硫酸法钛白粉生产废酸液的综合利用
硫酸法钛白粉废酸的治理与综合利用
硫酸法钛白粉废酸的治理与综合利用2009-2-13在硫酸法生产钛白的过程中，每生产1t钛白将产生20％左右8～10t废酸，废酸中除了含有主要成分H2SO4外，还含有一定的FeSO4、TiO2、Al2(SO4)3、MgSO4等物质，其组成见表1。
这些废酸若不经处理直接排放，不仅污染环境，还造成资源的严重浪费。
如何处理这些废酸，经济合理地回收其中有价值的部分，已成为硫酸法生产钛白的一个重要技术难题，也是困扰环境保护与钛白工业发展的重大问题。
对此，本文将综述国内外钛白废酸的治理与综合利用的研究及应用情况。
表1钛白废酸的组成表1钛白废酸的组成1国内外主要钛白粉企业对废酸的综合利用从硫酸法钛白技术开始工业化后，国内外学者就开始研究废酸的综合利用。
发展至今，综合利用的途径较多，而应用于工业生产的有废酸浓缩法、中和法、因地制宜采用多种方法治理废酸的方法。
1．1废酸浓缩法浓缩法就是加热废酸，使硫酸浓度增加，然后返回酸解工序。
浓缩发可以采用浸没燃烧法和真空浓缩法。
浸没燃烧法为早期的浓缩工艺，工艺过程为在燃烧室中产生的高温气体(1200℃左右)，直接喷入废酸中，使废酸的水分蒸发而起到浓缩废酸的作用，由于硫酸浓度的提高使溶解在废酸中的硫酸亚铁以一水硫酸亚铁的形式析出，该法浓缩后的硫酸浓度不高，而且设备腐蚀厉害，前苏联有用此法把废硫酸浓缩至55％后出售或供生产磷肥使用。
真空蒸发浓缩，根据其蒸发强度、浓缩级数，分别把20％左右的废硫酸浓缩至40％、50％、70％甚至90％以上，该法为近年来国内外钛白粉企业普遍采用的浓缩方法。
1．1．1国外钛白废酸浓缩技术德国拜耳公司从20世纪50年代后期就开始研究废酸浓缩技术，1982年，拜耳在德国的Krefeld—Uerdingen，采用自主创新技术，在一个钛白粉工厂中首次对废酸进行全部回收，成为世界上最早采用此法的厂商。
经过几十年的努力创造了生产钛白的硫酸闭路循环模式。
拜耳公司废酸浓缩工艺流程为，利用硫酸厂余热蒸汽首先将废酸浓缩至30％，再进行真空多级浓缩至65％，最后再利用煅烧尾气将65％的废酸浓缩至85％。
攀枝花市硫酸法钛白废酸利用现状及发展建议
３发 展 建 议
虽然攀枝花市 已经 基本解决 了废 酸综 合利 用问题 ， 但从资源 节约 和可持续发展 的角度来 说 ， 此项工作还任重道远 。硫酸法钛 必须 树立环保治 理的新理念 ， 变末端 治理为 硫酸法是攀枝花市钛 白粉生产企业 的所 采用 的工艺类型 ， 但 白废 酸的综合利用 ， 改进生产工艺 ， 提高回收利用 效率 ， 并积极 采用硫 酸法工艺会产 生大量浓 度约为 ２ ２ ％的废 酸 ， 仅攀枝花地 区 全过程清 洁生产控制 ， 探索新 的综合利用途径 。 而言 ， 每年 就会 产生上百万吨的废酸 。根据我 国现行产业政策 的 ． １调 整 原 料 配 比 ， 减 少废 酸 产 生 量 规定 ， 硫酸法钛 白废 酸必须进行 综合利用 ， 采 用石灰对废 酸进行 ３ 钛精矿采用 电炉还原冶炼 可生产 出钛渣 ， 由于冶炼过程分离 中和处理 已被严格 限制 。 出了铁 ， 利用钛渣代替部分钛精矿 ， 可 以降低耗酸量 ， 从而减少 了 钛 自废 酸除含有 Ｈ ２ Ｓ Ｏ 外， 还含有大量 的铁 、 镁、 钙等杂质 ， 使 废酸 的产生量 。 而且 ， 通过合理控制原料 中的铁钛 比， 使钛 白生产 其综合利用途径受 到限制 。因此 ， 寻找到经济上可行 、 技术上合理 过程 中不会产生副产物硫 酸亚铁 。 这种方式不仅提高了资源 的回 的废 酸利用方法 ， 将成为维持行业生存及发展必然选择 。 收率 ， 还使钛 白生产流程缩短 ， 减少 了资源能源的消耗 。 但 由于攀 １攀枝 花 市的废 酸 利用现 状 西地 区钒 钛磁铁矿资 源中钙 、 镁含量 高 ， 如何 利用本地资 源生产 １ ． １废酸浓缩回收 出优质的酸溶性高钛渣 已成为急需解决的技术难题 。 当前 ，攀枝花市钛 白生产企业 多采用废 酸浓 缩回收工艺 ， 废 ３ ． ２改进生产工艺 ， 提高废酸 回收利用效率 酸浓缩除杂 可制得质 量分数 ５ ０ ％～ ６ ５ ％的硫 酸溶液及 副产 品一 钛 白生产过程 中产生 的废 酸可直接作 为酸解物料 的引发酸 水 硫酸亚铁 ， 浓缩后 的硫酸可返 回酸解工 段 ， 混 入工业 硫酸作为 或配酸使 用 ， 其余部分则需要通过浓缩除杂后再使用 。废酸浓缩 稀 释配酸使用 。根据多家企业 的实 际生产情况来 看 ， 废酸基本能 不仅使企业 的生产 利润有所 降低 ，另一方面也增大了能源消耗。 够做 到全部 回收使用 。 因此 ， 如何 改进生产工艺 ， 提 高废 酸的直接回收利用 效率 ， 将成为 １ ． ２浸 取 有 价 金 属 钛 白产业发展 的另一个 突破 口。 攀西地区钒钛磁铁矿 中含有丰 富种类 的有价 金属 ，包 括锗 、 ３ ． ３探 索新 的综 合 利 用 途 径 铟、 钪 等稀散金属 ， 这些 资源因为在 自然界 中含 量低 ， 不易 富集 ， 酸是湿法冶金 的重要 原料 ， 而攀枝花钒钛磁铁矿 中又含有丰 而高炉渣 、 瓦斯泥 等钢铁冶炼产 生 的固体 废物 ， 以及钛 白废酸却 富的有价 金属 资源 ， 攀枝花市 已有用废酸提取有价金属 的成功经 成 为了这些元素 的富集物 。用废酸浸取 瓦斯 泥生 产锌 ， 并提炼 出 验 ， 而如何将 实验成果应 用推广到工业 化生产 中 ， 则需要 政府加 锗、 铟、 镓 等稀散金属 ， 此工艺 实验 已在攀 枝花市 获得 成功 ， 但工 强引 导和激励 ， 加大科技扶持力度 ， 推进重点骨干企业 、 科研单位 参与 到技术创新过程中来。 业 应用仍 在进一 步的探索 。
硫酸法钛白粉产生的废物处理方法
