福州市某酚醛树脂生产废水预处理研究
高浓度酚醛树脂生产废水的预处理
高浓度酚醛树脂生产废水的预处理陈奇奇;徐明德【摘要】采用二次缩合反应预处理高浓度酚醛树脂生产废水.一次反应的最佳工艺条件为:甲醛加入量0.010 0 mL/mL,Ba(OH)2加入量0.005 g/mL,反应时间3h,反应温度85℃.最佳工艺条件下的一次反应COD去除率为52.9％.二次反应中,当反应温度为80℃、反应时间为3h、尿素加入量为3g/L时,二次反应COD去除率最高,为31.5％.COD=85 000 mg/L、ρ(挥发酚)＝12 000 mg/L、ρ(甲醛)=6 740 mg/L的废水经两次缩合反应处理后,出水中COD=27 400 mg/L,COD的总去除率为67.8％;ρ(挥发酚)=2 400 mg/L,挥发酚的总去除率达80.0％;ρ(甲醛)=980 mg/L,甲醛的总去除率达84.9％.处理1 t废水还可回收酚醛树脂6.75 kg.【期刊名称】《化工环保》【年(卷),期】2014(034)004【总页数】4页(P348-351)【关键词】酚醛树脂生产废水;缩合反应;挥发酚;甲醛【作者】陈奇奇;徐明德【作者单位】太原理工大学环境科学与工程学院,山西太原030024;太原理工大学环境科学与工程学院,山西太原030024【正文语种】中文【中图分类】X783.2酚醛树脂是重要的高分子材料［1］，广泛应用于耐火材料、摩擦材料等的生产。
酚醛树脂生产废水含有较高浓度的酚类、醛类等，外排会严重影响周围的水资源及生态环境［2］。
含酚废水的处理已引起世界各国的普遍重视，包括中国在内的许多国家已将酚类物质列入需要重点控制的污染物名单［3］。
酚醛树脂生产废水的处理方法主要包括：溶剂萃取法［4-6］、吸附法［7-9］、化学氧化法［10］、高级氧化法［11-13］和生物氧化法［14-15］等。
但对于高浓度的酚醛树脂生产废水，单纯采用某一种方法处理后很难达到排放标准，需要先进行有效的预处理［16］，既可回收部分酚醛树脂，又可减少后续处理的费用。
酚醛废水预处理工艺研究
酚醛废水预处理工艺研究【摘要】本文通过相关实验利用微电解—Fenton试剂氧化—混凝沉淀工艺预处理对含酚醛废水的预处理效果进行了研究，并探析了影响除污效果的相关因素，确定了优化酚醛废水预处理工艺的条件。
【关键词】酚醛废水；预处理工艺目前含酚醛废水的预处理工艺在处理浓度过高的含酚醛废水时，仍达不到理想的预处理效果。
通过加热及酸碱催化，酚醛废水中的苯酚与甲醛可以缩合生成酚醛树脂，然后沉淀进而达到去除的效果。
本文就是通过对微电解—Fenton试剂氧化—混凝沉淀工艺的研究来分析酚醛废水的预处理工艺。
试验废水取自某化工厂酚醛树脂的生产废水，有刺激性气味，其中CODcr 为56920mg/L，其pH值是2.30，而挥发酚的浓度为1279mg/L，甲醛的浓度则为12951mg/L。
以下是实验步骤及结果分析：1.试剂及测试方法试剂：活性炭为广东西陇化工厂生产的粉状活性炭，经水浸过72h，然后放在烘箱中烘烤0.5h；30%的双氧水。
测试方法：pH值使用pHS-3C型精密数显pH计测定；CODcr采用重铬酸钾法测定；挥发酚和甲醛采用分光光度法测定。
2.微电解反应2.1试验步骤将洗涤用铁丝的铁屑浸入10%NaOH溶液浸泡10分钟，以去除铁屑表面油污，然后用水冲洗干净，再放进HCI溶液浸泡，直到有大量气泡产生为止，然后用水冲洗后烘干剪碎备用。
将一定量酚醛废水与适当比例的炭和铁置于烧杯中，用玻棒搅拌并让其在室温条件下发生反应，然后测定CODcr，并对Fe/C质量比以及反应时间如何影响微电解反应中CODcr去除率进行考察。
2.2试验分析（1）Fe/C质量比与CODcr去除率的关系在室温条件下，按照Fe/C质量比为1：2，1：1，2：1，3：1，4：1的比例分别加入1g碳和相应质量的铁，反应1h后测定CODcr浓度。
测定结果，6种铁炭比中，CODcr的去除率随着Fe/C质量比的增加逐渐增加，当Fe/C质量比为4：1时CODcr的去除率最高为44.0%，为了组成宏观和微观电池在系统中加入炭，当铁中炭量低时，增加炭可使体系中的原电池阴极表面增多，提高对有机物等的去除效果。
酚醛树脂生产废水处理方法概况
酚醛树脂生产废水处理方法概况摘要：本文讨论了酚醛树脂生产废水的处理方法：分离方法和分解或者降解方法，含酚醛树脂生产废水是一种危害较严重的工业废水，应该因地制宜地采用处理技术和方法来消除或减少其污染关键词：酚醛树脂废水；处理方法；概况酚醛树脂因其耐热、无毒、能自行降解等优异性能而被广泛应用。
酚醛树脂生产过程中产生大量的高浓度含酚及少量的含醛废水。
由于酚和醛是具有高毒、强腐蚀性，若不经处理就任意排放，对人类、鱼类以及农作物都会带来严重危害。
酚类物质不仅是我国优先控制的污染物，同时也是世界各国公认的有害污染物。
酚醛树脂废水的防治已经引起世界各国的普遍重视，在我国已被列为重点的治理项目之一[1,2]。
1 酚醛树脂废水的特点在酚醛树脂生产工艺中的各个工段会产生大量酚醛树脂废水。
随着酚醛树脂产量的增加，废水的量也在逐年增加。
其中包括干燥时所得的冷凝水和澄清树脂所分离出来的水。
据统计，每平均生产1t热固性酚醛树脂可得上层水液650kg 左右。
生产It热固性酚醛树脂可得900kg左右。
在未回收树脂、甲醇等之前，其中酚类达16-440g/L，醛类达20—60 g/L，醇类达25—272 g/L[3]。
酚醛树脂废水的特点主要有：生产工艺、操作条件的不同，产生的废水的组成及浓度也不一样。
