第九章分析化学中的常讲义用分离富集方法
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S n （ I V ）、 S n 2 +、 F e 3 +、 B i3 + 、 S b （ I I I ）、 S b （ V）
备注
(1) 通 过 控 制 值 使 金 属 离 子 分 离
(微 溶 碳 酸 盐 或 氧 化 物 ： M g O , B aC O 3, C aC O 3, PbCO3等 ）
Z n2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚，
可获得含水量小，结构紧密的沉淀。
氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金 属离子相互分离。
2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定
没有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、 Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性
2.3
Fe（OH）3
2.3
Al（OH）3
4.0
Th（OH）4
4.5
Cr（OH）3
4.9
Be（OH）2
6.2
0
Zn（OH）2
6.4
8.5
1
稀土氢氧化物 6.8-8.5
-9.5
2.0
Pb（OH）2
7.2
8.7
1.2
Ag2O
8.2
11.2
3.8
Fe（OH）2
7.5
9.7
4.1
Co（OH）2
7.6
8.2
5.2
第九章分析化学中的常用分离富
第一节 概述
1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件
下——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又
不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组
Ni（OH）2
7.7
8.4
Cd（OH）2
8.2
8.7
5.9
Mn（OH）2
8.8
10.4
6.8
Mg（OH）2
Hale Waihona Puke Baidu
10.4
12.4
（4）加入掩蔽剂提高分离选择性
表8-2 EDTA存 在 下 各 种 氢 氧 化 物 沉 淀 剂 可 以 沉 淀 的 离 子
沉 淀 剂
可 以 沉 淀 的 离 子
NaOH过 量 M g2+、 Fe3+
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的 pH 值（设金属离子的浓度为：0.01mol/L）
氢氧化物 开始沉淀 沉淀完全
氢氧化物
开始沉淀 沉淀完
pH 值
pH 值
pH 值 全 pH 值
H2WO4
0
Sn（OH）4
0.5
TiO（OH）2
0.5
Ge（OH）4
0.8
ZrO（OH）2
与其共轭 酸构成 pH=5 — 6 的缓冲溶 液 在酸性格 液中加入 ZnO 悬 浊 液 ， pH 约 为 6，
表 8-1 氢 氧 化 物 沉 淀 剂 适用性与沉淀的离子
(1) 主 要 用 于 两 性 元 素 与 非 两 性 元 素 分 离 。 ( 2 ) M g 2 + 、 F e 3 +、 稀 土 、 T h （ I V ）、 Z r （ I V ）、 H f（ I V ）、 C u 2 +、 C d 2 +、 A g +、 H g 2 +、 B i 3 +、 C o 2 + 、 M n 2+、 N i2+ (1 ) 使 高 价 金 属 离 子 (如 F e3+， A 1 3+ 等 )与 大 部 分一、二价金属离子分离 ( 2 ) B e 2 + 、 A l3 +、 F e 3 +、 C r 2 + 、 稀 土 、 T i（ I V ）、 Z r （ I V ）、 H f（ I V ）、 T h （ I V ）、 N b （ I V ）、 T a （ I V ）、 S n （ I V ）、 部 分 沉 淀 ： F e 2 +、 M n 2 + 、 M g 2+ (p H = 1 2— 1 2.5 )、 (1) 通 过 控 制 值 使 金 属 离 子 分 离 ( 2 ) T i（ I V ）、 Z r（ I V ）、 T h （ I V ）、 C r 3 + 、 A l3 +、
分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。
3. 常用的分离富集方法
回收率：
• 实验方法：加标法测量
分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100%
原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同
质 量 分 数大 于 1 ％0 ． 0 1 ％ 一 1 ％ 低 于 0 ． 0 1 ％ 回 收 率 9 9 ． 9 ％ 9 9 ％ 9 0 ％ 一 9 5 ％
1. 概述： 2. 常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
沉淀剂 N aO H 过 量
N H 3• H 2O 过 量
六次甲基四 胺 、（ 其 它 有 机碱：吡啶 、 苯胺、苯肼 等） ZnO 悬 蚀 液 法
沉淀介质 pH =14
N H 4C l 存 在 pH =9— 10
NH3•H2O过 量 Be2+、 Ti（ IV） 、 Nb（ IV） 、 Ta（ IV） 、 Sn（ IV） 、 Sb（ III） 、 Sb（ V）
六 次 甲 基 四 胺 Cr3+、 Sb（ III） 、 Sb（ V）
硫化物沉淀：
（1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制 硫离子浓度，而使金属离子相互分离。
加标回收率实验
分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100%
加入的X2As的质量
第二节 沉淀分离法
一. 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）
