827-高等分析化学Advanced Analytical Chemistry
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1.4.2 工作人员
工作人员进入实验时要更换实验室专用的 衣服、鞋子、帽子，戴手套。
1.4.3 容器及材料
对制造容器的材料总要求：
a) 化学稳定性好,不易与环境中的物 质(O2、H2O、CO2等)、常用的溶剂和试剂 (如酸、碱)反应。
b) 纯度高,防止材料中的杂质干扰痕 量组分的分析。
c) 热稳定性好。
(a) 铂可以溶解于王水、氯水和溴水。
(b) 铂在高温下易与某些金属形成低熔点的合金,所 以不可用铂金器皿灼烧Hg、Pb、Cu、Au、Si、Zn、 Cd、As、Al、Bi、Fe和C的单质试样。
(c) 贵金属Cu、Ag、Au的化合物高温下可分解为 相应的单质,这类物质也不能用铂器皿进行高温处理。
(d) 氢气在红热温度下可穿透铂层,因此不可将铂器 皿在还原焰中加热。
由于贮存、运输过程中会导致试剂中杂质含量增 加,所以,实验室对试剂的纯化就具有非常现实的意义。
1.5.1 水的纯化
一般的蒸馏水是将水加热至沸腾,收集蒸汽 并经冷凝,获得蒸馏水,称为一次蒸馏水。
水沸腾时,水泡不断地从容器底部上升至液 面并破裂。这种破裂使存于水泡中的微粒冲入 水蒸汽中,使蒸汽中带有杂质,使一次蒸馏水纯 度不高,重要的体现是其电导率不是很小；水蒸 汽的上升将会导致未蒸馏的液体沿器皿内壁向 上爬行,混入蒸馏水,这都会造成蒸馏水的明显 沾污。即使反复蒸馏,纯度改善也不大。
因此“痕量分析”与“微量分析”是两个完全不
同的概念。而不是同一概念的两个级别。但由于在痕
量分析的实际操作中试样用量往往很小,从量上考虑是 “痕量分析”,从分析技术上看往往又是微量分析,所以 很容易造成混淆。分光光度法可进行痕量分析,但所用 试液量较多,不一定属于微量分析范畴。
1.3 检出限与灵敏度
微量分析：它是一种分析技术。是以所需测试的 试样量的多少来分类。试样的浓度可高,也可以很低。 根据试样量的多少,微量分析可分为4个级别：
分析技术 固体试样量(m g) 液体试样量(mL)
常量分析
>100
>10
半微量分析 10~100
1~1
微量分析
0.1~10
0.01~1
超微量分析
<0.1
<0.01
这也是两个完全不同的概念。在分析化学(包括仪 器分析)中,检出限主要决定于外部条件,如仪器的种类、 质量的优劣或滴定法中终点指示剂的选择等；灵敏度主 要决定于内部条件,如显色系统的选择、平衡关系等。
1.4 痕量分析对外部条件的要求
1.4.1 洁净分析实验室
(1) 空气净化 实验室的主要污染源是室内外大气 中颗粒物、水蒸气和其它 干扰物质。对进入实验室的 空气必须进行净化。净化系统和流程如下：
优点：有较好的化学和热稳定性；价格低廉。
缺点：玻璃中的化学组分易被溶剂浸出,成为严重的 干扰源；玻璃表面会吸附被测组分,造成较大的损失(相 对于痕量分析而言)误差；易被氢氟酸、强碱液和热浓磷 酸等试剂强烈腐蚀。
(2) 石英
优点：主成分为SiO2,其他金属杂质
含量极低,均小于10-5%,可满足痕量分析的要求；除氢氟
平衡纯化后盐酸的浓度
= 浓盐酸浓度×体积/(浓盐酸体积＋纯水体积)
同样的方法3天可制得30%、5天可制得50%的氢 氟 酸 , 铅 含 量 可 从 140ng/g 下 降 至 0.2ng/g, 甚 至 可 降 至 0缺.0点8n是g/不g。能也制可备制高备浓4度.5的mo酸l·和L-1碱的。NH3水。此法的最大