废水中主要是酚、醛和醇等物质；废水浓度高，一般的树脂生产企业仅对废水进行初步的缩合处理，经过缩合处理后，COD依然高达10-30 g/L，酚含量1-60 g/L，醛含量1-60 g/L；废水排放量大，据统计，每平均生产一吨酚醛树脂，可得高浓度含酚废水650kg左右[3]。
一些酚醛树脂生产企业每天废水中仅COD的排放量就高达数吨；随着实际生产的需要，废水非连续性排放，使水量变化很大，冲击负荷大；高浓度酚类物质和甲醛对细菌有很强的抑制作用和毒害作用，废水的可生化性差。
这些特点都给处理带来了很大难度。
2 酚醛树脂生产废水处理方法目前对含酚醛等废水的处理主要采用回收和净化处理。
一种酚醛树脂生产废水净化装置
专利名称：一种酚醛树脂生产废水净化装置专利类型：发明专利
发明人：涂明宗,施昌貌,雷王波
申请号：CN202111338051.1
申请日：20211111
公开号：CN113968645A
公开日：
20220125
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种酚醛树脂生产废水净化装置，包括外壳体，外壳体内侧上部开设有酸碱调节室，酸碱调节室上端安装有上密封盖，酸碱调节室外部一侧安装有弱酸料罐，弱酸料罐通过第一电磁阀与酸碱调节室内部连通，酸碱调节室外部另一侧安装有弱碱料罐，弱碱料罐通过第二电磁阀与酸碱调节室内部连通，外壳体内侧下部开设有废水处理腔，酸碱调节室通过第四电磁阀，废水处理腔下部设置有支撑板，支撑板通过连接杆与废水处理腔内壁连接固定，支撑板上端安装有气缸。
本发明通过酸碱调节室调节废水中的PH为中性，通过静置分离箱将固化的酚醛树脂与废水分离，最后通过回收净化箱将废水中的有机物分离，完成酚醛树脂生产废水的净化处理。
申请人：浙江欣成新材料有限公司
地址：323300 浙江省丽水市遂昌县妙高街道上江工业园区
国籍：CN
代理机构：金华蘑菇云专利代理事务所(普通合伙)
代理人：胡凤林
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微电解-催化氧化-生化法处理酚醛树脂生产废水
微电解—催化氧化—生化法处理酚醛树脂生产废水朱丽华,金爱民(苏州市相城区环境监测站,江苏苏州215131)[摘要]介绍某一酚醛树脂厂采用微电解—催化氧化—生化技术处理高浓度有机废水,给出了工艺流程、主要设备及构筑物设计参数。
该工程治理费用低、出水达标、有显著的环境效益。
[关键词]酚醛树脂;微电解;催化氧化;生化[中图分类号]X703 [文献标识码]A [文章编号]1006-1878(2004)07-0243-021 工程概况某酚醛树脂厂主要生产2123酚醛树脂,年产量约3000t,生产中每吨产品排放750kg左右高浓度有机废水。
生产2123酚醛树脂的主要原料为苯酚、甲醛及盐酸,原料消耗见表1,配料中苯酚过量。
废水中含苯酚质量分数5%左右,COD达50000mg/ L以上。
该厂对废水先采用二次缩合法回收部分树脂,再采用微电解—二氧化氯催化氧化—生化法处理,使高浓度有机废水达标排放,取得了显著的环境效益。
表1 吨产品原料消耗名称原料消耗量/(t・t-1)苯酚0.94甲醛(质量分数37%)0.70盐酸(质量分数37%)0.0052 废水治理工艺2.1 工艺流程该企业设计排水量100t/d,废水治理工艺流程见图1。
图1 废水治理工艺流程2.2 工艺说明2.2.1 二次缩合法去除废水中的苯酚由于废水中含有较高浓度的酚,为此添加过量甲醛,酚和甲醛的质量比为1∶1.5,在碱性条件下投加少量Fe盐作催化剂,在反应釜中进行二次缩合,生成热固性树脂从废水中分离出来,每吨废水可回收60kg左右树脂,这样可以除去大部分的酚醛。
经二次缩合后的废水再进入调节池均质均量,分离出的热固性树脂综合利用。
2.2.2 微电解—混凝法降低废水中的COD调节池中废水COD在15000mg/L左右,采用微电解—混凝方法去除COD。
在该处理过程中补充适量的H2O2,使Fe2+形成芬顿试剂氧化降解废水中的有机物,Fe2+还可与苯酚形成铬合物: 6ArOH+Fe2+[Fe(OAr)6]4-+6H+再加碱后进行混凝处理,这样废水中苯酚和COD 浓度显著下降。
酚醛树脂废水处理研究
譬 ２０ ５０ ０
有一 定 的复杂 性 。 由于废 水 中除 了含有 高 浓度 的酚 外 ，还 含有 大量 的 小分
子酚 醛树 脂及 甲醛 、 甲醇 等其 它物 质 ，因此 ，就 限制 了某些 单 一的低 成 本 处理 工艺及 其发展 ，例 如 ：活性 吸附法 、生 物脱 酚法等 工 艺。 ［］ 文将 通 ２本 过实验 ，探 讨含 酚废水 可行 的处 理工 艺。
中圈分类号：ｘ 文献标识码 ：Ａ 文章编号 ：１ ７ －７ ９ ２ １ ）０ １ １ ８ １ ７ ６ １ ５ ７（ ０ ０ ２ ０ ２ —０
０前言
目前 ，酚 醛树 脂 以其独 特 的耐高 温性 能及 良好 的 电绝缘 性能 仍然 被广 泛用 于 某些 耐火 材料 及 电工材 料 的生产 制 造 。酚 醛树 脂生 产过 程 中产 生大 量 的高 浓度含 酚 废水 由于酚 是 一种 具有 高 毒 、强腐 蚀性 的化 学物 质 ，它 对 绝大 多数 生物 均有 极 强的毒 性 ， 能引起 蛋 白质 变性 、凝 固 ，最 终导 致生 物 体组 织衰竭 ，直至 死 亡。 因此 ，这 些废 水 如果不 加 处理 就直 接排 放 到 自 然水 体 中，将 对 我们 赖 以生存 的 自然环 境 造成 严重 的 破坏 。美 国 国家环 保 局 已将酚 及其化 合物 列入 １９ ２ 种优 先控制 的污 染物 之一 ，我 国的水 污染 控制 工作 也把含 酚废 水的处 理列 为重 点解 决的 问题之 一 。 ［－ ］ １２ 酚醛树 脂 生产过 程 中产生 的 高浓度 含酚 废水 的 处理看 似 简单 ，实 际具
