中科大合成化学有机反应机理总结共145页
有机合成化学机理
一些常见 的烯烃亲电 加成
亲电试剂
HX (X＝Cl, Br, I)
0oC H OSO3H
H
CC +
H OH
XX (X＝Cl, Br)
X OH
次卤酸
CCl4
CC HX
卤代烷
CC
硫酸氢酯
H OSO3H
CC
醇
H OH
CC XX
CC X OH
邻二卤代烷 b-卤代醇
5. 亲电加成反应机理 (I)—— 经碳正离子的加成机理
H
机理
CH3 H3C C CH CH2 +
H Cl H
CH3 H3C C CH CH2
Cl H H
重排产物
CH3
H3C C CH CH2 H H Cl
CH3 H3C C CH
H
Cl
~H CH2
H迁移
H
CH3 H3C C CH CH2
HH Cl
重排现象 —— 碳正离子的证据
CH3 H3C C CH CH2
•机理
R X ＋ AlCl3
R ＋ X AlCl3
R
H
－H+
R
R
•正碳离子
证据
CH3CH2CH2X AlCl3
CH2CH2CH3 ＋
CH3 CH
CH3
AlCl3 CH3CH2CH2X
~H CH3CHCH2
H
CH3CHCH3
4. 亲核取代反应机理 SN1 和 SN2
双分子亲核取代反应（SN2）
-
Nu + C X
(2) Cl + H CH3 (3) CH3 + Cl Cl
Cl H + CH3 CH3 Cl + Cl
(完整版)有机化学反应机理详解(共95个反应机理)
一、Arbuzow反应(重排)亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则Arbuzow反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
有机化学反应机理精华版共145页
有机化学反应机理精华版
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
(完整版)有机化学反应机理详解(共95个反应机理)
一、Arbuzow反应(重排)亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则Arbuzow反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
分析有机合成化学中的反应机理
分析有机合成化学中的反应机理有机合成化学是研究有机化合物的合成方法和反应机理的学科，它在化学合成领域发挥着重要的作用。
反应机理是指反应发生的步骤和中间产物的形成与转化过程。
了解有机合成反应的机理对于合成有效的有机化合物具有重要意义，可以提高合成的效率和选择性。
本文将对有机合成化学中的反应机理进行分析。
有机合成反应的机理可以分为几个步骤，包括起始物质的活化、键的形成与断裂、中间体的生成和转化以及最终产物的生成。
这些步骤中的每一步都与化学键的形成、断裂和重排有关。
一种常见的有机合成反应是取代反应。
在这种反应中，一个分子中的一个原子或官能团被另一个官能团所取代。
这种反应的机理可以用一系列的步骤来描述。
首先，官能团的活化是该反应的起始步骤。
活化方式包括质子化、酸催化或碱催化等。
活化后，起始物质与另一分子发生反应，形成一个中间体。
在中间体的形成过程中，键的形成与断裂是关键步骤。
反应过程中可能会形成共价键、离子键或配对键。
最后，中间体经过一系列的转化生成最终产物。
这些转化可能包括重排、消解、消旋或环化等。
另一种常见的有机合成反应是加成反应。
加成反应是指两个或更多分子之间的反应，生成一个新的分子。
这种反应的机理也可以分为多个步骤。
首先，活化步骤将起始物质进行活化。
然后，经过活化的起始物质与另一个分子发生反应，形成中间体。
中间体的形成通常伴随着键的形成和断裂。
最后，中间体通过一系列的转化生成最终产物。
转化过程可能包括消除、重排或加热等。
除了取代反应和加成反应之外，还有许多其他类型的有机合成反应，如消除反应、重排反应和环化反应等。
这些反应的机理也可以通过步骤来描述。
消除反应是指两个原子或官能团之间的化学键断裂，生成一个新的官能团和一个小分子。
重排反应是指分子内或分子间的原子重排，生成一个新的分子。