热洗涤剂
油脂
玻璃、石英、塑料
1属0%NaOH+2%H2SO4
油脂
玻璃、石英、金
重铬酸洗液
油脂
玻璃、石英
甲隆酸-H2O2-H2O(6+1+3)
残留污染物
金属、石英、特氟
5~10%的HF
硅薄膜
金属、塑料
10~20%的HNO3浸泡 吸附的金属杂质
玻璃、石英、
1.5 试剂的纯化
现代分析中,检出限日益降低。分析技术(主要是 分析仪器的高速发展)的发展使试样用量越来越少。在 分析1ppb(10-9g/g或10-9g/mL)的被测组分时,数据很难重 现,精密度相当差。分析海水中的微量元素时,可相差几 倍到几十倍。造成这种结果的原因是多种多样,其中试 剂的不纯尤其是常用的水、无机酸的不纯是一个非常 重要的原因。
Pb Ba Sn Cd Ag Zn Cu Fe Cr K Na Ca 石英亚沸水 13 19 3 3 － 91 9 150 6 － 200 91 聚四氟乙烯
亚沸水 30 70 20 40 － 500 300 2000 10 － 600 －
亚沸蒸馏法也可用来提纯高沸点的酸。
经亚沸法纯化的水或试剂应存于聚四氟乙烯容器 内,原则上必须立即使用,贮存最多不超过一个星期。
b) 参与生成激素(如I2)。 c) 进行氧的输送(如Fe)。
d) 参与核酸的合成和代谢作用。
因此,在生命科学中, 痕量元素的分析就十分重要。
1.2 痕量分析与微量分析
痕量分析与微量分析是不相同的两个概念,既有区 别又有联系。
痕 量分 析 ： 测定的组分的浓度 C = 10-2~10-6g/g (浓度10-6g/g ,即1μg/g,称为1ppm)时,这种分析叫作“痕 量分析”。当测定的组分的浓度C<10-6 g/g时,这种分析 叫作“超痕量分析”。痕量分析是相对于常量分析而 言的,用强度(浓度)来分类。但痕量分析所用试样量可 以较小,但也有可能还比较大,如用1g~10g,1~10mL试样 等。
1.5.2 其他试剂纯化方法
(1) 等压蒸馏法(等温蒸馏法)
适用于挥发性比较大的酸、碱类或其他试剂的纯 化烧,杯如(：石H英C、l、聚H乙F、烯C或H聚3CO四O氟H乙、烯NH材3水质等)放。入(画一图大)玻将璃两 干燥器中,一杯放分析纯的浓盐酸,另一杯放不同体积的 纯水,HCl蒸气不断蒸发并被纯水吸收,平衡3天后,可得 不同浓度的盐酸。
铂器皿在痕量分析中主要用于有机物的干灰化和 物质的灼烧,也可用作高纯氢氟酸蒸馏的提纯材料。
(5) 聚乙(丙)烯
优点：高压聚乙烯仅含极微痕量的金属杂质,可用 作溶液和试剂的贮存器皿；对酸、碱、盐均有较高的 稳定性。
缺点：聚乙(丙)烯耐热性差,聚乙烯,60oC、聚丙烯 110oC时开始变软,120oC以上聚乙烯制品易变形。所以 使用温度一般不超过60oC或110oC。最高也不可超过 120oC；抗氧化性能较差,在氧化剂如浓硝酸、浓硫酸 和光的长时间作用下,易出现裂缝；某些有机溶剂,如 乙醚、丙酮等会使其溶胀并溶解,因此,对某些有机溶 剂H于2不 氢S,聚适氧乙用化(；钠丙密等)烯封强容性碱器稍溶对差液其,。易也聚挥不丙发适烯组用可分引。会入聚有无丙所机烯损杂还失质不,如,适所NH以用3、 只适于用作实验室水管、水槽、台面。
(6) 聚四氟乙烯
聚四氟乙烯有塑料王之称。
优点：不与任何无机酸碱反应,也不与 任何的单一的有机溶剂反应,化学稳定性和 抗化学腐蚀能力是所有材料中最强的；热 稳定性远高于聚乙(丙)烯,软化温变为350oC, 使用温度可达250oC；纯度可很高,仅含10-7 的Al、Ca、Cu、Fe、Mg、Si。