２结论
ｕ ４
ＩＨ
图３ ｐ 值对废 水 中酚醛 含量 的影 响 Ｈ １ 通 过大 量 的 生产 实验 ，酚 醛树 脂 废 水 在Ｐ 等 于３ ） Ｈ ，反 应时 间 ７小 ２ 时 ， 测 得 游 离 酚 在 ３０ ｇＬ 内 ， 游 离 醛 在 ３０ｍ ／ 以 内 ， ＣＤ ０ｍ ／ 以 ０ ０ｇ Ｌ Ｏ在 ｌ００ ｇＬ Ｏ ０ｍ／ 以下时 ；通 过碱 性 中和 ，使 游 离酚 、游 离醛 、Ｃ Ｄ Ｏ 进一 步 降解 。 采用 分 光光度 计测 量 ，游 离 酚在５ｍ ／ 以 内游 离 醛在２ｍ ／ 以 内。 ０ｇ Ｌ ０ｇ Ｌ ２ 回调Ｐ 值 使之 适 应微 生 物 生长 需要 ，经过 生化 处 理后 ，含 酚 、醛 ） Ｈ
简要分析酚醛树脂废水的处理方法
简要分析酚醛树脂废水的处理方法酚醛树脂生产废水含有高浓度的酚、醛和树脂等有机物，具有高有机物浓度、高毒性、低pH等特点。
处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等，近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法等。
针对该废水的来源和特性采用“多维电催化-蓬松床微电解”法处理高浓度酚醛树脂废水，取得了显著的成效。
酚醛树脂废水、缩聚反应简介：采用三段指标控制法、酚与醛摩尔比控制法、树脂与废水及时分离法和酸性催化剂使废水在酸性条件下进行缩聚反应，第一段指标：控制苯酚﹑甲醛摩尔比，使苯酚含量小于1000mg/l；第二段指标：苯酚﹑甲醛之间满足一定的关系式，第三段指标：COD为4000～8000mg/l。
当废水达到第三阶段的指标时，即可进行下一步骤的处理。
废水的苯酚和甲醛摩尔比的控制要求：第一阶段的反应，废水的苯酚﹑甲醛摩尔比0.98～1.05；在第二阶段的反应，废水的苯酚﹑甲醛摩尔比符合下述关系式：Y＝0.32X＋(800～1200)，X为苯酚含量，Y为甲醛含量，单位为mg/l。
在废水的反应过程中，需要对废水的苯酚和甲醛进行检测，并及时地向废水中添加甲醛或酚，以满足上述要求。
树脂与废水及时分离法:反应过程中，及时地将反应形成的低分子量树脂从废水中分离出。
以避免形成的树脂分子量过大，形成不溶不熔的树脂，粘结在反应釜的器壁上。
此外，低分子量树脂从废水中分离出，有利于废水中少量的苯酚和甲醛进行深度反应，可以使废水中的苯酚含量和甲醛含量大幅度的降低。
在第一阶段的反应，每隔60～90分钟，将沉积在反应釜底部的树脂从釜中放出；在第二阶段的反应，每隔2～4小时，将树脂从反应釜中放出。
低分子量树脂控制在这种指标，便于树脂从反应釜内放出，大幅度降低树脂粘结在反应釜器壁的量，同时也便于将低分子量树脂加工成合格的热塑性固体树脂。
废水缩聚反应的控制条件：温度为95℃～100℃，pH值为1.0～1.5。
电Fenton法处理酚醛树脂废水的研究
第46卷第14期2018年7月广 州 化 工Guangzhou Chemical IndustryVol.46No.14Jul.2018电Fenton 法处理酚醛树脂废水的研究袁艳梅1,朱 刚1,金 亢1,金 宏2(1圣戈班磨料磨具(上海)有限公司,上海 200245;2西安交通大学苏州研究院,江苏 苏州 215123)摘 要:目前,企业采用高锰酸钾氧化法处理酚醛树脂废水,效果不佳,不但引入了重金属锰元素,造成锰的二次污染,还受温度影响大,冬季氧化能力较差㊂且高锰酸钾价格昂贵,处理成本较高㊂为此,本文探讨了采用电Fenton 法处理企业高浓度酚醛树脂废水,并对影响COD 及除率的各种因素,包括初始电压值㊁FeSO 4㊃7H 2O 投加量㊁H 2O 2投加量等进行了研究㊂结果表明,电Fenton 的最优条件为pH 4~5,FeSO 4㊃7H 2O 为2g /L,30%H 2O 2为1g /L,电压为3V㊂反应时间为30min㊂COD 去除率可达63%以上㊂关键词:酚醛树脂;电Fenton;FeSO 4㊃7H 2O;双氧水 中图分类号:X523 文献标志码:A 文章编号:1001-9677(2018)14-0070-03通讯作者:袁艳梅(1988-),女,EHS 工程师,主要从事环境㊁职业健康㊁安全管理等工作㊂Study on Phenolic Resin Wastewater Treatment by Electro-Fenton MethodYUAN Yan -mei 1,ZHU Gang 1,JIN Kang 1,JIN Hong 2(1Saint Gobain Abrasive (Shanghai)Ltd.,Shanghai 200245;2Xi’an Jiaotong University Suzhou Academy,Jiangsu Suzhou 215123,China)Abstract :At present,the enterprise adopts potassium permanganate oxidation method for phenolic wastewater degradation.But during the treatment,heavy metal-manganese element is introduced,causing the secondary pollution of