燃烧碘量法测定硫的终点判断新方法

表 ３ 碘溶液体积
序号
２ ３
体积（ Ｌ ｍ ）
１ ９ ． ２ １ ９ ． ３ １ ９ ． ３ １ ９ ． ４ １ ９ ． ５
Ｄ ｒｉ检验 ： ａｖ ｄ
Ｒ 一 １ ９ ． ５ １９ ．２ 任 二 ＝共 气二于于 二 ＝ ２． ３ 于 矛 二 ６１ Ｓ ０ １ １ ４ ０． ￣‘ “ “‘ ’ｄ ． ’ ；二 ’‘Ｕ ．
２ 实验设计
吸收液调好色度（ 基准色） 用 ７１ ０ 型 后， ２ 一１０ 分光光度计测其吸光度值 （ 。然后进行标样、 Ａ） 试样分析， 直到吸收液的吸光度值与基准色吸光 度值相等， 则到达终点。为此需进行以下几方面
工作 ：
波长（ｍ） ７ ７ ０ ８ ５４ ８ ５８ ９ ｎ ５８ ８ ２ ８ ５６ ８ ５０ ５６ ５ ５ １ 号吸收液 ０２５ ８ ０２４ ８ ０２２ ８ ０２９ ７ ．８ ０２５ ８ ０２４ ８ ０２０ ７ ０２５ ． ． ． ． ． ． ． ２ 号吸收液 ０３６ ３４ ３３ ７ ０３１ ７ ０３０ ６ ．７ ０ ７ ０ ７ ０３２ ７ ０３０ ７ ０３７ ． ． ． ． ． ． ．
这种传统方法的测定准确性。
关词 光 法 健： 终 岭分
冶金原料中的硫元素测定 ， 目前广泛采用红 （） ： ３ 再现性 对硫含量已知的样品， 多个此样 品用相同滴定剂滴定 ， 所消耗的体积必须基本相 等， 即再现性要好 ， 这是本方法是否可行的必要条
件。
外仪器分析川， 但传统的燃烧碘量法以其设备简
确定最大人射光波长 ５６ ｏ ７ｎ ｍ
（） ２色度与时间变化 ： 配四个不同色度的吸收 液， ５６ 在 ７ｎ ｍ波长下 ， 每间隔２ 测一个 Ａ值， ｍｎ ｉ
（） １最佳入射光波长的确定 ： 比色分析， 必须
首先确定最大人射光波长（． ）其必要性在此 Ｘ． ， ．
第 ２ 卷增刊 ４
２０ ０ ４年 １ ０月
冶 金 分 析
Ｍｅ ｌｒｉ ｌ ａ ｓ ｔｌ ｇ ａＡ ｌ ｉ ａｕ ｃ ｎ ｙ ｓ
Ｖ ｌ ４ Ｓ ｐｌ ｏ． ｕｐ ２ ，
Ｏｃ ｂｒ ２ ０ ｔ ｅ， ４ ｏ ０
文章编号 ：００ ７７ （０４ 增 一 ４ １ ０ １０ 一 ５ １２０ ） ０２ 一 ２
燃烧碘量法测定硫的终点判断新方法
籍晓武１侯继人２ 邢玉杰‘ ， ，
（． １ 鞍山钢铁集团公司化检验中心， 辽宁鞍山 １４２ ；． １０１２ 鞍钢职工大学， 辽宁鞍山 １４０ １００ 摘 要： 探讨了燃烧碘量法测定铁合金中硫的终点判断方法。由于采用了比色分析， 可以定量判断颜色的深浅， 因此提高了
，．．曰．． ．． ．．．．．￣ ． ． ．．． ．． ． ．．．． ．．
３ 实验过程
以下实验中， 淀粉质量浓度为０４ ， ．ｇＬ碘溶 ／
液浓度为 ００ ３ ｍ ｌ ， ．０ １ ｏ Ｌ 比色皿厚度为 １ ２ ／ Ｃ ｍ． （） １最大人射波长确定 ： 配两个不同色度的吸 收液， 在下列波长下测其吸光度值。数据见表 １ ０
表 １ 不同波长条件下溶液的吸光度
（） ４标样间比对 ： 取磷铁、 硅钙钡、 硅锰标样各 ０２０ ， ． ０ 硫含量分别为 ００６１ ００１ ０ ｇ ．８ ％， ． ％， ５ ００３ 均做双样。基准色吸光度仍为 ０２ ５ ．１ ％， ．６ ， 各标样所用碘溶液体积见表 ４ ．
表 ４ 碘溶液体积
品种
ＦＢＣＳ ｅ ａ ａｉ
单、 操作容易在国家标准中而仍占有一定地位， 本
文对此法终点判断做了新的探索。
１ 问题的由来
一般滴定分析是基于被滴定 溶液颜色 的骤 变， 来指示终点的到达， 终点前后溶液颜色的转变
（） ４不同硫含量标准样品之间相互可换算（ 比
对）以某一硫含量的标准样品为标准， ： 换算其它 已知硫含量的标样， 看是否与标称值吻合， 这决定 了实验新方法是否最终成功。
４ 结论
（） １从以上数据看， 用分光光度法确定终点是 可行的， 再现性、 准确性良好 ， 特别是对低硫试样， 如果用肉眼观察， 很难判断和把握滴定量。 （） ２大量实验表明， 基准色应控制在吸光度值 ０２－ ． 为宜， ．－０３ － 色度太深， 对低硫试样时， 色度变 化不明显， 不易控制滴定量； 色度太浅， 易由于滴 定不及时， 使二氧化硫溢出。 （） ３ 一般应在小于基准色吸光度值 ００ 一 ．１ ００ ５ ．１ 个单位左右时， 暂停滴定， 一是防止过量， 实验失败， 二是停顿后 ２ ｍ ｎ 吸光度值会有 一３ ， ｉ 一个微幅上升 ， 基准色色度越大， 上升幅度也越 大。停顿后如仍与基准色有差距 ， 再次滴定 ， 但量 一定要控制好。