硫酸法钛白粉产生的废物处理方法作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产,应该说从1918年的硫酸法开始,到氯化法的研究直至1958年的工业化生产,始终伴随着大量废副处理之问题;无论硫酸法还是氯化法,分离过程均是无机化工的本质;众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000；这是社会进步的必然结果;20世纪80年代,在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步;进人90年代,绿色运动,环保法规迫使生产者进步,废副处理及排放必须达到法规之要求;技术的进步也使此类问题总是迎刃而解;其废气、废渣、废水已经做到达标排放,或加工成其他产品;对废酸的处理和加工,国外成功的方法费用较高,在100-180＄／t钛白粉左右；而且前国内多数未处理,惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比,也仅在其下限,但不能连续生产,也不能满足其废酸生产量;1废水酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料;2废酸经预处理除铁浓缩,返回生产中,或用于其他需要硫酸原料的化工生产上;3废渣七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸;4废气酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾;1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918年到现在已有八十多年的历史,长期的研究与改进使其工艺已趋于完善,除操作工艺、控制手段和设备选用不同外,各公司的主要流程基本上是一致的;硫酸法的特点是原料钛铁矿、硫酸资源丰富,廉价易得；工艺技术成熟,设备简单,易于操作管理;缺点是工艺流程长,间歇操作,废副硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水排放量大;在20世纪80年代后期和90年代初期,硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法,对废酸、废水、废气进行综合开发治理,使硫酸法与氯化法在环保上不再有更大差别;在用硫酸法生产钛白粉时,无论采用钛精矿作为原料,还是采用高钛渣为原料生产钛白粉均要产生大量的稀硫酸;因工艺分离技术的不同,所产生的稀硫酸的量和含量也有所不同;每生产It钛白粉平均要副产浓度20％左右的废硫酸6-8t;2.具有代表性的废酸浓缩工艺1芬兰技术芬兰Ruma-Repola公司是芬兰一家大的国营工程公司;公司下属五个部门,Rosenlew工程部致力于工业环境保护工程技术,专长为工业废水和废酸的治理;据称,他们提供的蒸发设备占世界蒸发量的50％,为世界第一;Rauma公司的浓缩装置,已在德国、芬兰等国的钛白粉生产厂中应用;据介绍,1981年在德国原西德拜耳公司建立一套中试装置,采用强制循环,废酸终点浓度为65％;1982年按中试工艺,建了一个三段蒸发的浓缩装置,每小时处理量为30t,生产78％酸;1987年再次为拜耳公司提供一套更大的废酸浓缩装置,蒸发量为58t/h,且设备材料方面做了很大的更新,采用玻璃钢衬聚氯乙烯材料,该装置1989年已投产;1989年又为芬兰科米拉公司在波里的钛白厂建立一套废酸浓缩装置;在我国,Rauma公司曾经洽谈向淄博临淄有机化工厂、保定第二化工厂的糠醇车间提供废酸浓缩装置;据称,还为甘肃404厂15 OOOt/a钛白车间提供钛液浓缩、真空结晶等设备;由于其他原因而未实施;1990年,芬兰劳马公司在南京同南京油脂化工厂等单位就废酸浓缩技术进行交流;他们介绍了20％废酸经一段蒸发浓缩至70％以及20％废酸分三段蒸发至70％的浓缩装置;鉴于一段蒸发的两条线和三段蒸发的一条线报价仅差20多万美元,而一段蒸发每蒸发It水需耗1. 2t蒸汽,三段蒸发仅耗蒸汽0. 7t见下图;因此,南京油脂化工厂曾打算引进该技术,并由化三院提供可行性研究报告,l0kt/a钛白粉扩改建工程项目,后未实施;20％废酸经两级预热后,在一段浓缩装置的强制循环泵前进入该系统,连同循环酸一道进人一段加热器、蒸发器,大部分继续循环,一部分进人二段蒸发装置,情况同一段,然后再进人三段浓缩装置,经三段强制循环泵、三段加热器、蒸发器后,大部分继续循环,一部分即70％废酸流至带搅拌液封箱,然后用泵经冷却器进人带搅拌滤前中间槽,用泵打人加压板框过滤机过滤,滤液即成品酸进人成品酸槽用泵送出系统,滤渣即含酸的FeS04·H20由皮带机送走;一段蒸发为加压浓缩,二次蒸汽压力大约,用做一段浓缩20％酸的第二预热器的加热蒸汽,以及二段浓缩加热器的加热蒸汽;蒸汽冷凝水收集于冷凝液贮槽,由冷凝液泵泵至20％酸的第一预热器与20％酸热交换后排放;二段浓缩及三段浓缩为真空蒸发,二次蒸汽同时进入一个闭路循环的直接冷凝器,循环用水系由一个板式换热器同外部冷却水进行换热冷却,循环用水一定时间部分外排,不凝气体由水环真空泵排至大气;一段蒸发的二次蒸汽作为二级预热和二段浓缩加热器的加热蒸汽后,其中的不凝性气体则随同二段浓缩的二次蒸汽进入冷凝器;气压式冷凝器及70％酸冷却器的冷却水采用循环水,进水温度30℃,出水温度35℃;三段浓缩的几个基本工艺参数：第一段20%-28％, 温度115℃, 压力表压0. 1MPa;第二段28%-60％, 温度80℃, 压力绝压0. 008MPa;第三段60%-70％, 温度115℃, 压力绝压0. 008MPa;三段浓缩及一段浓缩的技术参数见表3;设备材质;加热器为石墨,当采用二次蒸汽加热时,外壳为碳钢衬橡胶,加热器分块孔式和管式两种;蒸发器为玻璃纤维加强塑料内衬聚氟塑料氟化乙丙烯;强制循环泵为高硅铁轴流泵,含硅量为15％,料浆泵、压滤机进料泵为高硅铁离心泵;冷凝器为玻璃纤维增强塑料;板式换热器及真空泵、蒸汽冷凝液泵为254不锈钢瑞典标准;成品酸冷却器为石墨,外壳为碳钢;板框压滤机为聚丙烯,滤布为聚氟乙烯;2国内硫酸法钛白粉废酸处理方式国内钛白粉工业真正起步应当说是20世纪60年代初期,在发展硫酸法钛白粉工业的同时,大家已经意识到废酸问题的严重性;而国内的钛白粉生产厂规模小且分散,所以往往采取因地制宜办法加以解决;①直接使用;在普钙生产上直接掺用,如株洲化工厂；用于钢铁酸洗,如上海钛白粉厂；生产硫酸锰,如广州钛白粉厂等;②加工使用;钛白粉废酸加工使用主要是将废酸浓缩净化,再用于其他方面;如南京油脂化工厂将20％左右废酸浓缩至40％,冷冻分离硫酸亚铁后外销用于磷肥生产等已经多年,但蒸发设备为搪瓷夹套反应锅,设备落后,曾安装一套管式石墨蒸发器,由于原始废酸中偏钛酸含量太高,未能正式投入生产;③其他使用;原化工部涂料研究所曾做过利用废酸生产人造金红石和富钛料的小试工作,该方法的缺点是仍有稀废酸需处理;④引进前东欧的三套硫酸法钛白废酸处理方式;国内引进硫酸钛白粉废酸处理方式,404厂因地处沙漠腹地,设计石灰中和排入池塘,自然蒸发;山东裕兴同样采用此方式;重庆渝港生产建有废酸浓缩装置,与上述芬兰工艺一样,存在的问题是浓缩初期换热器结垢、易堵,生产不正常,常造成环境危害;为此,美国NL商品国际公司捷足先登,于1988年申请中国发明专利优先权日87. 