manganese.At the same time,in the existing process,KMnO 4oxidation method is greatly affected by temperature,which will result in poor oxidation effect and decreased processing capacity in winter.In addition,potassium permanganate is more expensive,resulting in higher processing costs.The electro-Fenton process was used for treatment of the enterprise high concentration phenolic resin wastewater.The factors influencing the removal efficiency of COD and including initial voltage,dosage of Fe 2+,dosage of H 2O 2and the reaction time were studied.The test results showed that the optimal conditions of internal electrolysis were as follows:initial pH was at 4~5,dosage of FeSO 4㊃7H 2O was 2g /L,the dosage of H 2O 2was 1g /L,the reaction time was 30min.The maximum removal efficiency of COD Cr can reach 63%.Key words :phenolic resin;electro-Fenton;FeSO 4㊃7H 2O;hydrogen peroxide公司在生产过程中,产生的废水中含有大量酚醛树脂,苯酚和少量低分子树脂等污染物,具有高有机物浓度㊁高毒性㊁低pH,COD 含量高等特点,造成酚醛树脂废水处理难度大等问题,目前酚醛树脂废水处理的方法有生化法㊁化学氧化法㊁萃取法㊁吸附法等,但是切实可行的很少,如何有效降解此类迫切需要解决的问题㊂其中,Fenton (Fe 2+/H 2O 2)氧化法是一种高效的高级氧化技术,一般可以有效处理废水中难降解的有机物㊂但是,一般传统Fenton 体系中氧化降解能力不高,不但需要的时间很长,而且会导致水中铁元素超标,加上催化剂不能重复利用,处理成本较高等因素,一直限制其实际运用[1-3]㊂因此,考虑到实际问题,很多学者开始了提出了电Fenton 氧化技术的研究㊂电Fenton 法(EFP-Electro-Fenton Process)是采用电化学方法使Fe 2+与H 2O 2持续反应,两者反应产生㊃OH,将有机物直接氧化降解㊂即电化学过程直接生成Fenton 试剂㊂目前,已使用电Fenton 氧化法对含染料[4-5],农药杀虫剂[6-7],酚类物质[8-10]㊁有机酸类化合物[11]等难降解废水行了大量的试验研究㊂本文利用电Fenton 法对公司酚醛树脂废水进行处理,探讨了其处理效果和节约成本等㊂1 实 验1.1 样品㊁试剂与仪器实验用水取自圣戈班磨料磨具有限公司实际生产过程中产生的高浓度酚醛树脂废水,水样的水质情况如下:初始pH 为2~3,COD cr /(mg /L)约15000~20000mg /L㊂实验药剂:双氧水(H 2O 2,>30%),上海辰宜试剂公司;FeSO 4㊃7H 2O,上海辰宜试剂公司;硫酸(H 2SO 4,>99.0%),国药集团;氢氧化钠(NaOH,>96.0%),国药集团㊂仪器:pHS-2F 型雷磁pH 计;HJ-6A 八联搅拌机,国华电器;PM400电子天平,Mettler;TU-1810分光光度计,北京普析通用仪器㊂第46卷第14期袁艳梅,等:电Fenton 法处理酚醛树脂废水的研究71 1.2 实验方法在500mL 大烧杯中加入一定体积的酚醛树脂废水,调节溶液pH 值,将不同浓度的FeSO 4㊃7H 2O 和H 2O 2粉加入烧杯中,不断控制反应条件,并用搅拌器对水样进行搅拌,反应一段时间后,停止搅拌,静置沉降,取上清液进行COD 检测㊂处理流程见图1㊂图1 废水处理流程图Fig.1 Flow chart of treatment2 结果与讨论2.1 初始电压对电Fenton 氧化酚醛树脂的影响在20℃条件下,原液COD 为23676±228.8mg /L,pH =4~5,[FeSO 4㊃7H 2O]0=2g /L,[H 2O 2]0=0g /L,探讨了初始电压分别为2V,3V,4V 对酚醛树脂COD 去除率的影响㊂如图2所示,电Fenton 氧化处理效果受初始电压影响很大,电压为3V 时对酚醛树脂废水的降解效率最好,COD 值去除率是48.1%㊂图2 初始电压值对COD 去除率的影响Fig.2 Effect of initial voltage on COD degradation2.2 FeSO 4㊃7H 2O投加量对酚醛树脂废水降解的影响图3 FeSO 4㊃7H 2O 投加量对COD 去除率的影响Fig.3 Effect of FeSO 4㊃7H 2O initial voltage onCOD degradation室温时,在原液COD 为18888±102.4,pH =4~5条件下,通过改变FeSO 