二. 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要 是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
一. 沉淀分离法：
备注
(1) 通 过 控 制 值 使 金 属 离 子 分 离
(微 溶 碳 酸 盐 或 氧 化 物 ： M g O , B aC O 3, C aC O 3, PbCO3等 ）
Z n2+ 不干 扰测 定为 前提
*加入NH4Cl的作用：
（1）控制溶液的pH为8—9，并且防止Mg(OH)2沉
淀和减少A1(OH)3的溶解 （2）大量的NH4+作为抗衡离子，减少了氢氧化物
对其它金属离子的吸附 （3）大量存在的电解质促进了胶体沉淀的凝聚，
可获得含水量小，结构紧密的沉淀。
氢氧化物沉淀分离的特点：
1.金属氢氧化物沉淀的溶度积有相差很大，通过控制酸度使某些金 属离子相互分离。
2.氢氧化物沉淀为胶体沉淀，共沉淀严重，影响分离效果。 （1）采用“小体积”沉淀法——小体积、大浓度且有大量对测定
没有干扰的盐存在下进行沉淀。 如：在大量NaCl存在下，NaOH分离Al3+与Fe3+ （2）控制pH值选择合适的沉淀剂 ——不同金属形成氢氧化物的 pH值、及介质不同。 如：Al3+、Fe3+、Ti（IV）与Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、 Mn2+的分离 （3）采用均匀沉淀法或在较热、浓溶液中沉淀并且热溶液洗涤消 除共沉淀 （4）加入掩蔽剂提高分离选择性
2.3
Fe（OH）3
2.3
Al（OH）3
4.0
Th（OH）4
4.5
Cr（OH）3
4.9
Be（OH）2
6.2
0
Zn（OH）2
6.4
8.5
1
稀土氢氧化物 6.8-8.5
-9.5
2.0
Pb（OH）2
7.2
8.7
1.2
Ag2O
8.2
11.2
3.8
Fe（OH）2
7.5
9.7
4.1
Co（OH）2
7.6
8.2
5.2
第九章分析化学中的常用分离富
第一节 概述
1. 分离富集的目的（对象） （1）基体组成非常复杂，并且干扰组分量相对比较大的条件
下——分离 （2）试样中待测组分的含量较低，而现有测定方法的灵敏度又
不够高——富集或分离富集 2. 对分离富集的要求 （1）分离富集的回收率越接近100%分离效果越好——待测组
Ni（OH）2
7.7
8.4
Cd（OH）2
8.2
8.7
5.9
Mn（OH）2
8.8
10.4
6.8
Mg（OH）2
Hale Waihona Puke Baidu
10.4
12.4
（4）加入掩蔽剂提高分离选择性
表8-2 EDTA存 在 下 各 种 氢 氧 化 物 沉 淀 剂 可 以 沉 淀 的 离 子
沉 淀 剂
可 以 沉 淀 的 离 子
NaOH过 量 M g2+、 Fe3+
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的pH值
金属氢氧化物开始沉淀与完全沉淀的 pH 值（设金属离子的浓度为：0.01mol/L）
氢氧化物 开始沉淀 沉淀完全
氢氧化物
开始沉淀 沉淀完
pH 值
pH 值
pH 值 全 pH 值
H2WO4
0
Sn（OH）4
0.5
TiO（OH）2
0.5
Ge（OH）4
0.8
ZrO（OH）2
与其共轭 酸构成 pH=5 — 6 的缓冲溶 液 在酸性格 液中加入 ZnO 悬 浊 液 ， pH 约 为 6，
表 8-1 氢 氧 化 物 沉 淀 剂 适用性与沉淀的离子
(1) 主 要 用 于 两 性 元 素 与 非 两 性 元 素 分 离 。 ( 2 ) M g 2 + 、 F e 3 +、 稀 土 、 T h （ I V ）、 Z r （ I V ）、 H f（ I V ）、 C u 2 +、 C d 2 +、 A g +、 H g 2 +、 B i 3 +、 C o 2 + 、 M n 2+、 N i2+ (1 ) 使 高 价 金 属 离 子 (如 F e3+， A 1 3+ 等 )与 大 部 分一、二价金属离子分离 ( 2 ) B e 2 + 、 A l3 +、 F e 3 +、 C r 2 + 、 稀 土 、 T i（ I V ）、 Z r （ I V ）、 H f（ I V ）、 T h （ I V ）、 N b （ I V ）、 T a （ I V ）、 S n （ I V ）、 部 分 沉 淀 ： F e 2 +、 M n 2 + 、 M g 2+ (p H = 1 2— 1 2.5 )、 (1) 通 过 控 制 值 使 金 属 离 子 分 离 ( 2 ) T i（ I V ）、 Z r（ I V ）、 T h （ I V ）、 C r 3 + 、 A l3 +、
分的损失越小——干扰组分分离完全 （2）实验方法应简便、快速。
3. 常用的分离富集方法
回收率：
• 实验方法：加标法测量
分离后待测组分的质量 • 回收率= ————————————100%
原有试样中待测组分的量 • 要求：待测组分含量不同对回收率的要求也不相同
质 量 分 数大 于 1 ％0 ． 0 1 ％ 一 1 ％ 低 于 0 ． 0 1 ％ 回 收 率 9 9 ． 9 ％ 9 9 ％ 9 0 ％ 一 9 5 ％
1. 概述： 2. 常用的沉淀分离方法 （1）无机沉淀剂
氢氧化物、硫化物、其它沉淀剂 （2）有机沉淀剂
草酸、铜试剂、铜铁试剂
沉淀剂 N aO H 过 量
N H 3• H 2O 过 量
六次甲基四 胺 、（ 其 它 有 机碱：吡啶 、 苯胺、苯肼 等） ZnO 悬 蚀 液 法
沉淀介质 pH =14
N H 4C l 存 在 pH =9— 10
NH3•H2O过 量 Be2+、 Ti（ IV） 、 Nb（ IV） 、 Ta（ IV） 、 Sn（ IV） 、 Sb（ III） 、 Sb（ V）
六 次 甲 基 四 胺 Cr3+、 Sb（ III） 、 Sb（ V）
硫化物沉淀：
（1）硫化物的溶度积相差比较大的，通过控制溶液的酸度来控制 硫离子浓度，而使金属离子相互分离。
加标回收率实验
分离测量的X2As’的质量 • 回收率= —————————————100%
加入的X2As的质量
第二节 沉淀分离法
一. 沉淀分离法： 适用于常量组分的分离（毫克数量级以上）
二. 共沉淀分离法： 适用于痕量组分的分离（小于1mg/mL）主要 是通过富集痕量待测组分的同时进行分离
一. 沉淀分离法：