10. 26,CN 1042527A硫酸法生产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理方法,其目的是为了占领中国钛白粉废酸处理技术的制高点;综前所述,国内在废酸综合利用方面也做过不少工作,有所成效,但对较大规模的钛白粉工厂的钛白粉废酸还未找到切实可行的处理办法;3国内相关专利及最新技术美国NL商品国际公司于1988年申请中国发明专利优先权日1987.10. 26,CN 1042527A硫酸法生产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理方法;其为解决真空蒸发浓缩方法中换热器堵塞的问题,该专利的发明方法采用两级浓缩三次分离除去酸中的杂质的方法;第一级采用钛白粉煅烧窑尾气将20％-24％的稀硫酸预浓缩至26％-29％,第一次分离在此析出的残渣,再将分离得到的滤液冷却降温以析出七水硫酸亚铁,进行二次分离,分离出固相物—七水硫酸亚铁,得到含30%-35％的稀硫酸；然后,再将得到的含30%-35％稀硫酸用真空蒸发浓缩方法进行第二级浓缩至60%-71％的硫酸浓度；最后,将酸中的继沉淀物进行第三次分离,得到70％左右的硫酸;该专利实施存在工艺设备多、工艺流程长；表面看起来节能,经过两级浓缩三次分离冗长的流程,设备投资与直接蒸发浓缩费用不是减少了而是大幅度的增加,工序多、操作费用也多;为此,四川龙蟒集团依其自身及社会的发展需要,根据多年来在无机化工特别是湿法无机化工矿物化工生产上总结的一套技术创新,以及领先市场的行之有效的经验,提出了喷雾浓缩除铁处理废酸并将之用于磷化生产的绿色生产工艺;在2000年展开了“硫酸法钛白粉废副综合利用与提高产品质量系列科研课题的研究”,共完成科研课题6项,申请发明专利4项,省级科技成果2项；完成实验室试验后,于2001年投人1 300多万元进行工业性中间研究试验;值得一提的是,连续一个月到500km外的重庆市买回高价硫酸法铁白粉废酸,借以获得和检验这些专利和科技成果的可靠性;于2003年建成了4万吨硫酸法钛白粉废酸回收处理新装置;该装置经过一年的实际生产,不仅达到且超过设计能力和预期的工艺技术指标,而且投资与运行成本均远低于欧洲先进装置水平；已引起欧洲硫酸法钛白粉生产商的重视和青睐,甚至购买欲望;正如欧洲20世纪90年代一样,由于废酸问题将根本解决,将重新赋予硫酸法钛白粉更强大的生命力;从资料上看,钛白粉废酸蒸发浓缩,难点就在于蒸发换热器有结晶堵塞问题不易消除;这些结晶,第一是偏钛酸;废酸中的硫酸氧钛浓度虽然很小,但是却处在饱和状态;蒸发换热器换热界面的温度要超过110度,这一温度硫酸氧钛极易水解;第二是硫酸亚铁;虽然在废酸中硫酸亚铁浓度未达到饱和,但是经过蒸发浓缩,硫酸亚铁的浓度会升高;尤其是在蒸发换热界面的温度下,硫酸亚铁的饱和溶解度很低,废酸浓缩过程,硫酸亚铁结晶在所难免;龙蟒的废水蒸发方式没有加热器,其实就是避免了常规蒸发过程可能出现的换热器结晶堵塞问题就目前国内外在处理钛白废酸上面,都存在一定的问题,主要原因在于作为设计方很难掌握在特定温度下的溶解度问题,再加上偏钛酸的特殊物理属性,使得在蒸发浓缩过层中比较先将其处理掉,否则会影响到下一步工序;整体的设计思路楼主都表达出来了,重点在于这是废酸其成分会有变化,微小的物料变化带来的控制点就有偏差;。
硫酸法生产钛白粉的废水治理措施
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目录
• 硫酸法生产钛白粉概述 • 废水治理技术及方法 • 废水治理措施及效果评估 • 废水治理过程中存在的问题及
解决方案 • 未来发展趋势及展望
01
硫酸法生产钛白粉概述
硫酸法生产钛白粉工艺流程
原料准备
将钛矿粉、硫酸等原料 按照一定比例混合，经 过研磨、溶解等工序制
废水特点
废水中的主要污染物为硫酸、硫酸盐 、氟离子等，具有强酸性、高浓度、 高含盐量等特点，对环境和生态造成 严重影响。
02
废水治理技术及方法
物理处理法
01
02
03
பைடு நூலகம்沉淀法
通过添加化学药剂使废水 中的重金属离子发生沉淀 ，从而降低废水中重金属 离子的浓度。
过滤法
通过过滤设备将废水中的 悬浮物、颗粒物等杂质去 除，提高废水水质。
成钛白浆料。
氧化处理
将钛白浆料在高温高压 下进行氧化反应，生成
二氧化钛。
洗涤和分离
对生成的二氧化钛进行 洗涤和分离，去除杂质
。
干燥和粉碎
对洗涤后的二氧化钛进 行干燥和粉碎，得到钛
白粉产品。
废水产生原因及特点
废水产生原因
硫酸法生产钛白粉过程中，会产生大 量的酸性废水，主要来源于原料准备 、氧化处理和洗涤分离等工序。
吸附法
利用吸附剂的吸附作用将 废水中的有机物、重金属 离子等污染物吸附在表面 ，达到净化水质的目的。
硫酸法钛白粉副产废酸的综合利用
表 ２ 制 革 综 合 废 水 主 要 特 征
（ ）造 纸 黑液 ：取 自焦 作 市造 纸 厂 ，系用 麦 杆制 浆黑 液 ，主要特 征 见 表 ３ ５ 。
表 ３ 造 纸 黑 液 主 要 特 征
（ ）聚合 氯 化铝 （ Ａ … ，聚合 硫 酸铁 （ Ｆ ） 均 取 自沁 阳市清 泉 实业 有 限公 司。 ６ Ｐ Ｃ） Ｐ Ｓ
符合 摩 尔数 比，其 主要 反应 如 下 ：
Ｃ （ １ ２ ２ Ｈ２ Ｏ ＝Ｃ Ｓ ４ ＋Ａｌ（ Ｏ ） 十４ Ｏ ａＡ ０ ） ＋４ Ｓ ４ ａ Ｏ ＋ ２ Ｓ ４ ３ Ｈ２ ２ ｅ Ｏ 十ａ １ ＦＳ ４ Ｃ ０＋Ｈ２ Ｏ ：Ｆ ２Ｓ ４ ３ Ｓ ４ ｅ（ Ｏ ） ＋Ｎａ １ ２ Ｃ ＋Ｈ Ｏ
的严 重浪 费 ，而 且 引起 环境 的严重 污 染 ，成 为钛 白生产 厂 和环 保部 门 的难 题 之一 。 对此废 酸 ，有 人 曾通 过复 杂 的工 艺 回收 其 中的 钛化 合 物 （ 占 ４ 约 ％左 右 ） ，但 转 化 为 焦 磷 酸 钛 后
