海水烟气脱硫技术研究进展

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2 国内外海水脱硫技术研 究及应用现状
自2 0世纪 7 0年代起,国内外就不断有海水脱硫过程研究和 开发的报 J ,经过三十多年 的发展,海水脱硫已成为一种技术 成熟并有着较好工业应用业绩的烟气脱硫工艺。近年来 ,海水脱 硫在燃煤或燃油电厂烟气脱硫中的应用规模不断增大 ,单机容量 由 8 、15MW 向 30MW、70MW 发展,从 18 0MW 2 0 0 90年到
【 要】 摘 海水脱硫 艺是利用天然海水脱除烟气中s 2 o 羽_种湿式烟气脱硫方法, 在船海电厂具有广阔的应用前景; 与露茵广娅使用的石灰i羹 暂

磊一石膏湿法脱硫技术相 比,海水脱硫具有脱硫效率高 运行成本低 投资 囊系统篱单可靠 无添加物一无副产品等明显 势 予国内 乏 : 对 0 东 南驻地区数量庞大的海边 电 厂来讲 , 采用海水脱硫将具是很好的选择 重董 墨 。薯 0 - 薯 爱 誉一 。 。 套曩 囊 ≮ 搿 蠹囊 0; 【 关键谰】 海水脱硫 ; 湿法烬气脱硫 石灰石. 膏法 ㈡ 叠 _ 薯曩 0 j - 。 曩叠 - [ 中图分类鼍】Q T ( 《 蠢标识码】 A≥ ≯【 文章编号1 礴 (0o0 O 5 I) ∞ D 誊 2 6 2 曩 蠢曩 … 羞 一l 鬻 l
随着 国家对环保工作 的日益重视 , 对于主要大气污染物 S 2 O 排放 的重点行业一火 电厂 , 根据环保法规的要求,均必须安装烟 气脱硫装置 , 近年来 ,大量 的脱硫装置投入运行 ,绝大多数脱硫 工艺采用的是石灰石一石膏湿法脱硫技术 , 而对于为数众多的海 边 电厂来讲 , 与石灰石一石膏湿法脱硫技术相比,海水脱硫工艺 具有脱硫效率高、运行成本低、投资少、系统简单可靠、无添加 物、无副产品等明显优势 , 采用海水脱硫将是海边电厂的很好选 择,因此 目 中国的海边 电厂普遍存在对海水脱硫技术的需求。 前 海水烟气脱硫是以天然海水作为吸收剂脱除烟气中 S z的 O 技术 , 2 在 0世纪 6 年代末 由美国加州伯克利大学 B o r 教授 0 rml y 提出,随后国内外科研工作者对海水烟气脱硫进行了大量研究, 经过 3 O多年的发展,海水烟气脱硫 日渐成熟并已工业应用。
12 海水脱 硫 系统 .
海水脱硫 系统主 要由烟气系统、S z O 吸收系统、供排海水 系统、海水恢 复系统等组成 。
121 烟 气 系统 ..
1 海 水 烟 气 脱 硫 技 术
中国的海岸线很长 , 沿海地 区经济发达 , 口稠密 ,环境 人 保护要求严格 ,大多数地 区列在酸雨控制 区和 S 控制 区内。 Oz 随着 沿海地 区经济迅速发展 , 沿海火 电厂的新、扩、改建工程 迅速增加 , 如何采取 相应措施 , 实现 S z O 排放有效控制成为一 项重 要工作 。而有效利 用海水资源 , 资、运行费用相对较低 投 的海水脱硫工艺不失为首选的一种脱硫 方法I。 j J
HSO4 +HCO 3- 一 - ̄SO4一 H2 - + O+CO 2
脱硫 反应主要是在逆流填料吸收塔内完成的。 新鲜海水 自 吸收塔上部喷入,经除尘处理和 G GH降温 后的烟气 自塔底 向 上与 海水进行逆流接触 , 烟气中的 S 2 O 迅速 被海水 吸收, 洗涤 烟气 后的酸性海水在吸收塔底收集并排出塔外。
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19 9 5年 ,世 界 范 围 内共建 成 2 5套 海 水脱 硫 设 备 ,总装 机 容 量 达 3 0 。火 电厂烟 气脱 硫 已成为这 项技 术主 要 的应 用领 域 。 5 5Mw
21 国外 海水 脱硫 研 究现 状 .
