燃烧性能；含硫量低，污染小；分子中含氧，可帮助燃烧，减少一氧化碳的排放；闪点高，使用安全；使用可再生原料等。

但是，另一方面，由于使用原料具体成分的不易控制，生物柴油的性能也存在着差异：依据所用原料中碳链的饱和度不同，倘如饱和度高，如棕榈油、牛羊油等生产出来的甲酯其凝固点高，在寒冷季节使用时容易析出并堵塞输送管路，因此冬季温度较低的地区就不能用它作原料生产生物柴油；倘如饱和度低，例如用菜籽油、棉籽油等生产出来的甲酯，因为不饱和键含量高，容易氧化变质，不易储存，并影响使用性能。

生物柴油的主要性能指标1. 十六烷值。

生物柴油的组分中含有油酸甲酯、亚油酸甲酯等不饱和脂肪酸，其分子结构中含有若干个不饱和双键，且双键的位置偏向碳链的中间，导致燃料的十六烷值较低。

燃料中不饱和双键的数量和位置对十六烷值有很大的影响。

双键数量少，则十六烷值高，这是由于C=C双键的键能为615kJ/mol，C-C键的键能为347.8kJ/mol，C-H键的键能为414.8kJ/mol，键能高的双键在燃烧过程中不易断裂，使燃料的着火性能降低。

利用分子理论估算四氢呋喃的热物理特性参数

利用分子理论估算四氢呋喃的热物理特性参数樊祥山;孙德魁;王井山;王锡斌【摘要】为了开展四氢呋喃作为发动机代用燃料的喷雾燃烧的数值模拟,对四氢呋喃的密度、黏度、表面张力、蒸气压、气化潜热、比热容、导热系数、扩散系数等随温度变化的热物理特性参数进行了估算,并基于分子理论提出了四氢呋喃各参数与温度的关系式.估算过程中应用了对比态原理与基团贡献法,通过分子状态的相对特性值或分子结构预测出了相应物性,对分子偏心带来的影响进行了修正.通过与实验值的比对,各参数关系式的最大误差均小于10％,可满足喷雾和燃烧过程数值模拟的要求;四氢呋喃在能量密度、黏度、饱和蒸气压和沸点等方面具有的优势,使其有望成为内燃机的代用燃料;运用分子理论,在较少实验值的基础上可以得到满足数值模拟要求的热物性数据.【期刊名称】《西安交通大学学报》【年(卷),期】2015(049)003【总页数】6页(P44-49)【关键词】四氢呋喃;热特性;分子理论【作者】樊祥山;孙德魁;王井山;王锡斌【作者单位】西安交通大学能源与动力工程学院,710049,西安;西安交通大学能源与动力工程学院,710049,西安;西安交通大学能源与动力工程学院,710049,西安;西安交通大学能源与动力工程学院,710049,西安【正文语种】中文【中图分类】TK407.9化石燃料消耗引起的能源枯竭以及环境恶化使生物质燃料受到越来越多的重视,第二代生物质燃料不再以粮食为原料,转而使用非粮作物。

四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)是一种有机合成原料,是性能优良的溶剂,被广泛应用于有机化学工业和制药工业,目前主要的工业生产方法有糠醛法、雷由法(Reppe法)和以顺酐为原料的催化加氢法等[1],炼制原料包括秸秆、玉米芯、木屑等生物质,生产成本较低,符合第二代生物质燃料特征。

四氢呋喃分子中含有氧元素(C4H8O),无不饱和碳键,其与乙醇相比在能量密度、黏度、气化潜热、沸点等特性上有较大优势,可以作为内燃机生物质燃料和助溶剂使用。

生物柴油16个指标及测定方法

生物柴油的理化指标及测定方法生物柴油主要由C、H、0三种元素组成。

作为柴油的替代燃料，生物柴油应当满足柴油的使用要求，才能保证其作为燃料使用。

因此，评价生物柴油是否可以作为柴油的替代燃料，首先应当看其是否具有同矿物柴油相近的性质，主要有以下几方面的性质和考察指标：① 良好的燃烧性能——十六烷值；② 良好的蒸发性能——馏程及馏出温度；③ 良好的常温和低温流动性能——黏度、密度及冷滤点；④ 良好的安全性——闪点、燃点；⑤ 对发动机无腐蚀——酸度及酸值；⑥ 良好的动力性能——热值。