环化反应是指分子内的官能团重排和化学键形成，生成一个环状结构的分子。
在有机合成化学中，对反应机理的理解是合成有机化合物的关键。
有机反应和反应机理总结
8自由基取代反应：若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，则称其为自由基取代反应。
9齐齐巴宾反应：吡啶与氨基钠反应，生成a-氨基吡啶，如果a位已被占据，则得g-氨基吡啶，但产率很低。这个反应称为齐齐巴宾（Chichibabin）反应。
有机反应和反ห้องสมุดไป่ตู้机理
有机反应：在一定的条件下，有机化合物分子中的成键电子发生重新分布，原有的键断裂，新的键形成，从而使原分子中原子间的组合发生了变化，新的分子产生。这种变化过程称为有机反应（organic reaction）。
一级反应：在动力学上，将反应速率只取决于一种化合物浓度的反应称为一级反应。
二级反应：在动力学上，将反应速率取决于两种化合物浓度的反应称为二级反应。
24重氮盐的水解：重氮盐的酸性水溶液一般很不稳定，会慢慢水解生成酚和放出氮气，这称为重氮盐的水解。
25重氮盐的偶联反应：重氮盐正离子可以作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物，通常把这种反应叫做重氮盐的偶联反应。重氮盐与酚偶联在弱碱性(pH=8～10)条件下进行，酚羟基是邻对位定位基，综合考虑电子效应和空间效应，偶联反应一般在羟基的对位发生，对位有取代基时，得邻位偶联产物。重氮盐与三级芳胺在弱酸性(pH=5～7)溶液中发生偶联，生成对氨基偶氮化合物，若氨基的对位有取代基，则偶联在邻位发生。
33普塑尔反应：一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。这个反应是普塑尔（Pschorr R）在寻找合成菲环的新方法中首先发现的，故称为普塑尔反应。
34酯化反应：羧酸与醇在酸催化下生成酯的反应称为酯化反应。
35酯交换反应：在酸（氯化氢、硫酸或对甲苯磺酸等）或碱（烷氧负离子）催化下，酯中的OR’被另一个醇的OR’’置换，称为酯的醇解。这是从一个酯转变为另外一个酯的反应，因此也称为酯交换反应。
有机合成-有机化学PDF课件-中国科技大学-21
学
用
Organic Chem
许多结构复杂的天然化合物已相继被合成，像海葵 毒素(含68个手性中心)都能立体选择性合成。 (1994 . Y .Kishi)， 设计合理的合成路线：
例：颠茄酮的合成.
NH O O
17步，总产率为0.75% . Willstatter (1896) COO CHO H2C + NH2CH3 + O Cu NH O Cu H2C CHO COO COO 总收率90%， （1917，R . Robinson） COO
+ CH3 CH CH3 O AlCl3 + R C Cl + HCHO + HCl
H
Organic Chem
2、碳链的缩短
（1）、脱羧
CH2（COOHC2H5)2 NaOEt RX RCH（COOHC2H5)2
Байду номын сангаас1) OH/H2O
-
2) H ,
+
RCH2COOH
RCOOAg + Br2 O RCNH2 Br2, OH
RBr + AgBr + CO2
Hunsdiecker 反应
RNH2 + CO2
Hoffmann 降解
（2）、卤仿反应： （3）、烯的氧化： （4）、酮的氧化：
O NaOH,I2 R C CH3 RCH CHR' O R C R'
RCOO + CH3I RCHO + R'CHO
O3/Zn+H2O
RCOOH + R'COOH KMnO4 ,H O RCOOOH R C OR' Baeyer-villiger
有机化学基础知识点整理有机反应的机理与速率
有机化学基础知识点整理有机反应的机理与速率有机化学是研究有机化合物的结构、性质、合成方法和反应机理的科学。
在有机化学中，反应机理与速率是非常重要的知识点。
了解有机反应的机理与速率可以帮助我们理解反应发生的原因和速度，进而为有机合成提供指导。
本文将整理有机化学基础知识点，深入探讨有机反应的机理与速率。
一、有机反应的机理1. 随机解离-重组机理有机反应中的随机解离-重组机理是指反应物分子在一定条件下通过解离生成中间物，再通过中间物之间的重组最终形成产物。