4㊃7H 2O 投加量,观察其降解效果㊂由图3可以看出当FeSO 4㊃7H 2O 投加量为2g /L 时,污染物COD 去除率达到到53%,当FeSO 4㊃7H 2O 投加量为4g /L 时,污染物COD 去除率才到48%㊂说明FeSO 4㊃7H 2O 的投加量直接影响了电Fenton 体系的氧化能力,Fe 2+的存在促进体系的催化作用㊂但是,随着投加量的增加,COD 的去除率明显降低,因此,在该实验条件下,FeSO 4㊃7H 2O 最适宜的投加量为2g /L ㊂2.3 H 2O 2浓度对酚醛树脂降解的影响H 2O 2作为Fenton 反应中㊃OH 的主要原料,体系中H 2O 2投加量对有机物的去除率产生显著影响㊂在pH =4~5,FeSO 4㊃7H 2O 投加量为2g /L,原液COD 为(18888±102.4)g /L 条件下,探讨了不同H 2O 2浓度对COD 去除率的影响㊂对比H 2O 2浓度与COD 去除率趋势,表明,单独加入FeSO 4㊃7H 2O 即H 2O 2投加量为0时COD 的去除率达到53%左右,H 2O 2投加量1g /L 时水中有机污染物COD 基本达到68.7%,而随着H 2O 2投加量的增大,COD 去除率降低,所以,1g /L 为最佳H 2O 2投加量㊂图4 H 2O 2投加量对PCA 去除率的影响Fig.4 Effect of H 2O 2initial voltage on COD degradation2.4 KMnO 4法㊁Fenton 法㊁电Fenton 法效果对比在相同水质情况下,对比传统的KMnO 4法与Fenton㊁电Fenton 法处理企业酚醛树脂废水发现,现有工艺KMnO 4法投入量较大,产生高额的处理成本,同时原高锰酸钾法会引入锰,造成二次污染㊂而Fenton 法&电Fenton 法即可达到较高的COD 去除率,同时其处理成本均大幅度下降,不会造成二次污染问题,对比结果见表1㊂表1 效果对比表Table 1 The result of the comparative experiment对比实验COD 去除率/%成本比较KMnO 4法/(元/吨)38.9~78.2033.8Fenton 法76.209.1电Fenton 法68.704.93 结 论(1)电Fenton 的最优条件为pH 4~5,FeSO 4㊃7H 2O 为2g /L,30%H 2O 2为1g /L,电压为3V㊂(2)在最优条件下,通入电流后的COD 值比没有通入电流的COD 值减少30%,并且反应时间明显缩短㊂(3)电Fenton 法可以避免KMnO 4法的二次污染问题,同时在保证较高的COD 去除率的情况下,可以大幅度降低公司的水处理成本㊂实现零废水排放和最低耗水量㊂(下转第121页)第46卷第14期郭秀兰,等:基于理实一体化教学模式的‘食品分析及实验“课程改革研究121干课程,也是培养具有创新精神和实践能力的食品行业高级技术人才的重要基础㊂实施该课程理实一体化教学改革,在理论和实践有机地融合的基础上,注重理论指导实践,通过实践检验理论知识,学生应用能力和自主学习能力得到加强,使学生能通过本课程的学习掌握到食品生产企业和第三方检测机构常用化验设备和检测方法的操作技能,缩短了教学与生产实践之间的距离,具有显著的现实意义㊂4.1 有助于学校人才培养与社会需求相互匹配食品安全是近年来国内外广受关注的热点之一,食品安全关系国民健康和国计民生,也是保障食品产业跨越式发展的重要基础㊂具备较强食品分析检验技能的高素质应用型人才越来越受到食品生产企业㊁第三方检测机构以及食药监管部门的欢迎和重视㊂很多大型食品企业以及基层食品检验检疫单位都拥有常见食品分析设备,用人单位急切希望高校毕业生具备一定的工作经验或操作技能,能够直接上手工作,而当前高校的许多食品专业毕业生实践和动手能力缺乏,导致难以胜任相应工作㊂通过理实一体化教学,结合政校企合作,学校可以更多地了解用人单位对检测检验人才的需求,了解食品企业技术和食品行业信息,使学校的培养目标和培养标准与用人需求一致,通过调整充实教学方法和内容,联合质检培训项目,实现与社会需求的相互匹配,最终培养出符合用人单位要求的人才㊂4.2 有助于增强学生的社会竞争力实施理实一体化教学,学生可以很好的利用理实一体化的教学场所,接受接近真实工作环境的训练,其业务水平㊁心理承受能力㊁组织纪律等得到多方锻炼,学生适应社会竞争的能力提升,同时通过校外指导老师食品安全案例的分析,学生也增强了应用所学知识服务社会的意识,意识增强后学生专业责任感和自主学习积极性显著提高,有利于学生获得丰富的专业知识和实践经验,其社会竞争力大大加强㊂参考文献[1] 郭秀兰,唐仁勇,谢贞建,等.基于政校企联合质检培训项目的食品分析与检验课程教学改革初探[J].农产品加工,2017(5):86-88.[2] 刘春娟.‘食品理化检测技术“理实一体化教材建设研究[J].吉林省经济管理干部学院学报,2015(3):88-90.[3] 姚祖福.理实一体化教学模式下教学过程的优化与设计[J].教育教学论坛,2015(31):162-163.[4] 姜秀娟,张敏.食品理化分析课程 理实一体化”开发与实践[J].吉林工程技术师范学院学报,2016,32(10):99-100.[5] 邹强,孙燕霞,唐仁勇,等.基于理实一体化教学模式的‘食品工厂机械与设备“课程改革[J].食品与发酵科技,2017,53(2):112-114.(上接第71页)参考文献[1] 燕启社,孙红文,周长波,等.类Fenton氧化在污染土壤修复中的应用[J].生态环境,2008,17(1):216-220.