其次，受生产原料和工艺影响的生物柴油特有指标，如甲醇含量、甘油含量、游离脂肪酸、磷含量等。

1．1 十六烷值(CN值)燃烧性能是评价燃料油品质的重要指标，而CN值是衡量燃料在压燃式发动机中燃烧性能好坏的重要指标。

柴油机属压燃式发动机，要求柴油喷入气缸与压缩空气相混和后，在高温高压条件下自燃，并在气缸中燃烧作功。

柴油的CN值影响整个燃烧过程。

CN值低，则燃料发火困难，滞燃期长，发动机工作时容易爆震；而当CN值过高时，反而会因滞燃期太短而导致燃烧不完全、发动机功率降低、耗油增加和冒黑烟等后果。

一般认为，适宜的柴油CN值应为45—60，可以保证柴油均匀燃烧，热功率高，耗油量低，发动机工作平稳，排放正常。

根据Harrngton和Gerhard等人的研究，碳链长度的增加有助于CN值的提升，而不饱和双键数目的增加则会使CN值有所降低。

生物柴油的CN值比普通矿物柴油要略高，通常为50—60之间。

CN值的测定有“临界压缩比法”“延滞点火法”和“同期闪火法”，我国国家标准(GB386-64)规定采用“同期闪火法”。

2 馏程(95％ )生物柴油是由一系列复杂的脂肪酸甲酯组成的混合物，因而与纯化合物不同，没有一个固定的沸点，其沸点随气化率的增加而不断升高，因此生物柴油的沸点以某一温度范围表示，这一温度范围称沸程或馏程。