这种机理常见于烷基、烯基和芳香基等有机物的热解反应、光解反应和氧化反应等。
2. 加成机理加成机理是指反应物中的一个或多个官能团直接与另一个官能团发生共价键形成，生成产物。
常见的加成反应有亲核加成、电子亲和性加成和自由基加成等。
加成反应在合成有机化合物和构建碳骨架上起着重要作用。
3. 消除机理消除机理是指反应物中的两个官能团之间的部分或完全消去，生成双键或三键。
消除反应有酸性消除、碱性消除和热消除等。
通过消除反应可以合成烯烃、炔烃等有机化合物。
4. 取代机理取代机理是指反应物中的一个官能团被另一个官能团所取代，生成产物。
取代反应有亲核取代、电子亲和性取代和自由基取代等。
取代反应常见于卤代烃与亲核试剂的反应。
二、有机反应的速率有机反应的速率受到多种因素的影响，包括反应物的浓度、温度、溶剂、催化剂和反应体系的环境等。
1. 反应物浓度反应物浓度越高，反应发生的几率越大，反应速率也就越快。
但是浓度过高可能会导致反应的选择性下降，产生副反应。
2. 温度温度升高可以增加反应物分子的平均动能，增加碰撞的能量，从而加快反应速率。
一般来说，反应速率随着温度的升高而增加。
3. 溶剂溶剂的极性、酸碱性和溶解度等性质会影响反应物的离散度和活性，从而影响反应的速率。
不同的溶剂对于不同的有机反应具有不同的催化作用。
4. 催化剂催化剂可以通过提供适当的反应路径来降低反应的活化能，从而加速反应速率。
有机化学反应机理总结超经典141页PPT
51、没有哪个社会可以制订一部永远 适用的 宪法， 甚至一 条永远 适用的 法律。 ——杰 斐逊 52、法律源于人的自卫本能。——英 格索尔
53、人们通常会发现，法律就是这样 一种的 网，触 犯法律 的人， 小的可 以穿网 而过， 大的可 以破网 而出， 只有中 等的才 会坠入 网中。 ——申 斯通 54、法律就是法律它是一座雄伟的大 夏，庇 护着我 们大家 ；它的 每一块 砖石都 垒在另 一块砖 石上。 ——高 尔斯华 绥 55、今天的法律未必明天仍是法律。 ——罗·伯顿
▪
26、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。——卢梭
▪
27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。——罗曼·罗兰
▪
28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。——孔子
▪
29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。——达·芬奇
▪Байду номын сангаас
30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。——叔本华
谢谢！
141
《有机反应机理》PPT课件
精选ppt
有机反应机理 22
热力学控制
当产物A能以一定的途径转变成产物B或生成 A和B的反应为可逆反应时，最终产物将受热力学 控制
精选ppt
有机反应机理 23
2.5.5 Hammond假设和过渡状态结构
过渡状态结构决定了：
反应速率 取代基效应 溶剂效应
精选ppt
有机反应机理 24
由于过渡状态寿命短，难以分离或检测，主要通过 以下一些途径间接推测过渡态的结构
例如，1,1’-偶氮丁烷的气相热分解， S=79.5J· mol－1·K－1 >0，表明C－N键的断裂 是 反应的速率控制步骤
B uNNB u B u NNB u
B u+N 2
精选ppt
有机反应机理 42
又如，叔丁基过氧化物的热分解， S =57.5J·mol－1·K－1，与以下机理相一致
(C H 3 )3 C OO C (C H 3 )3
解释有机化学中的一些基本定理，如
Markownikoff规则。 (2.5)
精选ppt
有机反应机理 2
2.5 与过渡状态理论有关的概念或推论
2.5.1 反应的自由能图与活泼中间体
根据过渡态理论，反应速率的快慢与反应的活化 自由能的大小有关
活化自由能是过渡态与反应物的自由能之差，通常 用反应的自由能图来表示反应过程中自由能的变化
精选ppt
有机反应机理 7