缺点：导热性较差,导致试样分解的周 期明显加长；密封性也稍差。
酸、热浓硫酸外,它对其他无机酸均有很好的化学稳定性；
有良好的化学稳定性,可长时间在1000~1100oC下工作；
膨胀系数很小,可承受骤冷骤热。
(3) 刚玉 一般不用于痕量分析。
(4) 铂 优点：耐化学腐蚀性特别强,不与任何单一 的无机酸反应,对碱金属盐或其他盐类也有很强的耐蚀 性。但使用中必须注意下列几点：
大气→水洗→冰冻
↓ 调湿、调温
↓ 预过滤→ HEDP过滤器→活性炭吸附
↓
↓
↓
A区
B区
百度文库
C区
A区：一般实验室,洁净等级为100000级。即每立方 英尺中,≥0.5μm的颗粒≤100000颗,≥5μm的颗粒≤65颗。
B区：用于无机痕量分析。不能用于有机 痕量分析。洁净等级为100级。即每立方英尺 中,≥0.5μm的颗粒≤100颗,不得有≥5μm的颗粒。
(1) 检出限 分析方法能作出响应的试样最低浓度 或含量叫作检出限 。若响应信号与浓度或含量是线性 关系(如分光光度法等大多数仪器分析法的信号与合量 间均符合此关系)：y=bx +a则检出限定义为：y为最小值 (分光光度法的y为0.001)时对应的x(即被测样浓度)的值。
(2) 灵敏度 试样的浓度或含量变化1个单位时, 响 应信号的变化量。即信号y对试样含量的变化率dy/dx。 若响应信号y与浓度或含量x是线性关系：y = bx +a 灵 敏度为直线的斜率b。
(2) 室内设施 材料选择要合适,不用多孔 性材料,防止由吸附造成污染；密封性要好；尽 量少与外界直接流通；不使用颜料,防止颜料微 粒飘浮污染；所有交接处全部设计成弧形,不产 生尖端积尘。
(3) 安全措施 有防火设施,不准吸烟,还需 有安全监测系统(特别是火灾监测系统)。
(4) 湿度恒定 保持湿度为50%,否则会对称 量等产生影响,造成误差。
造成蒸馏水的明显沾污的原因就是因为水
沸腾了。水不沸腾制得的蒸馏水的纯净度明显 高于普通蒸馏水和多次蒸馏水。这种蒸馏水叫 着“亚沸蒸馏水”。
为使蒸馏水更纯容器必须用石英或聚四氟乙烯材料 制造。为防止水泡从容器底部上升至液面并破裂,改底 即加热为上部幅射加热,不沸腾。因为不沸腾,水蒸汽上 升缓慢,避免水沿壁向上爬而混入蒸馏水。亚沸水中杂 质含量很少(Pg(10-12g)/g),如：
商品高纯度试剂的质量不断提高,绝大多数杂质已 可控制在2~10ppb(10-9g/mL),刚生产的纯水的电导率可 达 5.5×10-2μs·cm-1, 已 接 近 理 论 值 5.4×10-2μs·cm-1 。 但 在 天后贮,存某2些周元后素,由杂于质C含O量2的也溶会解增,电加导5~率10可倍上。升这1些0倍都；不能30 满足某些痕量分析或超痕量分析的要求。
1.4.4 容器的清洗
由于容器表面吸附的杂质或溶出的杂质有时是被测物的若干
倍,干扰严重,所以容器的清洗是很重要的。常用的清洗试剂、清 洗的污染物、适用的材料列于下：
清洗试剂
被清洗污染物
容器的材料
6mol·L-1的稀HCl 料
吸附的金属杂质
玻璃、石英、塑
H料Cl(1+1)+0.15%H2O2
有机物
玻璃、石英、塑
高等分析化学
Advanced Analytical Chemistry
第一章 痕量分析概述
1.1 绪论—痕量分析问题的提出
(1) 材料科学
许多材料允许的杂质含量< 0.1ng/g (ppb),最纯的单 晶硅杂质含量需< 0.3pg(10-12g)/g(0.3ppt)。材料的表面 特征、微区及微粒等分析的物质都是痕量级的。
