(精)中药化学讲义：萜类和挥发油

（精）中药化学讲义：萜类和挥发油

考点精要：

1.萜类化合物分类及代表化合物；

2.环烯醚萜类及常有倍半萜、二萜的的构造特色、性质及代表化合物；

3.挥发油的化学构成和通性；

4.挥发油的提取分别方法；

5.挥发油的气相色谱和 GC-MS判定方法（新增）；

6.含萜和挥发油的常用中药。

第一节萜类

一、概括

（一）萜类的定义

基本碳架多拥有 2 个或 2 个以上异戊二烯单位（C5单位）结萜类化合物为一类由甲戊二羟酸衍生而成，

构特色的化合物。

通式：（ C5H8） n

存在形式：

绝大多半萜类化合物为含氧衍生物。

有的萜类化合物以苷的形式存在；

有的分子中含有氮原子，称为萜类生物碱；

另有个别萜类化合物构造中含硫或氯等其余原子。

（二）萜的分类

萜类化合物主要仍是沿用经验异戊二烯法例分类，即按分子中异戊二烯单位的数量进行分类。

据各萜类分子构造中碳环的有无及数量的多少，进一步分为链萜（或开链萜）、单环萜、双环萜、三

环萜、四环萜等，比如链状二萜、单环二萜、双环二萜、三环二萜、四环二萜等。

按所连功能基的不一样将萜类分为萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜类生物碱等。

二、单萜

定义：单萜是指基本碳架由 2 分子异戊二烯单位构成，含有10 个碳原子的萜烯及其衍生物。

散布：常存在于菊科、唇形科、樟科、桃金娘科、芸香科、伞形科、姜科、松科等植物的腺体、油室

及树脂道平分泌组织内。昆虫和微生物的代谢产物以及大海生物中也含有单萜。

性质：单萜类化合物是挥发油的主要构成成分之一，可随水蒸气蒸馏（单萜苷类不具随水蒸气蒸馏的性质）；

拥有较强的香气和生物活性

依据单萜构造中碳环的有无和多少，将单萜类分为无环（开链）、单环、双环及三环等构造种类。

分类主要化合物性质

无环单

拥有似玫瑰香气，可制香料；

香叶醇（牻牛儿醇）可与无水氯化钙形成结晶性分子复合物；

萜

拥有抗菌、驱虫等作用

薄荷挥发油主要成分；

单环单薄荷醇（左旋体习称薄荷直接冷冻法制备；

萜脑）拥有弱的镇痛、止痒和局麻作用，亦有防腐、杀菌和清

凉作用。

双环单

龙脑具升华性，有清冷气味；

萜拥有发汗、喜悦、镇痛及抗氧化的药理作用三环单

（少见）

萜

三、环烯醚萜类

定义：环烯醚萜类为臭蚁二醛的缩醛衍生物，属单萜类化合物。

散布：特别是在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常有。

生物活性：如具保肝、利胆、降血糖血脂、抗炎等作用。

（一）构造与分类

环烯醚萜类的基本母核为环烯醚萜醇, 拥有半缩醛及环戊烷环的构造特色，其半缩醛 1 位羟基性质不稳定，故环烯醚萜类化合物主要以 1 位羟基与糖成苷的形式存在于植物体内。

依据其环戊烷环能否裂环, 可将环烯醚萜类化合物分为环烯醚萜苷及裂环环烯醚萜苷两大类。

1.环烯醚萜苷

其苷元构造特色为 1 位多连羟基，并多成苷，且多为有时连羟基， C-8 多连甲基或羟甲基或羟基，C-6 或 C-7

β-D- 葡萄糖苷；常有双键存在， C-1 、C-6 、 C-7 可形成环酮构造， C-7 和 C-8 之间有时具环氧醚结

构， C-1、 C-5、 C-8、 C-9 多为手性碳原子。

环烯醚萜苷的数量许多，依据C-4 位代替基的有无，又分为C-4 位有代替基的环烯醚萜苷及4- 去甲基环烯醚萜苷两种种类。

（ 1） C-4 位有代替基的环烯醚萜苷：

C-4 位代替基多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基。如存在于清热泻火中药栀子中的主要有效成分栀子

苷、京尼平苷和京尼平苷酸等。存在于鸡屎藤中的主要成分鸡屎藤苷也属于C-4 位有代替基的环烯醚萜苷，其C-4位羧基与C-6 位羟基形成γ -内酯。

（ 2） 4- 去甲基环烯醚萜苷：

环烯醚萜苷 C-4 位去甲基降解苷，苷元碳架部分由 9 个碳构成，其余代替与环烯醚萜苷相像。如地黄中的降血糖有效成分梓醇和梓苷 , 存在于北玄参根中的玄参苷，有必定的镇痛抗炎活性。

2.裂环环烯醚萜苷

此类化合物是由环烯醚萜苷元部分C-7 和 C-8 位处开环衍生而来,C-7 断裂后有时还可与C-11 形成六元内酯构造。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、茜草科、忍冬科、木犀科等植物中散布较广，在龙胆科的

龙胆属及獐牙菜属散布更为广泛。如龙胆中主要有效成分和苦味成分龙胆苦苷，獐牙菜中的苦味成分獐牙

菜苷及獐牙菜苦苷等。

分类主要化合物

C-4 位有代替基栀子苷、京尼平苷和京尼平苷酸鸡屎藤苷环烯醚萜苷

4- 去甲基梓醇和梓苷玄参苷

裂环环烯醚萜苷

龙胆苦苷獐牙菜苷及獐牙菜苦苷

最正确选择题

环烯醚萜的构造中有

A. 黄酮构造单元

B. 黄酮醇构造单元

C. 双键构造单元

D. 半缩醛构造单元

E. 香豆素构造单元

[ 答疑编号 505629070101]

【正确答案】D

（二）理化性质

1.性状

环烯醚萜类化合物大多半为白色结晶或粉末（很少为液态）。分子中C-1 、C-5 、C-8 、 C-9 多形成手性碳原子，故多拥有旋光性。味苦或极苦。

2.溶解性

环烯醚萜类化合物多连有极性官能团，故偏亲水性，易溶于水和甲醇，可溶于乙醇、丙酮和正丁醇，难

溶于三氯甲烷、乙醚和苯等亲脂性有机溶剂。

环烯醚萜苷的亲水性较其苷元更强。

3.显色反响及检识①环烯醚萜苷易被水解，颜色变深。地黄及玄参等中药在炮制及搁置过程

中变为黑色的原由。