[2] 何莼,徐科峰,奚红霞,等.均相和非均相Fenton型催化剂催化氧化含酚废水[J].华南理工大学学报,2003,31(5):51-55. [3] 冯勇,吴德礼,马鲁铭.黄铁矿催化H2O2氧化降解水中三氯生[J].环境工程学报,2012,6(10):3433-3437.[4] Amal Lahkimi,Mehmet A.Removal of textile dyes from water by theelectro-fenton process[J].Environ Chem Lett.,2007,5:35-39. [5] Cristina Flox,Salah Ammar,et al.Electro-Fenton and photoelectron-Fenton degradation of indigo carmine in acidic aqueous medium[J].Applied Catalysis B:Environmental,2006,67:93-104.[6] A Ventura,G Jacquet,A Bermond,et al.Electrochemical generationof the Fenton’s reagent:application to atrazine degradation[J].Water Research,2002,36:3517-3522.[7] Enric Brillas,Birame Boye,Ignasi Sirés,et al.Electrochemicaldestruction of chlorophenoxy herbicides by anodic oxidation and electro-Fenton using a boron-doped diamond electrode[J].Electrochimica Acta,2004,49:4487-4496.[8] Yuan songhu,Tian meng,Cui yanping,et al.Treatment ofnitrophenols by cathode reduction and electro-fenton methods[J].Journal of Hazardous Materials B,2006,137:573-580.[9] P canizares,J Lobato,M A Rodrigo.Electrochemical oxidation ofphenolic wastes with boron-dopes diamond anodes[J].Water Research,2005,39:2687-2703.[10]Zhang hui,Fei chengzhi,Zhang baobin,et al.Degradation of4-nitrophenolin aqueous medium by electro-fenton method[J].Journal of Hazardous Materials,2007,145:227-232.[11]Juan Casado,Jordi Fornaguera,Maria Isabel Galan.Pilot scalemineralization of organic acids by electro-fenton process plus sunlight exposure[J].Water Research,2006,40:2511-2516.。
化学、生化法处理酚醛废水工程实例
化学、生化法处理酚醛废水工程实例
本文以某公司污水处理工程为背景，就以酚醛废水处理工程实例，研究如何利用化学法和生化法进行废水处理。
某公司生产酚醛树脂，其中含有酚和甲醛。
废水以污水为主，并兼有清水。
该公司的废水处理系统包括化学和生化法两部分。
首先，进行化学处理，根据水质调节方面的要求，将原料酚醛废水采用催化氧化技术中的氧化剂处理所产生的废水，以期达到降低水中有害物质的目的。
在化学氧化处理过程中，氧化剂与水中有机物发生化学反应，形成更简单的有机物，从而最终将有害物质的总量降低到较低的水平。
废水中的COD、BOD5等污染因子在处理过程中明显地分解降解，有效改善水质。
此外，还进行生物处理，把废水放入反应池，添加固定的微生物培养剂，并搭配好细菌和活性剂来活化废水中的有机物，通过微生物细胞中的酶把有机物分解成二氧化碳、水和非有毒有害物质，有效地降低水中有害物质的浓度，从而提高水质。
在经过以上化学和生化处理工程后，可有效降低废水中有害物质的浓度，达到符合排放标准的水质，安全地排入环境中，减少对环境的污染。
本文以某公司污水处理工程为背景，研究了通过化学法和生化法处理酚醛废水的具体方法和技术。
通过废水处理，可以降低水中污染物的浓度，达到排放标准，有利于减少对环境的破坏。
治理酚醛树脂生产废水的试验
治理酚醛树脂生产废水的试验
官宝红;徐根良;曾爱斌;胡小鹏
【期刊名称】《环境污染与防治》
【年(卷),期】2001(023)004
【摘要】试验采用酚醛缩聚一二段生物氧化法处理酚醛树脂生产废水.经缩聚处理可以去除90%的挥发酚、70%～80%CODCr,回收树脂0.036～0.04 t/t废水.生化段进水CODCr1400～3000 mg/L,T25～28 C,微生物量2.5～3.0 g/L,DO2.0～4.0mg/L,HRT≥12 h,CODcr去除率≥95%、挥发酚去除率≥98%.在试验条件下,该工艺抗负荷冲击能力强,能稳定地去除废水中的CODCr和挥发酚.