C区：可用于有机痕量分析,洁净等级也为 100级。即每立方英尺中,≥0.5μm的颗粒≤100颗, 不得有≥5μm的颗粒。活性炭吸附主要是排除 大气中的有机物气体或微粒。
关键设备为HEDP过滤器。它原是专门防 止放射性尘埃排放的。它对0.3μm微粒的额定 过滤效率为99.97%,实际上HEDP过滤器商品对 0.3μm微粒的过滤效率己达到99.99%。
(3) 生命科学
许多生物或生命过程是通过痕量的金属元素产生 的 , 对 这 些 痕 量 的 金 属 元 素 的 分 析 浓 度 可 小 到 1015g(fg)/g。而且许多需分析的物质深入到细胞、蛋白 质、肽、生物酶中,使分析难度更大。
微量(痕量)元素在生物体中有四大作用：
a) 激活酶(如Co、Zn、Cu等)。没有这些痕量元素, 生物酶是无法发生生理作用的。
总的来说, 制造容器的材料的选择顺 序依次是：聚四氟乙烯(<250oC)> 聚乙烯 (<60oC)> 石英> 铂金> 硬质玻璃。
各种制容器的材料优缺点如下：
(1) 硬质玻璃(非普通钠玻璃)
主要成分：SiO2 80%；B2O3 11%；Na2O 4.5%； Al2O3 2.0%；BaO 0.3%；TiO2 0.05%。
(2) 环境科学
新的合成化合物以10%左右的年增加速度上升。 环境污染物严重地威胁着人类的健康。这些污染物浓 度很低时就会对人和生物造成很大的危害。环境中的 有害物质是分布在大量的无害混和物当中,而且形态差 异微小,但毒性相距甚远。2,3,7,8-四氯二恶英比2,3,6,9四氯二恶英毒性高1000倍, 2,3,7,8-四氯二恶英有22种异 构体,环境中的含量仅为10-12g/g(ppt)。As2O3、Cd、稀 土元素污染物浓度很低时也都会对人和生物体造成很 大的危害。是优先监测污染物。
工作人员进入实验时要更换实验室专用的 衣服、鞋子、帽子，戴手套。
1.4.3 容器及材料
对制造容器的材料总要求：
a) 化学稳定性好,不易与环境中的物 质(O2、H2O、CO2等)、常用的溶剂和试剂 (如酸、碱)反应。
b) 纯度高,防止材料中的杂质干扰痕 量组分的分析。
c) 热稳定性好。
(a) 铂可以溶解于王水、氯水和溴水。
(b) 铂在高温下易与某些金属形成低熔点的合金,所 以不可用铂金器皿灼烧Hg、Pb、Cu、Au、Si、Zn、 Cd、As、Al、Bi、Fe和C的单质试样。
(c) 贵金属Cu、Ag、Au的化合物高温下可分解为 相应的单质,这类物质也不能用铂器皿进行高温处理。
(d) 氢气在红热温度下可穿透铂层,因此不可将铂器 皿在还原焰中加热。
由于贮存、运输过程中会导致试剂中杂质含量增 加,所以,实验室对试剂的纯化就具有非常现实的意义。
1.5.1 水的纯化
一般的蒸馏水是将水加热至沸腾,收集蒸汽 并经冷凝,获得蒸馏水,称为一次蒸馏水。
水沸腾时,水泡不断地从容器底部上升至液 面并破裂。这种破裂使存于水泡中的微粒冲入 水蒸汽中,使蒸汽中带有杂质,使一次蒸馏水纯 度不高,重要的体现是其电导率不是很小；水蒸 汽的上升将会导致未蒸馏的液体沿器皿内壁向 上爬行,混入蒸馏水,这都会造成蒸馏水的明显 沾污。即使反复蒸馏,纯度改善也不大。
因此“痕量分析”与“微量分析”是两个完全不
同的概念。而不是同一概念的两个级别。但由于在痕
量分析的实际操作中试样用量往往很小,从量上考虑是 “痕量分析”,从分析技术上看往往又是微量分析,所以 很容易造成混淆。分光光度法可进行痕量分析,但所用 试液量较多,不一定属于微量分析范畴。