暂无 出路 ；有人 通 过蒸 发 浓缩 废 酸 液 回 收其 中 的硫 酸 亚 铁 ，废 酸 增 浓 至 ５ ％ 左 右 作 酸 洗 液 ，但 一 是 ０
３ ．焦 作 市 情 报 研 究 所 ，河 南 焦 作
摘要 ：本 文介 绍 了钛 白废 酸 制 备 聚 合 硫 酸 铝铁 （ ＡＦ ）的 方 法 ，对 Ｐ Ｓ在 制 革废 水和 造 Ｐ Ｓ ＡＦ 纸废 水 处理 中的 应 用作 了初 步探 讨 。
关 键 词 ：钛 白 废 酸 制 备 聚 合 硫 酸 铝 铁 工 业 废 水 应 用
１３ Ｐ Ｆ ． Ａ Ｓ的 制 备 方 法
钛白废酸的综合利用研究现状及展望(1)
钛白废酸的综合利用研究现状及展望王建伟,任秀莲,魏琦峰,杨东,吴成龙(哈尔滨工业大学(威海)海洋学院,山东威海264209) 摘 要:硫酸法钛白生产中,每生产1t钛白约产生硫酸质量分数在20%左右的废酸8～10t,废酸的治理和综合利用是解决钛白生产环境污染的一项重要工作。
综述了近年来国内外对钛白废酸治理与综合利用所采取的一些措施,介绍了硫酸回收常用的浓缩、扩散渗析及萃取等方法;总结了以钛白废酸为原料生产硫酸亚铁铵、石膏、人造金红石、过磷酸钙、聚合硫酸铁及铁红颜料的各种工艺;重点阐述了从钛白废酸中分离提取钛、钒、钪、铁等有价金属的方法。
提出了治理废酸的同时,综合利用钛白废酸中的各种资源,变废为宝,指明钛白废酸综合利用的发展方向。
关键词:钛白;废酸;硫酸法 中图分类号:T Q134.11 文献标识码:A 文章编号:1006-4990(2009)09-0004-04Curren t research situa ti on and prospect for com prehen si ve utili za ti on ofwa ste ac i d from tit an i um d i ox i de producti onW ang J ianwei,Ren Xiulian,W ei Q ifeng,Yang Dong,W u Chengl ong(School of M arine,Harbin Institute of Technology(W eihai),W eihai264209,China) Abstract:I n the p r oducti on of titaniu m di oxide by sulfuric acid p r ocess,the p r oducti on of1t titaniu m di oxide will gen2 erate8～10t waste sulfuric acid with mass fracti on of about20%.Treat m ent and comp rehensive utilizati on of waste acid is a very i m portant work for s olving envir on ment polluti on of titaniu m di oxide p r oducti on.Some methods for the treat m ent and comp rehensive utilizati on of titaniu m di oxide waste acid at home and abr oad in recent years were su mmarized.Methods of concentrati on,diffusi on dialysis,and extracti on monly used in recovery of sulfuric acid were intr oduced.Vari ous technol ogies of p r oducing ferr ous ammoniu m sulfate,gyp su m,synthetic rutile,calciu m super phos phate,polyferric sulfate,and ir on-based painted with titaniu m di oxide waste acid as ra w material were su med up.Methods of separating and extracting scandiu m,titaniu m,vanadiu m,ir on,and other valuable metals fr om waste acid were e stly,devel opment direc2 ti on of comp rehensive utilizati on of titaniu m di oxide waste acid utilizing vari ous res ources in waste acid si m ultaneously while treating and contr olling it t o change waste int o valuable was pointed out. Key words:titaniu m di oxide;waste acid;sulfuric acid method 目前,中国钛白粉的生产仍然以硫酸法为主,每生产1t的钛白粉产生8～10t的水解废酸液。
硫酸法钛白浓废酸的综合治理
图 １ 石 灰 石 中和 法 流 程 图 【 稿 日期 】２ １— ５ ２ 收 ０１ ０— ９
图 ２ 德 国拜 尔公 司的废 酸 浓 缩 流 程
我 国化工 部第三设 计院和 原化工 部涂 料研 究所 在上世
【研 究院冶化所助理工程师 ，研 究方 向为钒 、钛 的研 究和 开发 。
２ 浓废酸治理
目前 ，钛 白浓 废 酸 的 处 理 思 路 主 要 有 两 种 ：一 是 中和 回
收 ｓ ；二是回收利用其 中的游 离酸。 ０
２ １ 中和 法 ．
（ ） 中和 排 放 法 １