便于肉眼观察， 而燃烧碘量法是基于终点时的色
度与滴定前相同， 并不是颜色的改变 ， 肉眼的 这对 观察力、 敏锐性提出了较高要求 ， 特别是一些低硫 试样 ， 在滴定过程中， 较难观察到色度的改变和恢 复， 同时又由于视力的敏感程度因人而异， 因此， 再现性准确性受到较大制约。如果用分光光度计 确认颜色的深浅， 则可以解决上述问题 ， 即把肉眼 对色度的定性描述加以定量化。
Ｆ Ｍｎ ｉ ｅ Ｓ
参考文献：
０ ２ ． ．１ ．９ ０ ３
体积（ Ｌ ｍ ）
１９ １９ ．４． ．５
１２ １ １ ．０， ．８
［］ １鞍钢钢铁研究所， 沈阳钢铁研究所 ． 实用冶金分析一方法与
基础【 Ｍ］沈阳： 辽宁科学技术出版社，９０ １９ ．
４２ ２
ຫໍສະໝຸດ Baidu
（） 取磷铁标样 ０２０ 硫质量 ３再现性： ．０ ０ ｇ， 分数为 ００８ 共 ５ ．６ １ ％， 个。基准色吸光度值为
０２５ ．６ 。所用碘溶液体积见表 ３ ．
４１ ２
第 ２ 卷增刊 ４ ２０ 年 １ 月 ０４ ０
冶 金 分 析 Ｍｅ ｌｒｉ ｌ ｌ ｉ ｔｌ ｇ ａＡ ａ ｓ ａｕ ｃ ｎ ｙ ｓ
Ｖ ｌ ４ ｕｐ． ｏ． Ｓｐｌ ２ ，
Ｏ ｔｂｒ ２ ０ ｃ ｅ ， ４ ｏ ０
表 ２ 不同时间条件下溶液的吸光度
时间（ ｉ ｍｎ ）
０
以 ＦＰ硫含量值为标准换算另外两个标样 ｅ 含量为 ００３ ００３ 结果令人满意。 ．５ ％，．１ ％，
（ 基准 ）
１ 号色度吸收液 ００９ ． ４ ０５ ７ ０００ ０８ ０９ ． ００ ０ ７ ００８ ８ ０ ７ ０ ７ ６ ７ ． ． ． ． ． ２ 号色度吸收液 ００７ ． ６ １０ １４ １５ １５ １６ ．８ ００ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ９ ． ． ． ． ． ３ 号色度吸收液 ０１１ ． ２ １０ １２ １９ １３ １４ ． ０１ ０ ４ ０ ６ ０ ６ ０ ７ ０ ７ ２ ３ ． ． ． ． ． ４ 号色度吸收液 ０２０ ． ４ ２６ ２４ ２ １ ５ ０２０ ． ４ ０２ ０ ３ ０ ４ ０ ５ ０２４ ６ ２ ． ． ． ． ． ８ ２ ２ ２ 时间（ ｉ） １ １ ０ ２ ４ ｍｎ １ ４ ６ １ 号色度吸收液 ００１ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ． ８ ０ ２ ０ １ ０ ２ ０ １ ０ １ １ ６ １ ７ １ ８ １ ８ １ ８ ２ 号色度吸收液 ０１７ ０．０ ０．０ ０．０ ０．０ ０．０ ． ０ １ ９ １ ８ １ ７ １ ８ １ ７ ３ 号色度吸收液 ０ １０ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ０．８ ．８ ２ ４ ２ ５ ２ ５ ２ ６ ２ ６ ４ 号色度吸收液 ０２５ ０． ６ ０．６ ０．６ ０．６ ０． ６ ．６
不再赘述。 （） ２ 吸收液色度稳定性 ： 从生产实践看 ， 吸收
液色度调好后， 如果放置一段时间， 颜色会逐渐加 深， 估计是碘分子镶嵌于淀粉螺旋状结构中形成 蓝色物质需要一定时间， 而不是瞬间完成。如果 在测试过程中， 吸收液色度有较大变化， 则测定的
准确性就不能保证。
数据见表 ２ ０ 色度稳定时间随初始（ 基准） 色度的由浅到深 而增加。所以吸收液基准色调好后 ， 应依色度的 深浅放置 １ 一２ ｍ ｎ左右。 ０ ０ ｉ
２ ５ ・＜首＜ｄ ．３ ． ＿Ｒ ７ ， ． ｏ， ．５ ０ ５
－一 八 ￣
结果一致 ， 再现性 良好。
５ 存在问题
实验时间比传统判定方法要长， 而且滴定过 程中要多次以吸收杯中取吸收液， 比较麻烦。最 好使 比色测定能够连续 自动进行 ， 这就要改变仪 器结构， 涉及的问题比较复杂。
波长（ｍ） ５０ ６ ６ ６ ７ ｎ ５４ ５６ ５８ ５０ ５２ ５４ ６ ７ ７ １ 号吸收掖 ０ ２７ ２ ２ ２３ ２４ ２４ ２４ ．８ ．７ ０ ８ ０ ８ ０ ８ ０ ８ ０ ８ ０ ２５ ． ． ． ． ． ２ 号吸收液 ０３０ ．６ ０ ３８ ．１ ．７ ０３３ ３５ ．６ ０ ３４ ６ ７ ０３３ ７ ０ ７ ． ０ ． ．