1.3 检出限与灵敏度
微量分析：它是一种分析技术。是以所需测试的 试样量的多少来分类。试样的浓度可高,也可以很低。 根据试样量的多少,微量分析可分为4个级别：
分析技术 固体试样量(m g) 液体试样量(mL)
常量分析
>100
>10
半微量分析 10~100
1~1
微量分析
0.1~10
0.01~1
超微量分析
<0.1
<0.01
这也是两个完全不同的概念。在分析化学(包括仪 器分析)中,检出限主要决定于外部条件,如仪器的种类、 质量的优劣或滴定法中终点指示剂的选择等；灵敏度主 要决定于内部条件,如显色系统的选择、平衡关系等。
1.4 痕量分析对外部条件的要求
1.4.1 洁净分析实验室
(1) 空气净化 实验室的主要污染源是室内外大气 中颗粒物、水蒸气和其它 干扰物质。对进入实验室的 空气必须进行净化。净化系统和流程如下：
优点：有较好的化学和热稳定性；价格低廉。
缺点：玻璃中的化学组分易被溶剂浸出,成为严重的 干扰源；玻璃表面会吸附被测组分,造成较大的损失(相 对于痕量分析而言)误差；易被氢氟酸、强碱液和热浓磷 酸等试剂强烈腐蚀。
(2) 石英
优点：主成分为SiO2,其他金属杂质
含量极低,均小于10-5%,可满足痕量分析的要求；除氢氟
平衡纯化后盐酸的浓度
= 浓盐酸浓度×体积/(浓盐酸体积＋纯水体积)
同样的方法3天可制得30%、5天可制得50%的氢 氟 酸 , 铅 含 量 可 从 140ng/g 下 降 至 0.2ng/g, 甚 至 可 降 至 0缺.0点8n是g/不g。能也制可备制高备浓4度.5的mo酸l·和L-1碱的。NH3水。此法的最大
热洗涤剂
油脂
玻璃、石英、塑料
1属0%NaOH+2%H2SO4
油脂
玻璃、石英、金
重铬酸洗液
油脂
玻璃、石英
甲隆酸-H2O2-H2O(6+1+3)
残留污染物
金属、石英、特氟
5~10%的HF
硅薄膜
金属、塑料
10~20%的HNO3浸泡 吸附的金属杂质
玻璃、石英、
1.5 试剂的纯化
现代分析中,检出限日益降低。分析技术(主要是 分析仪器的高速发展)的发展使试样用量越来越少。在 分析1ppb(10-9g/g或10-9g/mL)的被测组分时,数据很难重 现,精密度相当差。分析海水中的微量元素时,可相差几 倍到几十倍。造成这种结果的原因是多种多样,其中试 剂的不纯尤其是常用的水、无机酸的不纯是一个非常 重要的原因。
Pb Ba Sn Cd Ag Zn Cu Fe Cr K Na Ca 石英亚沸水 13 19 3 3 － 91 9 150 6 － 200 91 聚四氟乙烯
亚沸水 30 70 20 40 － 500 300 2000 10 － 600 －
亚沸蒸馏法也可用来提纯高沸点的酸。
经亚沸法纯化的水或试剂应存于聚四氟乙烯容器 内,原则上必须立即使用,贮存最多不超过一个星期。
b) 参与生成激素(如I2)。 c) 进行氧的输送(如Fe)。
d) 参与核酸的合成和代谢作用。
因此,在生命科学中, 痕量元素的分析就十分重要。
1.2 痕量分析与微量分析
痕量分析与微量分析是不相同的两个概念,既有区 别又有联系。
痕 量分 析 ： 测定的组分的浓度 C = 10-2~10-6g/g (浓度10-6g/g ,即1μg/g,称为1ppm)时,这种分析叫作“痕 量分析”。当测定的组分的浓度C<10-6 g/g时,这种分析 叫作“超痕量分析”。痕量分析是相对于常量分析而 言的,用强度(浓度)来分类。但痕量分析所用试样量可 以较小,但也有可能还比较大,如用1g~10g,1~10mL试样 等。