在没有解决经济有效 的回收利 用方法前 ，应将废水 以碱 性物 质中和至 Ｐ 达 到 ６后再排放 。 Ｈ 所用碱性物质有石灰 、 石 灰石 、苏打、苛性钠等 。但有些碱 性物 质价格贵 ，处理费用 大 ，因而 最好 以废治废 ， 采用各种碱性废水或碱 性废渣 （ 电 如 石渣 、 酸钙碱渣 等） 但该方法 的缺 点是当采用石灰类碱性 碳 ， 物质 时，有大量石膏废渣产生 ，处 理好 副产 石膏 出路 问题是 实施 此法的关键 。石灰或者石灰 中和法 是 １ ３本和美国一些工 厂常用 的方法，其工艺流程如 图 １ 所示 。
本太高 。
２３ 综合法 ．
南通三圣石 墨设备科技有 限公司充分研制 过利用煅烧尾 气余热浓缩废酸的工艺路线 。其 工艺流程 如图３ 所示 。
【 摘 要 】文章介绍 了国 内外硫 酸法钛 白浓废液综合治理 的常 用方法和应 用实例 。
【 文献标 识码 】Ａ 【 章编 号】１０ － １２ １）９ ０ ０ — ３ 文 ０ ８ １ ５ （０ ０ — １０ ０ １ １
（ ） 过 滤 中 和 法 ２
【 关键 词 】 钛 白浓 废 酸 ；综 合 治理
硫酸法钛白废酸循环利用的探讨
实 有效 的途 径 。工艺 上 选择 目前 国内普遍 采用 的尾 气 预浓 缩 ＋双效 蒸 汽 浓 缩 的 流 程 ， 即能 达 到上 述 目 的 。这种 流 程从 根本 上 解决 了钛 白生产 中废酸 的治 理 问题 。 同时 ， 分 利用 钛 白煅 烧 高温尾 气 的废 热 ， 充 既节 约 了 能 源 （ 测 算 一 条 ２３ 的煅 烧 窑尾 气 的 据 ．ｍ 能量 相 当 于 ６ ０ ｔ 煤 ） 又 降 低 了 消 耗 ， 以该 方 ００ 标 ， 所
０
ห้องสมุดไป่ตู้
摘
要
介 绍 了 目前 硫 酸 法 钛 自废 酸 浓 缩现 状 ， 硫 酸 法 钛 白废 酸 循 环 利 用 的 有 效 途 径 进 行 了探 讨 和 流 程选 择 。 对
硫 酸法 钛 自废 酸 循 环 利 用 Ａ 文 章 编 号 １０ —９ １ （０８ ０ —０５ ０ ８ ４ １２０ ）５ ００—０ ２ Ｔ １１１ Ｑ １． ６ 文 献标 识 码
酸 浓缩装 置设 备造 价 高 、 耗 高 ， 修 困难 ， 很难 能 维 故
在 国 内推 广应 用 。 国 内一 些 厂 家 通 过 多 年 的探 索 ，
已经完 成 了几套 国产 化废 酸浓 缩装 置 的建设 ， ： 如 武 汉 方 圆的 已成功投 用 ， 且运 行效 果较 好 ； 淄博 金虹 钛 白、 漯河 兴茂 钛化 工厂 、 核工 业 ２ ２厂等 已完成 废 酸 ７
生大 量的污 泥 ， 成二 次 污染 ， 不能 彻底 消除对 环 造 故
我公 司钛 白粉 产 能 将 达 ３ ｋ／ ，０ 的废 酸 总 ０ ｔａ ２ ％
量 增 加到 约 ２ ０ ｔａ ０ ｋ／ 。钛 白生 产 过 程 中加 强 酸 解 回
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
收稿日期：2017-07-01 作者简介：王新（1973-），本科，工程师，研究方向：环境监测和污染防治。
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第8期
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
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钛、铝、钒、铬等金属的硫酸盐水解析出，铁则留在液相； 过滤分离沉淀物后用废酸溶解沉淀物，再加热使钛以水 合二氧化钛的形式析出，将除去上述杂质的滤液与硫酸 铵反应，然后冷却至 20℃析出硫酸铝铵（铵明矾），其反应 式如下：
硫酸法生产二氧化钛有大量的废酸产生。据统计， 每吨二氧化钛，平均要副产硫酸亚铁（七水）2.5～4t，20% 左右废硫酸 7～11t，酸性废水 100～250t，酸性含尘废气
15 000～20 000m3，废渣 0.2～0.3（t 干基计）。 现有的硫酸法钛白生产废酸液处理主要有以下几种
方式［2，3］：①将钛白生产废酸液用于钢厂进行酸洗板材或 者供给造纸厂、印染厂等进行碱性废水处理；②用钛白生 产废酸液制作硫酸锰、硫酸镁；③采用真空蒸发浓缩技 术，提高钛白废酸液的浓度；易堵塞，且难以疏通，应用受 到限制。④石灰中和法处理钛白废酸；⑤利用化工企业 废氨水与钛白废酸液进行合成反应生成硫酸铵，实现综 合利用。
钛白粉又名二氧化钛，具有较高的化学稳定性、耐 热性、耐候性，良好的白度、着色力和遮盖力，是重要的 白色颜料。钛白粉颜料的出现，给人类带来丰富多彩的 产品，丰富美化了人类的文化与生活。但是，到了 20 世 纪 60 年代，人们才意识到这种优良的白色颜料给环境 带来的危害［1-3］。
1 硫酸法钛白粉生产工艺
总 617 期第 8 期 2017 年 8 月
河南科技 Henan Science and Technology
硫酸法钛白粉生产过程中废酸和废水的治理
当代化工研究Modem Chemical Research 2021•门本刊特稿硫酸法钛白粉生产过程中废酸和废水的治理*陈海平胡越桂晨冉丁文娟（安徽金星钛白（集团）有限公司安徽243000）摘耍：硫酸法生产钛白粉，无论采用钛精矿作为原料，还是采用高钛渣为原料均要产生大量餉稀硫酸，一吨钛白粉要生产5.0-6.5吨18%-23%左右浓度的稀废酸.近年来随着人们的环保意识增强，国内外对环境污■染控制越来越严，大多数硫酸法生产厂家对废酸的治理难以达到环保要求而面临停产、减产和转产时困境，因此，如何将这些废酸进行综合利用和治理，以降低生产成本和达到达标排放，直接关系到硫酸钛白生产企业的生存和发展，以及我国钛白粉工业在世界钛白市场上的地位.