土壤中全铁含量测定方法分

铁矿石中全铁含量的测定

土样待测液制备（Ｎａ２ＣＯ３熔融法）

原理：使矿质元素成为可溶性盐类，盐酸溶解脱硅。用HCL浸提形成的各种碳酸盐、氧化物成为氯化物盐类提取到溶液中作为系统分析用待测液

步骤：准确称取1g烘干土放入铂坩埚，另外用粗天平取无水Ｎａ

２ＣＯ

３

（烘干磨

细）8g，坩埚放在黑色有光纸上，将Ｎａ

２ＣＯ

３

的7/8分数次加入坩埚，每次加入后

用短小的圆头玻璃小心充分搅合充分混合Ｎａ

２ＣＯ

３

和烘干土,然后将坩埚在台面上

轻弹几下使坩埚混合物密实。再将留下的1/8Ｎａ

２ＣＯ

３

擦洗玻棒匀撒在坩埚内混合

物表面作为覆盖，若油光纸上有洒落粉末一起倒入坩埚。

将坩埚放在高温炉中在500-600 0C加热约10分钟，然后升温到900-950 0C，熔融30分钟取出趁热观察，若混合物成凹形且表面均一一致，无气泡和未熔颗粒则熔融

完全。若有白色Ｎａ

２ＣＯ

３

粉末或其他颗粒存在或混合物凹凸不平或出现小孔或泡沫

状或熔块皱缩说明为完全熔融，应继续熔融15-20分钟直到完全熔融。

完全熔融好后趁热用坩埚夹夹住坩埚转动，使熔融物凝固在坩埚周围壁上，尽量减少熔融物在坩埚底，但熔融物不要超过坩埚壁1/2以便于熔融物取出。将坩埚中熔融物倒入250ml玻璃烧杯中，再用水处理坩埚中熔融物全部移入烧杯。过滤得待测液A

待测液A用少量蒸馏水冲洗表面皿及烧杯内壁，将烧杯的1/2-1/3浸入预先加热的沸水浴锅中在通风柜中进行蒸干处理，一直蒸至湿盐糊状，加浓HCL20ml搅拌后放置过夜，或者在水浴上80-90 0C保温20分钟，加1%新鲜动物胶（事先保温到700C）10ml并搅拌数次，700C下维持10分钟将烧杯取出趁热用倾清法以快速无灰滤纸过滤，再用热水或稀HCL洗无高铁离子反应为止（溶液中有大量气泡产生，铁块逐渐减小，如果铁块过量，则最终溶液中还有剩余铁块，溶液有无色渐渐浅绿色即+2价铁离子的颜色，如果久置 2价铁离子不稳定会被空气中的氧气渐渐氧化.溶液渐变红褐色），用20%硫氰化钾溶液进行检查（，若溶液变为血红色，则为铁离子），滤液承接于250ml 容量瓶中，冷却后用水定容（溶液B）。

重铬酸钾容量法

基本原理：在酸性溶液中，用氯化亚锡将三价铁还原为二价铁，加入氯化高汞以除去过量的氯化亚锡，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。反应方程式：

2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl―—→ 2Fe2+ + SnCl

6

2―

Sn2+ + 4Cl― + 2HgCl

2—→ SnCl

6

2― + Hg

2

Cl

2

↓

6Fe2+ + Cr

2O

7

2- + 14H+—→ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H

2

O

药品及试剂

①硫磷混合酸：量取50ml浓硫酸缓慢倒入500ml水中冷却后加入50ml浓磷酸，加水稀释到1L。

② 0.0125Ｎ重铬酸钾标准溶液：称取０.６１３５g预先在1３0℃烘干1h的重铬酸钾（基准试剂）粉末于250 mL烧杯中，以少量水溶解后移入1L容量瓶中，用水定容。

③ 2%氯化亚锡溶液：称取1g SnCl

2。2HO

2

溶于3mL浓盐酸（1:1）中，用水稀释至50mL。

④氯化高汞饱和溶液：10g氯化汞溶于100mL水中震荡澄清用澄清液。

⑤ 0.5%二苯胺磺酸钠指示剂：0.5g二苯胺磺酸钠溶于100mL水中

⑥ 氟化钠：助溶剂

步骤分析

取溶液B20mL 于250mL 烧杯中，在通气柜电热板上蒸发溶液体积到10mL ，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失并过量2滴在水槽中冷却，加入5mL 氯化高汞饱和溶液摇动后加硫磷混合酸100mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。

准确称取0.2g 试样于250mL 锥形瓶中，用少许水润湿，摇匀。加入10mL （2+3）硫磷混合酸及0.5g 氟化钠，摇匀。在高温电炉上加热溶解完全，取下冷却，加入15mL 盐酸，低温加热至近沸并维持3~5min ，溶液变澄清，取下趁热滴加氯化亚锡溶液至铁（Ⅲ）离子的黄色消失，并过量2滴，用水冲洗杯壁。在水槽中冷却，加入10mL 氯化高汞饱和溶液，摇动后放置2~3 min ，加水至120mL 左右，冷却后加入5滴0.5%二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫色。与试样分析的同时进行空白试验（石英砂替代样品）。

计算结果：

()m V m V Fe 2.01000020.0%=⨯⨯=

此法的优点是：过量的氯化亚锡容易除去，重铬酸钾溶液比较稳定，滴定终点的变化明显，受温度的影响（30℃以下）较小，测定的结果比较准确。

3、注意事项：

① 溶样时需要用高温电炉，并不断地摇动锥形瓶以加速分解，否则在瓶底将析出焦磷酸盐或偏磷酸盐，使结果不稳定。

② 熔矿温度要严格控制。通常铁矿在250~300℃加热3~5min 即可分解。温度过低，样品不易分解；温度过高，时间太长，磷酸会转化为难溶的焦磷酸盐，在350℃以上凝成硬块，影响滴定终点辨别，并使分析结果偏低。

③ 控制好二氯化锡还原铁（Ⅲ）的滴加量。过量二氯化锡被二氯化汞氧化，应生成白色丝状沉淀。如果还原时二氯化锡过量太多，则二氯化锡进一步被还原成金属汞，产生灰色或黑色沉淀。金属汞容易被重铬酸钾氧化，使铁的结果偏高。出现这种情况时，应称样重新测定。

④ 二氯化汞溶液应在小体积时加入，有白色丝绢光泽沉淀生成。这种甘汞沉淀的产生比较缓慢。因此加入加入二氯化汞后应摇匀并放置2~3 min ，时间过短则结果偏高。

⑤ 指示剂必须用新配制的，每周应更换一次。

二、过氧化钠分解试样

1、药品及试剂

① 硫磷混合酸：15%+15%+70%

将150mL 浓硫酸缓缓倒入700mL 水中，冷却后加入150mL 磷酸，搅匀。

② 重铬酸钾标准溶液：1.00 mL 此溶液相当于0.0020g 铁。

称取1.7559g 预先在150℃烘干1h 的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL 烧杯中，以少量水溶解后移入1L 容量瓶中，用水定容。

③ 氯化亚锡溶液：10%

称取10g 氯化亚锡溶于20 mL 盐酸中，用水稀释至100 mL 。

④ 氯化高汞饱和溶液：5%

⑤ 二苯胺磺酸钠指示剂：0.5%

⑥ 过氧化钠

2、分析步骤：