1.5.2 其他试剂纯化方法
(1) 等压蒸馏法(等温蒸馏法)
适用于挥发性比较大的酸、碱类或其他试剂的纯 化烧,杯如(：石H英C、l、聚H乙F、烯C或H聚3CO四O氟H乙、烯NH材3水质等)放。入(画一图大)玻将璃两 干燥器中,一杯放分析纯的浓盐酸,另一杯放不同体积的 纯水,HCl蒸气不断蒸发并被纯水吸收,平衡3天后,可得 不同浓度的盐酸。
铂器皿在痕量分析中主要用于有机物的干灰化和 物质的灼烧,也可用作高纯氢氟酸蒸馏的提纯材料。
(5) 聚乙(丙)烯
优点：高压聚乙烯仅含极微痕量的金属杂质,可用 作溶液和试剂的贮存器皿；对酸、碱、盐均有较高的 稳定性。
缺点：聚乙(丙)烯耐热性差,聚乙烯,60oC、聚丙烯 110oC时开始变软,120oC以上聚乙烯制品易变形。所以 使用温度一般不超过60oC或110oC。最高也不可超过 120oC；抗氧化性能较差,在氧化剂如浓硝酸、浓硫酸 和光的长时间作用下,易出现裂缝；某些有机溶剂,如 乙醚、丙酮等会使其溶胀并溶解,因此,对某些有机溶 剂H于2不 氢S,聚适氧乙用化(；钠丙密等)烯封强容性碱器稍溶对差液其,。易也聚挥不丙发适烯组用可分引。会入聚有无丙所机烯损杂还失质不,如,适所NH以用3、 只适于用作实验室水管、水槽、台面。
(6) 聚四氟乙烯
聚四氟乙烯有塑料王之称。
优点：不与任何无机酸碱反应,也不与 任何的单一的有机溶剂反应,化学稳定性和 抗化学腐蚀能力是所有材料中最强的；热 稳定性远高于聚乙(丙)烯,软化温变为350oC, 使用温度可达250oC；纯度可很高,仅含10-7 的Al、Ca、Cu、Fe、Mg、Si。
缺点：导热性较差,导致试样分解的周 期明显加长；密封性也稍差。
酸、热浓硫酸外,它对其他无机酸均有很好的化学稳定性；
有良好的化学稳定性,可长时间在1000~1100oC下工作；
膨胀系数很小,可承受骤冷骤热。
(3) 刚玉 一般不用于痕量分析。
(4) 铂 优点：耐化学腐蚀性特别强,不与任何单一 的无机酸反应,对碱金属盐或其他盐类也有很强的耐蚀 性。但使用中必须注意下列几点：
大气→水洗→冰冻
↓ 调湿、调温
↓ 预过滤→ HEDP过滤器→活性炭吸附
↓
↓
↓
A区
B区
百度文库
C区
A区：一般实验室,洁净等级为100000级。即每立方 英尺中,≥0.5μm的颗粒≤100000颗,≥5μm的颗粒≤65颗。
B区：用于无机痕量分析。不能用于有机 痕量分析。洁净等级为100级。即每立方英尺 中,≥0.5μm的颗粒≤100颗,不得有≥5μm的颗粒。
(1) 检出限 分析方法能作出响应的试样最低浓度 或含量叫作检出限 。若响应信号与浓度或含量是线性 关系(如分光光度法等大多数仪器分析法的信号与合量 间均符合此关系)：y=bx +a则检出限定义为：y为最小值 (分光光度法的y为0.001)时对应的x(即被测样浓度)的值。
(2) 灵敏度 试样的浓度或含量变化1个单位时, 响 应信号的变化量。即信号y对试样含量的变化率dy/dx。 若响应信号y与浓度或含量x是线性关系：y = bx +a 灵 敏度为直线的斜率b。
(2) 室内设施 材料选择要合适,不用多孔 性材料,防止由吸附造成污染；密封性要好；尽 量少与外界直接流通；不使用颜料,防止颜料微 粒飘浮污染；所有交接处全部设计成弧形,不产 生尖端积尘。
(3) 安全措施 有防火设施,不准吸烟,还需 有安全监测系统(特别是火灾监测系统)。
(4) 湿度恒定 保持湿度为50%,否则会对称 量等产生影响,造成误差。