两步反应的自由能图与活泼中间体：
G
TS1 TS2
Int
R
P
q
精选ppt
有机反应机理 8
2.5.2 微观可逆性原理
文字描述：
相同条件下，正逆反应具有相同的反应途径
微观可逆性原理是过渡状态理论的必然推论，因为 相同条件下，体系的势能面是相同的，正逆反应的 最低能量途径必然也是相同的
有机合成反应机理
某种产物脱离反应体系则反应不可逆） （3）反应达到平衡时，反应物与产物、不同产物的比例是由不同
化合物的自由能决定的。
第二十一页，共86页
动力学产物和热力学产物
（1）下面是呋喃与丁烯二酸酐的反应，可生成两种产物。一种为endo-产物，另种为exo-产物。 当温度比较低时，生成能量高的endo-产物；当温度高时，易生成能量比较低的exo-产物。
电正性、缺电子、亲电性、形式电荷等性质都是互相独立的 与化学反应性没有必然的关系！
例如：
CH3+， NH4+ （形式电荷都是+1价的，C是缺电子的而N不是）
.CH3， BF3 （都具有缺电子性，但都没有形式电荷）
B具有电正性，N具有电负性，BH4-，NH4+ 都是富电子原子。 CH3+，CH3I，H2C=O （C 都具有亲电性，但只有CH3+ 中的C 是缺电子原子） MeO+=CH2 中的O 原子具有形式正电荷，但C原子具有亲电性
有机合成反应机理
第一页，共86页
1 、共振论
1.1.形式电荷
基本元素的形式电荷如图表1:
第二页，共86页
电正性、缺电子性、亲电性的区别
1、电正性或电负性是元素本身的性质，与元素的成键方式没有关系。吸引电子能力的大小确定 的。
2、缺电子性是指原子的价电子没有达到8电子结构时的性质。 3、亲电性: 原子有空轨道并且能量低。（可以与亲核试剂反应）
（4）所有共振式都必须有相等的未成对电子数。
C H 2 C H 2
. C H C H 2
. C H C H 2
. C H 2 . X C H 2
有机分子合成器中的化学反应机理
有机分子合成器中的化学反应机理有机分子合成器是一种高科技设备，在其内部可以进行各种复杂的化学反应。
它的构成包括反应池、反应监测系统、微波辐射装置、混合装置、排放口等多个部分。
有机分子合成器主要应用于新药开发、材料设计和化学合成等领域，是现代化学领域不可或缺的重要设备。
本文将讨论有机分子合成器中常见的化学反应机理。
1. SN1反应机理SN1反应是有机化学中经典的反应类型之一，其机理在有机分子合成器内得到了广泛研究。
SN1反应是一种离子型反应，其反应物在化学反应中会失去离子，随后形成相应的离子产物。
SN1反应的速率决定因素是反应物脱离的离子，反应的速度与反应物的浓度无关。
2. SN2反应机理SN2反应与SN1反应相似，是有机化学反应中常见的一种类型。
SN2反应的机理是在反应物中发生亲核取代反应。
在有机分子合成器内，SN2反应也被广泛研究。
SN2反应的速率决定因素是反应物的浓度和机械应力等。
3. 烷基化反应机理烷基化反应是有机合成化学中的一种重要反应类型，可以将一些非活性的有机物在烷基化剂的引发下进行可控的反应。
烷基化反应机理是指找到一种合适的烷基化剂，将其引发的反应落实到有机分子合成器内。
烷基化反应的机理决定了反应物的烷基化效率和产物的纯度。
4. 胺反应机理胺反应是有机合成中非常重要的一个分支，胺试剂在合成新材料时发挥了重要的作用。
在有机分子合成器中，胺反应的机理主要依赖于各种胺试剂的属性及反应物的结构特点。
反应物的分子结构、亲电性和烷基化状态也都对反应机理产生了极大的影响。
5. 酯化反应机理酯化反应是一种重要的酸碱性反应类型，在有机分子合成器内也得到了广泛的研究。
酯化反应机理主要依赖于反应物的酸碱性质、亲核取代反应及缩合反应等机制。
通过分析反应物结构和反应条件，可以有效地控制酯化反应的速率和产物的纯度。
有机分子合成器作为化学反应的重要工具，其上述机理是进行合成反应的基础。
在实际应用中，通过归纳和总结，对反应机理作出严谨的解释和分析，可以有效地提高反应效率和产品质量。
有机化学反应机理总结-超经典!!!共145页
23、一切节省，归根到底都归结为时间的节省。——马克思 24、意志命运往往背道而驰，决心到最后会全部推倒。——莎士比亚
25、学习是劳动，是充满思想的劳动。——乌申斯基
谢谢！
有机化学反应机理总结-超经典!!!
