第二章基团转移聚合
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第二章 基团转移聚合
1 概述
• 定义：所谓基团转移聚合，是以α、β-不饱和酯、酮、酰 胺和腈类等化合物作为单体，以带有硅烷基、锗烷基、锡 烷基等基团的化合物为引发剂，用阴离子型或Lewis酸型 化合物做催化剂，选用适当的有机物为溶剂，通过催化剂 与引发剂端基的硅、锗、锡原子配位，激发硅、锗、锡原 子，使之与单体羰基上的氧原子或氮原子结合成共价键， 单体中的双键与引发剂中的双键完成加成反应，硅烷基、 锗烷基、锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过程。
• 选用Lewis酸型催化剂时，选用卤代烷烃和芳烃：甲苯、 CH3Cl和ClCH2CH2Cl等
2.5 反应温度
3 基团转移聚合的机理
（1） 阴离子型催化剂
• （2）Lewis酸催化剂
反应机理可能是催化剂先与单体的羰基氧原子配位形成 配位化合物而使单体活化后被引发剂进行亲核反应
4 基团转移聚合的应用
4.2.3 接枝共聚物的合成 PSPMMA接枝共聚物的合成
4.3 遥爪聚合物的合成
5 基团转移聚合的新进展
5.1 引发剂或催化剂
Sogh以苯甲醛为引发剂，以ZnBr2或Bu2AlCl为催化剂，硅烷基 乙烯醚为单体，直接合成了聚乙烯醇
• Aldol-GTP聚合
5.2 单体
含有咔唑或苯环等一系列特殊基团的甲基丙烯酸甲酯 及丙烯酸酯
4.1 窄分子量分布 均聚物的合成
• 4.2 共聚物的合成
• 4.2.1 无规共聚物的合成
•以
为引发剂进行甲基丙烯酸乙烯基
苄酯/甲基丙烯酸甲酯（VBM/MMA）的基团转移聚合。
4.2.2 嵌段共聚物的合成 顺序加料法 双官能度引发剂
基团转移聚合与其他聚合方法结合 GTP与Aldol-GTP结合
• GTP与原子转移自由基聚合
• （1）链引发反应
• （2）链增长反应
• （3）链终止反应
2 基团转移聚合的特点
2.1 单体
α、β-不饱和酯、酮、腈和二取代的酰胺 单体通式： 其中，R’ =H、CH3，X=COOR、CONH2 、COR 和CN
Hale Waihona Puke Baidu
• 2.2 引发剂 • （1）
• （2） • （3）R3SiX X=CN、SCH3、CH2COOEt等
• 5.3 嵌段聚合物 • 5.4 产品开发
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
• （4）P(OSiMe3)3
2.3 催化剂
• （1）阴离子型 HF2- 、CN-、F2Si（CH3）3-等 [（CH3）2N]2SHF2
• （2）Lewis酸型 卤化锌无机物，如：ZnCl2、ZnBr2 、ZnI2 等 烷基铝有机物，如：R2AlCl、（RAlOR）2O等
2.4 溶剂
• 选用阴离子型催化剂时，宜采用给电子体溶剂：THF、 CH3CN，也可选用CH3O-CH2CH2 …OCH3 、CH3CH2OCH2CH2-OCH2CH3等
1 概述
• 定义：所谓基团转移聚合，是以α、β-不饱和酯、酮、酰 胺和腈类等化合物作为单体，以带有硅烷基、锗烷基、锡 烷基等基团的化合物为引发剂，用阴离子型或Lewis酸型 化合物做催化剂，选用适当的有机物为溶剂，通过催化剂 与引发剂端基的硅、锗、锡原子配位，激发硅、锗、锡原 子，使之与单体羰基上的氧原子或氮原子结合成共价键， 单体中的双键与引发剂中的双键完成加成反应，硅烷基、 锗烷基、锡烷基团移至末端形成“活性”化合物的过程。
• 选用Lewis酸型催化剂时，选用卤代烷烃和芳烃：甲苯、 CH3Cl和ClCH2CH2Cl等
2.5 反应温度
3 基团转移聚合的机理
（1） 阴离子型催化剂
• （2）Lewis酸催化剂
反应机理可能是催化剂先与单体的羰基氧原子配位形成 配位化合物而使单体活化后被引发剂进行亲核反应
4 基团转移聚合的应用
4.2.3 接枝共聚物的合成 PSPMMA接枝共聚物的合成
4.3 遥爪聚合物的合成
5 基团转移聚合的新进展
5.1 引发剂或催化剂
Sogh以苯甲醛为引发剂，以ZnBr2或Bu2AlCl为催化剂，硅烷基 乙烯醚为单体，直接合成了聚乙烯醇
• Aldol-GTP聚合
5.2 单体
含有咔唑或苯环等一系列特殊基团的甲基丙烯酸甲酯 及丙烯酸酯
4.1 窄分子量分布 均聚物的合成
• 4.2 共聚物的合成
• 4.2.1 无规共聚物的合成
•以
为引发剂进行甲基丙烯酸乙烯基
苄酯/甲基丙烯酸甲酯（VBM/MMA）的基团转移聚合。
4.2.2 嵌段共聚物的合成 顺序加料法 双官能度引发剂
基团转移聚合与其他聚合方法结合 GTP与Aldol-GTP结合
• GTP与原子转移自由基聚合
• （1）链引发反应
• （2）链增长反应
• （3）链终止反应
2 基团转移聚合的特点
2.1 单体
α、β-不饱和酯、酮、腈和二取代的酰胺 单体通式： 其中，R’ =H、CH3，X=COOR、CONH2 、COR 和CN
Hale Waihona Puke Baidu
• 2.2 引发剂 • （1）
• （2） • （3）R3SiX X=CN、SCH3、CH2COOEt等
• 5.3 嵌段聚合物 • 5.4 产品开发
人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。
• （4）P(OSiMe3)3
2.3 催化剂
• （1）阴离子型 HF2- 、CN-、F2Si（CH3）3-等 [（CH3）2N]2SHF2
• （2）Lewis酸型 卤化锌无机物，如：ZnCl2、ZnBr2 、ZnI2 等 烷基铝有机物，如：R2AlCl、（RAlOR）2O等
2.4 溶剂
• 选用阴离子型催化剂时，宜采用给电子体溶剂：THF、 CH3CN，也可选用CH3O-CH2CH2 …OCH3 、CH3CH2OCH2CH2-OCH2CH3等