柴油的馏程是保证柴油在发动机气缸内迅速蒸发气化和燃烧的重要指标。

基团贡献法估算烃类混合物临界温度

基团贡献法估算烃类混合物临界温度
丁斌
【期刊名称】《石油学报：石油加工》
【年(卷),期】1990(006)004
【摘要】本文提出一套基团参数,用基团贡献法估算烃类混合物临界温度.所研究的混合物有:甲烷(1)-乙烷(2)-丙烷(3)、甲烷(1)-乙烷(2)-正丁烷(3)、甲烷(1)-乙烷(2)-正戊烷(3)、甲烷(1)-丙烷(2)-正戊烷(3)、甲烷(1)-正丁烷(2)-正癸烷(3).临界温度的绝对偏差平均值为5.131K,相对偏差平均值为1.394%.
【总页数】4页(P105-108)
【作者】丁斌
【作者单位】无
【正文语种】中文
【中图分类】O623.1
【相关文献】
1.用GC-K1基团贡献法估算烃类物质的正辛醇-水分配系数 [J], 陈红萍;梁英华;刘永新
2.基团贡献法估算有机化合物临界温度的研究进展 [J], 郑文龙;蒋丽红;王亚明;刘磊
3.估算有机物基础物性的新基团贡献法（Ⅱ）：基础物性的估算 [J], 许文
4.UNIFAC基团贡献法预测烃类在N—甲酰吗啉中的相平衡数据 [J], 蔡锐;郑英峨
5.用基团贡献法估算烃类的沸点和熔点 [J], 许文;张建侯
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Ｃ —Ｇｍｅｔｈｏｄｐｒｅｄｉｃｔｅｄｔｈｅａｃｅｎｔｉｃｆｆａｃｔｏｒａｃｃｕｒａｔｅｌｙｆｏｒｃｏｍｍｏｎｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ．ｂｕｔｏｂｖｉｏｕｓｄｅｖｉａｔｉｏｎｏｒｆｍｕｌｔｉｈｙｄｒｏｘｙ１．
在生物柴油的生产制备过程中，生成物主要是甘油和脂肪酸甲酯，以及过剩的甲醇，这些物质的名称和分子式列于表１，各物质的结构式如图１～图７。为了把生成物各组分分离出去，设计的分离工艺中，就需要用到各组分的热力学参数，比如临界温度Ｔｃ，临界压力Ｐｃ和偏心因子（｜）。但是这些醇类，酯类物质，在高温下易分解，因此用实验的方法去测定热力学性质很困难。为了解决上述问题，前人提出了利用分子结构的加和性质，来估算热力学性质。就是利用
表１生物柴油体系各物质名称及分子式
或乙醇）经酯交换反应得到的脂肪酸单烷基酯，最典型的是脂肪酸甲酯。与传统的石化能源相比，其硫及芳烃含量低、闪点高、十六烷值高、具有良好的润滑性，可部分添加到化石柴油
中。
关键词：基团贡献法；生物柴油；物性估算
中图分类号：ＴＥ６５
文献标志码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１４）０１８ — ００４０ — ０３
ＴｈｅＣａｌｃｕｌａｔｉ０ｎ０ｆＢｉｏｄｉｅｓｅｌＣｒｉｔｉｃａｌＰａｒａｍｅｔｅｒｓ
ｆａｃｔｏｒｗｅｒｅａｃｃｏｍｐｌｉｓｈｅｄｂｙｕｓｉｎｇＪｏｂａｃｋｍｅｔｈｏｄａｎｄＣ —Ｇｍｅｔｈｏｄ．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｏｒｆｔｈｅｃｒｉｔｉｃａｌ
ｂｙＵｓｉｎｇＧｒｏｕｐ —ＣｏｎｔｒｉｂｕｔｉｏｎＭｅｔｈｏｄ
ＷＡＮＧＹｏｎｇ —ｑｉｎ，Ｙｏｎｇ一
（１ＤＯ— ＦｌｕｏｒｉｄｅＣｈｅｍｉｃａｌｓＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＨｅｎａｎＪｉａｏｚｕｏ４５４００６；２ＢｅｉｊｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＲｅａｇｅｎｔｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０２６０７，Ｃｈｉｎａ）
王永勤，刘永富
（１多氟多化工股份有限公司，河南焦作４５４００６；２北京化学试剂研究所，北京１０２６０７）
摘要：物性数据是进行化工研究、生产、设计和开发的基石，但因实验测量难度较大、实验成本较高以及新物质的数量
快速增长等问题，目前物性数据不足仍是普遍存在的情况。本文利用Ｊｏｂａｃｋ法和Ｃ—Ｇ法对生物柴油体系的临界参数和偏心因子进行了估算，估算结果表明：对于临界温度和临界压力的估算，Ｊｏｂａｃｋ要比Ｃ—Ｇ估算的准确。Ｃ—Ｇ法对大多数物质的偏心因子的估算是比较精确的，但是对于含有多个醇羟基的物质，偏离较大。
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｒｏｕｐ—ｃｏｎｔｉｒｂｕｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ；ｂｉｏｄｉｅｓｅｌ；ｓｕｂｓｔａｎｃｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ
生物柴油是指由动植物油脂（脂肪酸甘油三酯）与醇（甲醇
ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅａｎｄｃｉｔｒｉｃａｌｐｒｅｓｓｕｒｅ，ｔｈｅａｃｃｕｒａｃｙｏｆＪｏｂａｃｋｍｅｔｈｏｄｗａｓｂｅｔｔｅｒｔｈａｎｔｈｏｓｅｏｆＣ —Ｇｍｅｔｈｏｄ．Ｏｎｏｔｈｅｒｈａｎｄ，
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｄａｔａｏｆｓｕｂｓｔａｎｃｅｗａｓｖｅｒｙｉｍｐｏｒｔａｎｔｆｏｒｃｈｅｍｉｃａｌｒｅｓｅａｒｃｈａｎｄｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，ｂｕｔｈａｄｄｉｆｉｃｆｕｌｔｙｉｎｔｈｅｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｂｙｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｍｅｔｈｏｄｏｒｆａｌｌｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ．Ｔｈｅｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆｃｉｔｒｉｃａｌｐａｒａｍｅｔｅｒｓａｎｄａｃｅｎｔｒｉｃ
第４２卷第１８期
２０１Leabharlann ４年９月广州化
工
Ｖｏ１．４２Ｎｏ．１８
Ｓｅｐ．２０１４
ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
利用基团贡献法计算生物柴油体系临界性质参数