水质邻苯二甲酸酯的测定液相色谱法

FHZHJSZ0169 水质邻苯二甲酸酯的测定液相色谱法

F-HZ-HJ-SZ-0169

水质—邻苯二甲酸酯的测定—液相色谱法

1 范围

本方法适用于水和废水中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯的测定。方法的检出限分别为邻苯二甲酸二甲酯0.1µg/L、邻苯二甲酯二丁酯0.1µg/L和邻苯二甲酸二辛酯0.2µg/L和邻苯二甲酸二辛酯0.2µg/L。因为邻苯二甲酸酯广泛用于塑料制品中，所以，在采样及测试过程中一定要避免使用塑料制品。

2 原理

水样用正己烷萃取，经无水硫酸钠脱水后，用K-D浓缩器浓缩，在腈基柱或胺基柱上，以正己烷-异丙醇为流动相将邻苯二甲酸酯分离成单个化合物，用紫外检测器测定各化合物的峰高或峰面积，以外标法进行定量。

3 试剂

3.1 正己烷，优级纯。

3.2 异丙醇，分析纯。

3.3 丙酮，分析纯。

3.4 无水硫酸钠：用前在马福炉中350℃烘4h。

3.5 盐酸，分析纯：配制成1mol/L。

3.6 氢氧化钠，分析纯：配制成1mol/L。

3.7 甲醇：优级纯。

3.8 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯，优级纯。

3.9 邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯，优级纯。

3.10 纯水：二次蒸馏水。

3.11 标准贮备液：1000mg/L，分别称取每种标准物100mg，准确至0.1mg，溶于优级纯甲醇

中，在容量瓶中定容至100mL。也可以购买商品标准贮备液。

3.12 中间标准溶液：100mg/L，分别准确移取三种标样的贮备液各10.00mL于同一100mL容

量瓶中，用优级纯甲醇定容到100mL。

3.13 玻璃棉或脱脂棉（过滤用）：在索氏提取器上用石油醚提取4h，晾干后备用。

4 仪器

4.1 高效液相色谱仪，具紫外检测器。

4.2 样品瓶：100mL具玻璃磨口塞的细口瓶

4.3 分液漏斗：250mL。

4.4 K-D浓缩器：具1mL刻度的浓缩瓶。

4.5 色谱柱：腈基柱或胺基柱均可（如用腈基柱常温即可，胺基柱需要30℃温度）。

6 操作步骤

6.1 样品预处理

将100mL水样全部置于250mL分液漏斗中，取10mL正己烷，冲洗采样瓶后，倒入分液漏斗中，手动振5min（注意放气！），静置30min。先将水相放入一干净的烧杯中，再将有机相通过上面装有无水硫酸钠的漏斗，接至浓缩瓶中。将水相倒回分液漏斗中，以同样步骤再萃取一次。弃去水相，有机相通过原装有无水硫酸钠的漏斗仍接到装有第一次萃取的浓缩瓶中，再用少量正己烷洗涤分液漏斗和无水硫酸钠，接至原浓缩瓶内，在70～80℃水浴下浓缩至1mL 以下，定容至1mL，备色谱分析用。

6.2 流动相：99%正己烷+1%异丙醇；流速：1.5mL/min。

色谱柱：腈基柱30cm×4mm。

检测器：紫外检测器，测定波长224mm；进样体积10µL。

6.3校准曲线

准确移取中间标准溶液1.00mL于100mL容量瓶中，用优级纯甲醇定容至100mL，此溶液即为混合标准使用液，分取七个250mL的分液漏斗分别放入100mL二次蒸馏水，依次加入混合标准使用液0mL、0.5mL、1.5mL、2.0mL、2.5mL、3.0mL按照样品预处理方法进行处理，按照上述色谱条件进行分析。

6.4 测定

预处理后的样品，通过外标法时行定量分析。

6.5 标准色谱图

标准色谱图见图1

图1 邻苯二甲酸酯类标准色谱图

7 结果计算

1 22

1

V h V

h

A

C

i i

i

⋅⋅

⋅=

式中： C —样品中邻苯二甲酸酯的浓度（mg/L）；

Aί—标样中组分i的浓度（mg/L）；

H1ί—样品中组分i的峰高(mm)；

V1 —提取液体积（mL）；

H2ί—标样中组分i的峰高（mm）；

V2 —被提取的样品体积（mL）；

8 精密度和准确度

重复测定0.2～0.3mg/L的统一样品，最大相对标准偏差：邻苯二甲酸二甲酯为1.5%，邻苯二甲酸二丁酯为3.1%，邻苯二甲酸二辛酯为3.5%。

四个实验室分别对几种类型的水样进行加标实验，加标回收率测定结果见表1至表3。

9 参考文献

《水和废水监测分析方法》编委会编，水和废水监测分析方法（第四版），pp. 556-559，中国环境科学出版社，北京，2002。

附录：注意事项

①在采样及测试过程中一定要避免使用塑料制品。

②样品在浓缩过程中，注意不能将样品蒸干，要仔细雨冲洗浓缩管壁到预定体积，因为管壁吸附会给测定带来误差。

③在分析完样品后，要用流动相多冲洗一段时间，直到基线走平为止，以免样品沾污柱子，可延长柱子寿命。

表1 邻苯二甲酸二甲酯加标回收率结果

实验室水样类型样品含量

（µg）

加标量

（µg）

回收量

（µg）

加标回收率

（%）

自来水—9.99 10.95 110

河水—9.99 9.61 96.2 1

化工废水 1.17 19.98 21.5 108

地下水—7.82 7.73 98.9

煤层气采出水—7.82 6.70 85.7

排污渠废水—7.82 7.56 96.7

印染废水—12.4 11.2 90.3 2

焦化厂废水130 12.4 9.0 72.6

地下水—8.16 7.82 95.8 3

化工厂废水8.0 12.43 9.49 76.4

自来水8.0 12.43 9.49 76.4 4

公园湖水 5.8 5.0 3.6 72.0