关键词：硫酸法；钛白粉；废酸和废水中国方类号：TQ111.1文献标识码：ATreatment of Waste Acid and Waste Water in Production of Titanium Dioxide by SulfuricAcid ProcessChen Haiping,Hu Yue,Gui Chenran,Ding Wenjuan(Anhui Jinxing Titanium White(Group)Co.,Ltd.,Anhui,243000)Abstract:Sulfuric acid production of t itanium dioxide,whether using titanium concentrate as raw material,or using high titanium slag as raw material to produce a large number of d ilute sulfuric acid,a ton of t itanium dioxide to produce5.0-6.5tons of d ilute waste acid concentration of a bout18%-23%.In recent years,as people's awareness of e nvironmental protection has increased,environmental pollution control at home and abroad has become more and more stringent.Most sulphuric acid p rocess manufacturers are unable to meet environmental p rotection requirements f or the treatment of w aste acid and are f acing the dilemma of p roduction suspension,production reduction and conversion.Therefore,how to manage the comprehensive utilization of t he waste acid and g overnance,to reduce p roduction costs and achieve national standards,is directly related to enterprise survival and development of t itanium white p roduction ofsulfuric acid and titanium dioxide industry in China's p osition in the market of t itanium white in the world.Key words：sulfuric acid methods titanium dioxide\waste acid and y^aste water当前我国的金红型钛白粉并不具备明显的竞争优势，这一方面是由于我国的钛白粉生产技术并未达到国外的先进水准，产品质量相比于国外产品具有一定的差距。
浅谈钛白废酸的综合治理及回收
再谈钛白废酸的综合治理及回收一、前言众所周知，近段时间以来国内钛白行业的发展如火如荼，扩产新增项目纷纷上马，钛白产品一直是供不应求，形势一片大好。
但由于国外的技术封锁及其他种种原因，我国国内钛白粉生产大都依旧采用的是硫酸法。
但硫酸法钛白粉的生产，无论是规模效益、生产技术和管理水平与国外企业相比，都有较大的差距，特别是环境污染严重仍是现阶段我国钛白粉行业的突出矛盾，所带来的“三废”问题也是制约众多钛白粉生产企业发展的瓶颈。
国家环保部门对这些重污染项目的审批也是从严把关，配套废酸的处理装置是必不可少的前提，否则环评根本没法通过。
因此，我们在这儿再次讨论钛白废酸的治理与回收就显得尤为重要和迫切了。
而且我们现在完全可以自豪的说三圣已经解决了这一大难题，并且我们已经开发出了多种处理工艺，可以适合不同的客户需求。
钛白废酸不同于一般的工业废酸，“三废”排放量非常大，平均每生产1吨钛白就要产生20%左右的废硫酸6～8吨，300℃以上的转窑尾气约1.36万Nm3及大量废水，污染十分严重。
近来许多生产厂家因污染环境纷纷被责令限产或停产整顿，损失惨重。
要实现钛白粉行业的健康有序发展，必须解决“三废”治理问题，走可持续发展之路。
除了排放量大之外，还含有大量的FeSO4、Al2（SO4）3、MgSO4等无机盐及TiO2，处理工艺复杂，难度大，许多企业虽然在“三废”综合治理上做了大量的工作，但环保问题依然严峻。
为了解决这一难题，还工厂一片绿色，南通三圣石墨设备科技有限公司潜心研究开发的钛白废酸回收技术给钛白粉行业带来了阳光和希望。
二、引进国际知名专家和先进技术进行国产化自二000年起，我公司在国家科技部、外国专家局的帮助下，先后从德国、瑞士聘请专家，开展国际交流，并分析了重庆渝港钛白从芬兰进口的年产1.5万吨钛白废酸回收装置。
这套花巨资引进的钛白废酸回收装置，由于热量分配设计等原因，投产后运行成本较高，企业不但无利可图，还要补贴一定的运行费用。
钛白粉生产废物的处理--硫酸法(一)
世上无难事，只要肯攀登钛白粉生产废物的处理--硫酸法（一）作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产，应该说从1918 年的硫酸法开始，到氯化法的研究直至1958 年的工业化生产，始终伴随着大量废副处理之问题。
无论硫酸法还是氯化法，分离过程均是无机化工的本质。
众所周知，质量、环保、健康，与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000；这是社会进步的必然结果。
20 世纪80 年代，在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步。
进人90 年代，绿色运动，环保法规迫使生产者进步，废副处理及排放必须达到法规之要求。
技术的进步也使此类问题总是迎刃而解。
其废气、废渣、废水已经做到达标排放，或加工成其他产品。
对废酸的处理和加工，国外成功的方法费用较高，在100- 180＄／t 钛白粉左右；而且前国内多数未处理，惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比，也仅在其下限，但不能连续生产，也不能满足其废酸生产量。
(1)废水酸解尾气吸收废水，偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料。
(2)废酸经预处理除铁浓缩，返回生产中，或用于其他需要硫酸原料的化工生产上。
(3)废渣七水合硫酸亚铁，加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸。