【总页数】4页(P176-179)
【作者】官宝红;徐根良;曾爱斌;胡小鹏
【作者单位】浙江大学环境科学与工程系,杭州,310027;浙江大学环境科学与工程系,杭州,310027;浙江省化工地质勘查院,杭州,311122;浙江大学环境科学与工程系,杭州,310027
【正文语种】中文
【中图分类】X7
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4.酚醛树脂生产废水处理中酚醛树脂和生化污泥的回收利用探究 [J], 陈建国;孟付良;刘明钊
5.《南宁化工厂敌敌畏生产废水治理试验(小试)》进展 [J], 王光明
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酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究
酚醛缩聚及吸附中和法处理含酚废水的研究摘要：用酚醛缩聚及吸附中和法处理树脂厂含酚废水，试验表明，在加入H2SO4量为废水量3％的条件下，利用酚醛缩聚法，对质量浓度为1700－2 100 mg/L的含酚废水进行处理，可回收酚醛树脂，使残余含酚量降至排放标准0.5 mg／L以下，再用活性炭吸附与工业生石灰进一步处理，废水中的甲醛可降至0.9 mg ／L。
关键词：酚醛缩聚中和含酚废水目前，国内外处理树脂厂含酚废水的方法主要有：革取法、生化法、液膜法与活性炭吸附法等。
萃取法处理高浓度含酚废水，除酚率能达到95％以上，但需多次萃取及反萃取，工艺繁琐，不适宜工业推广；生化法只用于处理低浓度含酚废水，费用高；液膜法除酚效果虽好，但工艺复杂，操作技术高，不利于中小型企业的推广；活性炭吸附法能够有效的吸附有机物质，但解析困难，其再生所需设备庞大，成本较高。
我们从废水的治理与再利用出发，本着既经济高效又简便易行的原则，进行了多次实验，发现采用酚醛缩聚法及吸附中和相结合的方法处理含酚废水，既可回收酚醛树酯，使废水酚含量降至排放标准以下，又可使废水处理到再利用程度。
1 试验部分1.1 仪器主要仪器：721分光光度计。
1.2 试剂4-氨基安替比林；盐酸苯肼；甲醛。
1.3 测试方法4-氨基安替比林比色法测挥发酚含量[1]；盐酸苯肼比色法测甲醛含量[2]。
1.4 实验步骤1.4.1取250 mL原废水样（保定某酚醛树脂厂废水，酚的质量浓度平均为1900 mg／L，甲醛的质量浓度平均为627 mg／L），置于500 mL三颈瓶中，加人定量HCHO及浓H2SO4，搅拌，加热回流数小时，水样逐渐由混浊变澄清时，停止加热，取出树脂称重，处理后的残液冷却，测其挥发酚含量。
1.4.2深度处理：称取20 g活性炭，装人直径为8 mm的交换柱中，滤料高度为250 mm，缩聚后的废水以 3 mL／min的流速流经活性炭柱。
取样，测其挥发酚和甲醛的含量。
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艺 的影 响 因素 ， 为工 程设计 提供参 考 。
取 Ｆｎｏ ｅｔｎ氧化处 理 后 水 样 ２ ０ ｍ ， 入一 定 ０ Ｌ 加
１ 试 验 部 分
１ １ 废 水来 源 ．
量 的 Ｐ Ｍ， Ａ 调节混 合液 ｐ 至 ８５进 行混 凝沉 降试 Ｈ ． 验 。加 药 后 先 快 速 搅 拌 约 ３ ， 慢 速 搅 拌 约 ０ｓ再 １ｍｉ， ｎ 静置 ３ ｉ ， 上清 液 ， ０ｍｎ后 取 测其 Ｃ Ｄ ｒ考察 Ｏ ｅ， 混凝 剂用量 对 Ｃ Ｄ ｒ Ｏ ｃ 的去除率 的影 响 。
１３ 试剂 及分析 方法 ．
试 验废 水 取 自福 州 某化 工 厂酚 醛 树脂 生 产 废
水， 废水 有刺 激 性 气 味 ， Ｏ ｅ 为 ５ ９ ０ ｍｇ Ｌ ｐ Ｃ Ｄｒ ６ ２ ／ ，Ｈ 为 ２ ３ ， 发 酚 浓 度 为 １７ ｇ Ｌ 甲醛 浓 度 为 ．０ 挥 ２９ ｍ ／ ，
烧杯 中 ， 加入适 当 比例 的铁 和炭 ， 玻 棒搅 拌 混 再 用
合后 在室 温条件 下反应 一定 的时 间 ， 然后 取上 清液
测 定 Ｃ Ｄ ｒ考 察 Ｆ／ Ｏ ｅ， ｅＣ质 量 比、 应 时间对微 电解 反
反应 中 Ｃ Ｄ ｒ 除率 的影 响。 Ｏ ｃ去
１ ２ ２ Ｆｎｏ ． ． ｅｔｎ氧 化 试 验
Ｆ／ ｅＣ质量 比 ４ １ 微 电解反应 时 间 ｌｈＨ Ｏ 投 加量 ４ｇＬ Ｆｎｏ 剂氧 化反应 时间为 １ｈ 混凝 ：， ， ／ ，ｅｔ ｎ试 ，