造成蒸馏水的明显沾污的原因就是因为水
沸腾了。水不沸腾制得的蒸馏水的纯净度明显 高于普通蒸馏水和多次蒸馏水。这种蒸馏水叫 着“亚沸蒸馏水”。
为使蒸馏水更纯容器必须用石英或聚四氟乙烯材料 制造。为防止水泡从容器底部上升至液面并破裂,改底 即加热为上部幅射加热,不沸腾。因为不沸腾,水蒸汽上 升缓慢,避免水沿壁向上爬而混入蒸馏水。亚沸水中杂 质含量很少(Pg(10-12g)/g),如：
商品高纯度试剂的质量不断提高,绝大多数杂质已 可控制在2~10ppb(10-9g/mL),刚生产的纯水的电导率可 达 5.5×10-2μs·cm-1, 已 接 近 理 论 值 5.4×10-2μs·cm-1 。 但 在 天后贮,存某2些周元后素,由杂于质C含O量2的也溶会解增,电加导5~率10可倍上。升这1些0倍都；不能30 满足某些痕量分析或超痕量分析的要求。
1.4.4 容器的清洗
由于容器表面吸附的杂质或溶出的杂质有时是被测物的若干
倍,干扰严重,所以容器的清洗是很重要的。常用的清洗试剂、清 洗的污染物、适用的材料列于下：
清洗试剂
被清洗污染物
容器的材料
6mol·L-1的稀HCl 料
吸附的金属杂质
玻璃、石英、塑
H料Cl(1+1)+0.15%H2O2
有机物
玻璃、石英、塑
高等分析化学
Advanced Analytical Chemistry
第一章 痕量分析概述
1.1 绪论—痕量分析问题的提出
(1) 材料科学
许多材料允许的杂质含量< 0.1ng/g (ppb),最纯的单 晶硅杂质含量需< 0.3pg(10-12g)/g(0.3ppt)。材料的表面 特征、微区及微粒等分析的物质都是痕量级的。
C区：可用于有机痕量分析,洁净等级也为 100级。即每立方英尺中,≥0.5μm的颗粒≤100颗, 不得有≥5μm的颗粒。活性炭吸附主要是排除 大气中的有机物气体或微粒。
关键设备为HEDP过滤器。它原是专门防 止放射性尘埃排放的。它对0.3μm微粒的额定 过滤效率为99.97%,实际上HEDP过滤器商品对 0.3μm微粒的过滤效率己达到99.99%。
(3) 生命科学
许多生物或生命过程是通过痕量的金属元素产生 的 , 对 这 些 痕 量 的 金 属 元 素 的 分 析 浓 度 可 小 到 1015g(fg)/g。而且许多需分析的物质深入到细胞、蛋白 质、肽、生物酶中,使分析难度更大。
微量(痕量)元素在生物体中有四大作用：
a) 激活酶(如Co、Zn、Cu等)。没有这些痕量元素, 生物酶是无法发生生理作用的。
总的来说, 制造容器的材料的选择顺 序依次是：聚四氟乙烯(<250oC)> 聚乙烯 (<60oC)> 石英> 铂金> 硬质玻璃。
各种制容器的材料优缺点如下：
(1) 硬质玻璃(非普通钠玻璃)
主要成分：SiO2 80%；B2O3 11%；Na2O 4.5%； Al2O3 2.0%；BaO 0.3%；TiO2 0.05%。
(2) 环境科学
新的合成化合物以10%左右的年增加速度上升。 环境污染物严重地威胁着人类的健康。这些污染物浓 度很低时就会对人和生物造成很大的危害。环境中的 有害物质是分布在大量的无害混和物当中,而且形态差 异微小,但毒性相距甚远。2,3,7,8-四氯二恶英比2,3,6,9四氯二恶英毒性高1000倍, 2,3,7,8-四氯二恶英有22种异 构体,环境中的含量仅为10-12g/g(ppt)。As2O3、Cd、稀 土元素污染物浓度很低时也都会对人和生物体造成很 大的危害。是优先监测污染物。