(4)废气酸解尾气用水或碱液吸收，煅烧尾气用水或碱液吸收，再经静电除雾。
1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918 年到现在已有八十多年的历史，长期的研究与改进使其工艺已趋于完善，除操作工艺、控制手段和设备选用不同外，各公司的主要流程基本上是一致的。
硫酸法的特点是原料（钛铁矿、硫酸）资源丰富，廉价易得；工艺技术成熟，设备简单，易于操作管理。
缺点是工艺流程长，间歇操作，废副（硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水）排放量大。
在20 世纪80 年代后期和90 年代初期，硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法，。
硫酸法钛白废酸处理现状和攀钢废酸处理发展建议
硫酸法钛白废酸处理现状和攀钢废酸处理发展建议硫酸法钛白生产是钛白粉的主要生产工艺之一,但是生产过程中会产生大量的废酸,其中含有高浓度的氢氟酸和硝酸,对环境和人体健康都有很大的危害。
废酸的处理问题已经成为钛白工业中的一个瓶颈。
目前,硫酸法钛白废酸处理方法主要包括以下几种:
1. 酸洗和中和:酸洗和中和是硫酸法钛白生产过程中必不可少的步骤,但是酸洗和中和过程中会产生大量的废酸。
目前,一些企业采取了酸洗和中和过程中使用溶剂或添加剂以减少废酸的产生,同时也会对废酸进行进行中和或处理后再进行利用。
2. 吸附和处理:一些企业已经开始使用吸附剂对废酸进行处理,例如使用活性炭、贵金属、半导体等材料对废酸进行吸附,以达到减少废酸产生的目的。
3. 蒸馏和处理:蒸馏是去除废酸中较高浓度的氢氟酸和硝酸的有效方法之一。
在蒸馏过程中,废酸会被蒸发掉,同时得到纯酸。
但是,蒸馏过程需要消耗大量的能量和设备成本。
攀钢废酸处理发展建议:
1. 加强管理和控制:攀钢需要加强对废酸的管理和控制,制定相应的管理制度和措施,对废酸的开采、处理、排放等进行规范化管理。
2. 采用先进的技术和方法:攀钢可以采用先进的生产技术和方法,例如使用高效过滤设备、吸附剂等技术手段,减少废酸的产生和排放。
3. 加强回收和处理:攀钢可以加强对生产过程中产生的废酸的
回收和处理,将其用于其他相关生产过程,减少对环境的影响。
4. 建立专业化的废酸处理团队:攀钢可以建立专业化的废酸处
理团队,专门从事废酸的处理和研究,提高废酸的处理效率和安全性。
科技成果——钛白粉酸性废水综合治理及循环利用
科技成果——钛白粉酸性废水综合治理及循环利用技术开发单位山东玉鑫环保科技股份有限公司适用范围适用领域：硫酸法钛白粉生产工艺产生的酸性废水和废酸。
酸性废水指硫酸浓度在2-4%，铁含量≤10g/L；废酸指硫酸浓度在20%左右，铁含量≤60g/L。
该工艺已经实现全工艺链的工艺优化、设备选型、设备模块化生产，对使用环境无特殊要求。
使用污水为硫酸法钛白粉生产过程中产生的酸性废水和废酸，无地理条件限制，但需要消耗一定的电耗和蒸汽。
成果简介目前钛白粉酸性废水处理基本采取中和法处理工艺，产生大量的黄泥需要处置，且排放大量的中水，而采取钛白粉酸性废水综合利用及回用处理工艺，酸性废水中硫酸、水、亚铁实现高效分离，可全部回用于生产工艺循环使用或资源化再利用，最终实现钛白粉酸性废水的“零排放”。
钛白粉酸性废水综合利用及回用处理工艺，通过膜分离及浓缩技术，将酸性废水处理为含盐量低的净水、50%以上浓度的硫酸、富集的硫酸亚铁，净水与硫酸回用于钛白粉生产工艺中，硫酸亚铁可作为副产品净水剂的原材料，整个工艺实现了零排放与物料的全部资源化利用，同时有效的解决了原来的石灰中和产生大量黄泥膏的难题，节能减排效益显著。
技术效果通过该工艺的应用，将原酸性废水和废酸中的钛白粉优先分离出去，实现钛白粉的回收，再通过特种膜分离和浓缩，实现硫酸亚铁的分离，进而通过膜浓缩和蒸发浓缩，实现洁净酸的提浓，同时分离出净水，实现了废酸水及废酸的“零排放”。
针对硫酸法钛白粉生产工艺，每生产一吨钛白粉将实现减少废水排放50吨、减少黄石膏3吨、同时回收硫酸1.7吨。
运营成本（1）一次性投入费用：根据行业特点，平均吨钛白粉一次性投入费用在2000元左右。
（2）吨水处理费用：按酸性废水和废酸综合处理统计，吨水处理费用约35元左右。
（3）后期维护费：根据行业特点，平均吨钛白粉后期维护费用每年100元左右。
应用情况工程名称：钛白粉酸性废水综合治理及循环利用工程；坐落地：淄博市博山区秋谷山东东佳集团厂区；制造及运营商：山东玉鑫环保科技股份有限公司；工程规模：日处理酸性废水7000吨，废酸1100吨；处理效果：近零排放和循环利用；运行时间：原有水站2013年已运行，新建水站2019年8月试运行；运行效果：原水站已稳定运行7年，新建水站小试、中试、各项指标检测均达标；技术指标：针对硫酸法钛白粉生产工艺，每生产一吨钛白粉将实现减少废水排放50吨、减少一次水消耗量45吨、减少黄石膏3吨、同时回收硫酸1.7吨。
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究摘要：硫酸法钛白粉生产工艺是钛的加工加工工艺中的一种，其产生的废水是一种污染水质复杂的混合水，具有很高的毒性。
本文对硫酸法钛白粉生产废水的处理工艺进行了研究，以满足环保要求。
综述：硫酸法钛白粉生产工艺中生产的废水一般含有氨氮、总磷、CODMn、悬浮物等污染物，具有较高的毒性，对水环境造成潜在的威胁。
为了满足环保要求，废水必须得到有效处理。
处理方法：硫酸法钛白粉生产废水处理的常用技术有沉淀法、生物处理法、离子交换法、活性炭吸附法、氧化增效法等。
(1)沉淀法：沉淀法是应用普遍的一种处理工艺，由于是物理原理，其主要有沉淀剂及搅拌设施等。
钛白粉生产废水中可以利用聚合物、钙离子等沉淀剂，降低悬浮物的浓度，从而获得清洁水。
(2)生物处理法：这种处理方法是利用各种微生物及其他生物在水体中的降解作用，去除废水中的有机物，常用的应用有好氧反硝化法、厌氧反硝化法等。
(3)离子交换法：离子交换技术是一种能够有效交换重金属离子以达到净化水质的技术，我们可以采用离子交换树脂等介质，将废水中的有害物质吸附，有效降低其中的重金属浓度，使排放的水质达到一定的标准。
硫酸法生产钛白粉废液的综合利用