剂 Ｐ Ｍ 的投加 量 为 ８ ０ｍ ／ ｐ 为 ８ ５的条件 下 ， 水的 Ｃ Ｄ ｒ Ａ ０ ｇ Ｌ， Ｈ ． 废 Ｏ ｅ 总去 除 率为 ８ ． ９ ６％ ， 挥发 酚 去 除率为 ８ ． ４ ３％ ， 甲醛去 除率 为 ９ ． ８ ５％ ， 经过 预 处理后 ， 酚醛树 脂废 水达到 生化 处理的要 求 。 关键 词 ： 醛树 脂废 水 ； 电解 ；ｅ ｔｎ氧化 ； 酚 微 Ｆ ｎｏ 混凝
第２ ７卷 第 ３期 ２１ ０ பைடு நூலகம்年 ６月
贵州大学学报 （ 自然科学版 ） Ｊｕｎｌ ｆ ｕｚｏ ｎ ｅｓｙ （ ａ ｒｌ ｃ ｎｅ ） ｏｒａ ｏ ｉ ｕＵ ｉ ｒ ｔ Ｎ ｔ ａ Ｓｉ ｃｓ Ｇ ｈ ｖ ｉ ｕ ｅ
Ｖ０ ． ２ ． ３ １ ７ Ｎｏ
Ｊｎ ００ ｕ ．２ １
文章 编 号
１０ ０ ０—５６ （０ ０ ０ ０ ４ ０ ２９ ２ １ ）３— １０— ３
福 州 市 某 酚 醛 树 脂 生产 废 水 预 处 理 研 究
林小英 ， 张志刚
（ 福建工程学院环境与设 备工程系 ， 福建 福州 ３ ００ ） ５ １ ８
摘
要 ： 集福 州 市某化 工厂 酚醛树 脂 生产废 水 ， 采 用微 电解 一Ｆ ｎｏ 剂氧 化 一混 凝沉 淀 工艺预 ｅｔ ｎ试
处理 ， 考察 各影 响 因素对预 处理效 果 的影响 ， 并确 定 了工 艺优 化 条件 。结 果表 明 ： 进 水 Ｃ Ｄ ｒ 在 Ｏ ｅ
浓度 为 ５ ９ ０ｍｇ Ｌ ，Ｈ 为 ２ ３ ， 发 酚浓度 为 １ ７ ／ ， ６２ ／ ｐ ．０ 挥 ２ ９ｍｇ Ｌ 甲醛 浓度 为 １９ １ｍ ／ ２ ５ ｇ Ｌ的条件 下 ，
投 加量及 反应 时间对 Ｃ Ｄ ｒ 除率 的影响 。 Ｏ ｅ去
１２３ ．． 混凝 试验
水 较为有 效 的预处 理 方 法 【 。本 研 究 拟 采 用 铁炭 ２ Ｊ 微 电解 一Ｆｎ ｎ试 剂 一混凝 淀 工 艺 对 福 州某 化 工 ｅｔ ｏ
厂 酚醛树 脂生产 废水 进行 预处理 ， 探讨 各预处 理工
测试 方法 ：Ｈ值 使 用 ｐ Ｓ３ ｐ Ｈ 一Ｃ型精 密数 显 ｐ Ｈ 计测 定 ；Ｏ ｃ 采 用重 铬 酸 钾 法测 定 ； 发 酚和 甲 Ｃ Ｄｒ 挥
收 稿 日期 ： ０ ０—０ ２１ ５—１ ０
作者简介 ： 林小英 （ ９４一） 女 ， １７ ， 福建龙岩人 ， 讲师 ， 州大学博 士研究 生 ， 福 研究方 向： 污染 控制与 资源化再 生利用研 究 ， ｍ ｉ ｆｌｙ７ ＠ Ｅ ａｌ ｕ １７ ： ｘ
中图分 类 号 ： ７ ３ Ｘ ０ 文献 标识码 ： Ａ
酚醛树 脂生 产 废 水有 机 物 浓度 高 ， 度 大 ， 酸 是
一
用 ＨＣ 溶 液 浸泡 至有 大 量 气 泡 产 生 ， 用 水 冲 洗 Ｉ 再
后 烘干剪 碎备 用 。取一 定 量 酚 醛树 脂 生 产废 水 于
种 难 降解 有机 污水 。 目前 ， 生化处 理是 处理 酚醛
解 一Ｆｎｏ 剂氧 化 一混凝 工 艺 可将 废 水 中 的大 ｅｔ ｎ试 分 子有机 物转化 为小 分子有 机物 ， 提高废 水 的生化
性 指标 ， 同时有 效去 除酚 和 醛 ， 酚醛 树脂 生产 废 是
取 ２０ｍ ０ Ｌ微 电解 出水 ， 用微 电解 过程 中产 利 生 的 Ｆ ， 搅 拌 边 加 入 所 需 剂 量 的 Ｈ ０ ， 成 ｅ 边 ： ：形 Ｆｎｏ ｅｔｎ试剂 ， 反应一 定 时 问后测 Ｃ Ｄ ｒ考 察 Ｈ Ｏ Ｏ ｅ， ２２
１ ９ ｍｇ ２ ５１ ／Ｌ．
药 品和试剂 ： 活性 炭为广 东西 陇化工 厂生产 的
１ ２ 实验步 骤 ．
１ ２ １ 微 电解反应 ．．
粉状活性炭， 经水浸过 ７ ， ２ｈ 然后放在烘箱 中烘烤
０ ５ｈ 双氧水 （ Ｏ ） ． ； ３％ ．
铁 屑为 洗涤用铁 丝 ， 先用 １％ Ｎ Ｏ ０ ａ Ｈ溶 液浸 泡 １ ｎ 去 除铁 屑 表 面 油 污后 ， 水 冲 洗 干净 。再 ０ｍｉ， 用
树脂 生产废 水较 为经 济有效 的方法 ， 酚醛树 脂生 但 产废 水可生 化性差 ， 同时含有 一定量 对生 物有 毒性 的酚和醛 ， 影响 生化 处 理 效 果 ¨ 。 因此 ， ｊ 酚醛 树 脂 生产 废水 在生物 处 理 之前 应 先 预 处理 ， 降低 酚 、 醛
浓度 ， 提高 可 生化 性 。在 各种 预处 理 工 艺 中 ， 电 微