海水脱硫在 国外应用较 多,挪威 、印度、西班牙、塞浦路 斯、印度尼西亚、委 内瑞拉和瑞典等 国家均 有工业装置投入运 行 。挪威 A B公司在海水脱硫方面走在世界 前列 ,挪威所有 B 烟气 脱硫 都 采 用 了海水 烟气 脱 硫技 术 ,效 果 很好 。另外 , B S H F德 国) IC OF ( 、MI U IHI日本) S BS ( 、HO OGO NS荷 兰) VE ( 等公司对海水烟气脱硫都有研 究。 利 用 天 然 海 水 脱 硫 的 技 术 原 理 由 美 国 加 州 伯 克 莱 大 学 L.A.B o e 授 于 1 纪 6 rmly教 9世 0年代 提 出 , 17 9 0年 美 国在 关岛 电厂中试 ,英国也干 l 9世纪 8 年代在 爱丁堡附近中试 。 O 因为担心脱硫效果不好和污染海水 , 、 美 英等 国没有在燃 煤发 电厂应用 ,发展较 慢 ,工程 应用晚于 石灰石/ 石灰一 膏法。在 石 18 9 8年 以前 ,海水脱硫技术 多用于冶金行业 的炼铝厂及 炼油 厂 ,如挪威南部铝 厂、挪威 Sa i Mo gt t ol n s d炼 油厂 等脱硫 系 t a 统均采用海水脱硫技术 。 英国第二大燃煤 电厂一 L n an o g n t电厂采 用苏格兰地 区所 产的低硫煤( 含硫 量 05%) . 为燃料 ,经过对 比多种脱硫工艺 , 决定为其 四台 6 0Mw 电力机组均安装海水脱硫装置 , 2 1 0 到 00 年该 电厂全 部烟气 脱硫率可以达到 9 O%以上。 马来西亚 Jh r o o 省 的 T nu g电厂 三 台 7 0 ajn 0 Mw 电力 机 组 海 水 脱 硫 装 置 正 在 建 设 中,l 号机组 2 0 投 入运行 。位于泰 国东 海岸 Ma a h t 06 p u TP 的B C L P电厂两 台 7 Mw 燃煤发 电机组在进行海域环境评 1 7 价 后,确 定采 用海 水脱硫技 术 ,于 2 0 0 6年 1 0月和 2 0 0 7年 2 月投 入运 行 J 国关 岛电力公司拟在奥 斯陆附近建设 的一 。美 座 10 0 2 Mw 电厂也采用 Fat y r l — do工艺 ,巴西 、 kH 希腊等地 的 海水脱硫工程从 2 0 0 4年起也 陆续投入运行 。近年来海水脱硫 工 艺 在 国外 火 电厂 的应 用概 况 如 表 1 示 J 所 。
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2 1 年 第 6期 00 第 3 卷 总第 2 6 7 0 期
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海水 烟气 脱硫 技术研究进展
陈 坚 军 ,王 冠 华
( . 江蓝天 求是 环保 集 团有 限公 司 , 江 杭 州 3 0 1 ; . 江天地 环保 工程 有 限公 司 , 江 杭 州 316) 1浙 浙 102 2 浙 浙 12 1
[ 稿 日期] 2 1—41 收 000 —3
[ 者简 介] 陈坚 军(9 1 ,男 ,浙 江杭 州人 ,学士 ,主 要从 事脱硫 环保 产业 的设 计、 项 目管 理等 工作 。 作 18 一 )
21 0 0年 第 6期
第 3 卷 总第 2 6 7 0 期
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Ree rhP o rs r h eh oo yo e wae s lh rz t n sa c r g es o e c n lg f a tr f t T S Deup u iai 0
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122S 吸 收 系统 .. O。
11海水 脱硫 原理 .