硫酸法生产钛白粉废液的综合利用
卫志贤;祖庸
【期刊名称】《钛工业进展》
【年(卷),期】1997(000)005
【总页数】5页(P32-36)
【作者】卫志贤;祖庸
【作者单位】西北大学化工系;西北大学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ621.12
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处理。
采 用钛 白废 酸液与废 氨水 生产硫 酸铵 ， 仅 能够 大大降 低 不
钛 白废 酸的处 理成本 ， 使钛 白废酸 能够综合利用 ， 改变传统 的钛 白废酸处理方法 ， 符合循环经济 ， 节约型社 会和环 保政策 。既 能 够利用废酸 ， 又能够综合利用变废为宝 ， 不会 给环境造 成二次 污
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｅ ｅａ ｅ ｈ ｉ ｕ ｓｔ ｒ ａ ｈ ａ ｔ ｃｄ ｉ ｒ ｄ ｃｎ ｉ ｎ ｕ ｄ ｏ ｉｅ ｂ ｕ ｆｔ ｃｄ ｍｅｈ ｄ ｗ ｒ ｎ ｒ — ｓｒ ｃ ：Ｓ ｖ ｒ ｌ ｃ ｎ ｑ ｅ ｏ ｔｅ ｔｔ ｅ ｗ ｓ ａ ｉ ｎ ｐ ｏ ｕ ｉ ｇ ｔ ａ ｉｍ ｉｘｄ ｙ ｓ ｌ ｅ ａ ｉ ｔｏ ｅ ｅ ｉ ｔ ｔ ｅ ｔ ａ ｏ ｄ ｃ ｄ，ａ ｄ ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓ ｅ ｕ ｉ ｚ ｔ ｎ ｏ ｓｅａ ｄ ｉｄ ｓ ｉ ｌ ａ ｔ ｃｄ ａ ｕｅ ｎ ｈ ｏ ｒ ｈ ｎ ｉ ｔ ｉ ｉ ｆ ｖ ｌａ ｏ ｗａ ｔ ｎ ｕ ｔ ａ ｓ ａ ｉ ｍｍｏ ｉ ｍ ｕ ｆｔ ，ａ ｎ ｒ ｗ ｅ ｎ ｕ ｓ ｌ ｅ ｍｍｏ ｉ ｒ ｄ ｃｉｎ，ａ ｄ ｉ ａ ｎａｐｏ ｕ ｔ ｏ ｎ —
益。
铁和水解成偏钛 酸之后 的母液 称之为废 酸液或水解 母液 。每 生
产一吨钛 白粉会 产生浓度 为 ２ ％左右 的废 酸液 ８ ０吨。 ２ —１ 现有的钛 白生产废酸液处理技术 主要有 以下的几种 处理 方
式 一 。
（） １ 将钛 白生产废酸 液用 于钢厂进 行酸 洗板材 或者供 给造 纸厂 、 印染 厂等进 行碱性废水 的处理 ， 是 由于运 转和生 产工 艺 但 问题 目前仍存在一定 问题 ， 实际应 用较 少。 （） ２ 用钛 白生产废酸液 制作硫 酸锰 、 酸镁 和普锈 ， 是其 硫 但 生产用量太少 ， 不能够解决钛 白废 酸的根本 处理 问题 。 （） ３ 采用真空蒸发浓缩技术 ， 钛 白废 酸液的浓度逐 渐的提 把 高， 逐渐浓缩钛 白废酸， 提高钛 白废酸液 的浓度 ， 然后回用 于生产 。 （ ） 白废酸 液先 与石灰石 反应 ， ４钛 同时在压缩 空气 的处理 下 氧化沉淀二价铁 ， 加入漩 凝剂 ， 形成 沉 降 ， 进行 板框 压 滤。但 再
在上述反应 发 生 以 后 ， 过 加 入 蒸 汽 使 溶 液 温度 升 高 到 通
经济危机大 的环境下 ， 为企业降低生产成本带来了很大 的不便 。 利用钛 白废酸液 与氨水 反应生 成硫 酸铵 工艺 简单 ， 于操 便 作； 同时 ２ ％左右 的氨水大 多是企业 的一 种废 副产品 ， 尚没有 ０ 且 好 的治理措施。将废 酸与废 氨水 综合利 用 ， 以实 现双方 受 可
Ｔｉａ ｕ ｏ ｉ ｅ ｂｙ Ｓ ｌｕ ｉ ｉ ｅｈｏ ｔ ｎｉｍ Ｄｉ ｘ ｄ ｕ ｆ ｒｃ Ａｃｄ Ｍ ｔ ｄ
Ｌ ｕ 一 ｎ ／Ｊ ｎ ｇ
（ ｕ ｈ ｉ ｎｉ ｎ ｎａ Ｍ ｎｔ ｉｇＳａ ｏ ， ｅ ａ ｕ ｈ ６ ０ ０ ｈｎ ） Ｌ ｏ ｅＣｔ Ｅ ｖ ｏ ｍｅｔｌ ｏ ｉ ｒ ｔｔ ｎ Ｈ ｎｎＬ ｏ ｅ ２ ０ ，Ｃ ｉａ ｙ ｒ ｏｎ ｉ ４
Ｈ Ｓ ４ ２ Ｈ Ｈ ０＝（ Ｈ ）Ｓ ４ ２ ２ ２Ｏ ＋ Ｎ ３・ ２ Ｎ ４ ２０ ＋ Ｈ ０ （ ） １
（） ５ 利用化工企业废 氨水 与钛 白废 酸液 进行合 成反 应生成 硫酸铵 ， 实现综 合利用。 目前新 鲜见报道。
ＦＳ４ ２ Ｈ ・ ２ （ Ｈ ） Ｏ ＋ ｅＯ ） ｌ （） ｅＯ ＋ Ｎ ３ Ｈ０＝ Ｎ ４２ ４ Ｆ（ Ｈ ２ ２ Ｓ
Ｙｎｏｉｅ ｌ ｋｔ ｈ ｉ ｌ ｏｕ ｏ ｓ ｅｅｐ ｔｏ ａ ．Ｔ ｅｐｏ ｃ Ｓ ｃｎｍ ｃａ ｄｅ ｖ ｏｍｅｔ ｅｅ ｔ ｗ ｒ ａ ｏａａ ｚｄ ｏ ｘｄ ａ ｃｎｃ ｌｔ ｎ ｒ ｕ ｆ ｗ ｒ ｈ ｒ ｅｔ ｏ ｏ ｉ ｎ ｎ ｉ ｎ ｎａ ｂ ｎｆｓ ｅ ｓ ｌ ｅ ． ｂｃ ｅ ａｓ ｉ ｗ ｒ ｄ ｊ ｅ ｒ ｌ ｉ ｅｌ ｎ ｙ
方案 ， 并分析 了项 目的经济和环保效益。
关 键词 ： 硫酸法； 钛白粉； 废酸液； 综合利用
Ｃｏ ｐ ｅ ｅ ｓｖ ｉ ｚ ｔ ｎ ｏ ａ ｔ ｉ ｎ ｔ ｅ Ｐｒ ｄ ｃ ｉ ｎ ｏ ｍ ｒ ｈ ｎ ｉ ｅ Ｕｔｌ ａ ｉ ｆＷ ｓｅ Ａｃｄ ｉ ｈ ｏ ｕ ｔ ｆ ｉ ｏ ｏ
２１ ００年 ３ ８卷第 ２期
广州 化 工
・８ １５・
硫 酸 法 钛 白粉 生产 废 酸 液 的综 合 利 用
李 俊峰
（ 漯河 市环境 监测 站 ，河 南 漯河 ４２０ ） ６００
摘 要 ： 概述了硫酸法钛白粉生产废酸液的几种处理技术， 提出了综合利用废酸液与工业废氨水生产硫酸氨、 氧化铁黑的技术
Ｋｅ ｒ ｓ ｕ ｆ ｒ ｃ ｄ ｍｅｈ ｄ；ｔ ａ ｉｍ ｉｘｄ ；ｗａ ｔ ｃｄ；ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓ ｅ ｕ ｉ ｚ ｔ ｎ ｙ ｗｏ ｄ ：ｓ ｌ ｉ ａ ｉ ｔ ｏ ｕ ｃ ｉ ｎｕ ｄｏ ｉｅ ｔ ｓｅ ａ ｉ ｏ ｒｈ ｎ ｉ ｔ ｉ ｉ ｖ ｌａ ｏ
我 国目前大多数钛 白粉 厂采用硫 酸法 工艺 Ｊ 副产 硫酸 亚 ，
染， 这也是今后综合 利用 长期努 力 的方 向。同时生产 过程 可 以
加人大量 的硫酸亚铁 ， 产生氧化铁黑 ， 充分消化公 司的硫 酸亚铁
副产品 ， 实现副产品的高附加值。
１ ２ 生产 原 理简介 ．
在 ３ ％左右的废酸及硫酸亚铁浓度 中加入浓度约 ２ ％ 的废 ０ ０
氨水 ， 在搅拌器 的搅拌下 ， 进行 中和反应 ， 反应方程式 如下 ：