海水脱硫工艺属于 湿法脱硫技术 的一种 , 其基本工艺原 理 是: 利用天然海水 中的碱度 吸收并脱除烟气中的 S 。海水之 Oz 所以能作为脱硫剂 , 由于含有过量 的可溶性的碳酸钙和碳酸 是 钠 ,通常呈碱性。正常海水 中含有约 3 %的盐分 , 酸盐约 . 5 碳 占海水 中盐分 的 0 4%,海水不断与海底和沿岸的碱性 沉淀 . 3 物接触来维持海水中碳酸盐的平衡 , 河流不断的将可溶性的石 灰石送入大海 , 海水中的这种成分使得海水具有大量吸收和中 和 S 的能力 。 O2 在海水脱硫中 , 烟气 中的 S O 被海水吸收生成亚硫 酸氢根 离子( O " HS 3和氢离子( ) ) 、HS 3 O- 与氧( ) 02 反应 生成硫酸氢根 离子( 0 。 HS 4 HC 3 Hs 4 , 0 。 ) 与 O" 反应生成稳定的硫酸根离子和 易 于 吹脱的 C 2 O 和水 。最终反应生成 的 C 通 过曝气方式强制 O2 吹脱 ,使海水 中的 C 2 O 浓度降低 ,提高海水 中的 p H、D O。 主要 的化学反应有 :
进入脱硫系统 的烟气通过增压风机升压后 ,需经气一 气换热 器( GH 降温 ,较低 的温度有利于对 8 2 G ) 0 的吸收 ,同时可以防止 塔内体受到热破坏, 还可以降低对吸收塔内防腐材料和填料等材 质方面 的要求。降温后的烟气 自下而上流经吸收塔 ,塔 内 S z O 被吸收后,在塔顶由 G H加热升温后 由烟 囱排入大气L J G 2。 。
123 海 水 供 应 系 统 ..
对于 沿海 电厂而言 , 脱硫用海水取 自凝汽器 出 口循环冷却 水虹吸井 , 部分冷却海水经升压泵 送至 吸收塔顶部用于洗涤烟 气 ,吸收塔排水与其余海水混合后进入曝气池。
124 海 水 。 系 统 .. 恢复
吸收塔排 出的酸性海水与来 自虹吸井的大量偏碱性海水混 合后进入曝气池,同时鼓入压缩空气,使海水中溶解氧逐渐达到 饱和 , 将易分解的亚硫酸盐氧化成稳定的硫酸盐,同时海水中的 C 2 O3与吸收塔排出的 加速反应释放出 C 2 - O ,使排水的 p H得 到恢复 ,处理后的海水 p H、C D等达到排放标准后排入大海。 O
通过上述一系列化 学反应 , 烟气中的 S z O 被海水洗涤转移 到海水中 , 使排放烟气 中的 S 浓度大幅降低 , Oz 达到排放浓度 要求 。 同时, 进入海水 中的 S 2 O 在海水水质恢复系统通过 中和 反应、氧化反应和曝气 吹脱作 用,使处理后 的海水 p H、DO、 C D 等指标达 到环保排放标准 。海水 吸收 S 2 O O 最终生成 的硫 酸盐 , 是一种无害物质 。 硫酸 盐是海水 中盐分 的主要成分 , 硫 酸盐对海洋生物来 说是 不可缺少 的。
S 2 H O - H S ;H2 0 _ H+ 0 十 2 _ 2 O3 + S 3 +HS 3; O。 H O - H +S 3 ;HS 3 1 02- S 4; S 3 + 02 - O" / -H O - + 2 -  ̄
CO3- H -HCO3; HCO3 2 + - * 一 " +H H2 —} CO3 H2 CO2 —} O+ ;
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