21、没有人陪你走一辈子，所以你要 适应孤 独，没 有人会 帮你一 辈子， 所以你 要奋斗 一生。 22、当眼泪流尽的时候，留下的应该 是坚强 。 23、要改变命运，首先改变自己。
24、勇气很有理由被当作人类德性之 首，因 为这种 德性保 证了所 有其余 的德性 。--温 斯顿． 丘吉尔 。 25、梯子的梯阶从来不是用来搁脚的 ，它只 是让人 们的脚 放上一 段时间 ，以便 让别一 只脚能 够再往 上登。
有机合成中的反应机理解析
有机合成中的反应机理解析在有机化学领域，反应机理是研究化学反应过程中物质转化的原子和键的变化方式的科学原理。
对于合成有机化合物的研究来说，理解反应机理对于合成路线的设计和优化至关重要。
本文将对有机合成中常见的反应机理进行解析，以帮助读者更好地理解和应用于实际合成中。
1. 反应类型的分类有机合成反应可以根据反应物和生成物的性质进行分类。
常见的反应类型包括取代反应、加成反应、消旋反应、消除反应、重排反应等。
不同类型的反应机理会有所不同，需要根据具体反应类型进行详细解析。
2. 反应中的中间体和过渡态在有机合成反应中，中间体和过渡态是反应机理中非常重要的概念。
中间体是指反应过程中生成的中间产物，它可以是稳定的化合物或者是不稳定的离子中间体。
过渡态则是反应物转变为产物的过程中的高能状态。
理解反应中的中间体和过渡态有助于解释反应速率和产物选择性等问题。
3. 反应机理的示例3.1 取代反应取代反应是有机合成中常见的反应类型，它指的是一个官能团被另一个官能团取代的过程。
例如，烷烃的卤代反应就是经典的取代反应。
反应机理通常涉及到亲核试剂或电子亲和试剂的攻击和离去基团的离去。
具体的反应机理可以根据反应条件和反应物的性质进行推测和解析。
3.2 加成反应加成反应是指两个或多个反应物之间发生共价键的形成。
常见的加成反应包括羰基化合物的加成反应和烯烃的加成反应等。
反应机理通常涉及到亲电试剂的攻击和不稳定的中间体的形成和分解。
通过理解反应机理，可以控制反应的立体选择性和产物收率。
3.3 消旋反应消旋反应是指立体异构体之间的相互转化的反应。
例如，光学异构体的消旋反应常用于制备单一立体异构体的药物。
反应机理涉及到手性诱导剂的作用和中间体的构象转化等。
对于消旋反应的解析需要考虑立体选择性和过渡态的手性控制。
3.4 消除反应消除反应是指两个官能团之间的共价键的断裂，产生一个新的官能团和一个小分子。
常见的消除反应包括醇的脱水反应和卤代烃的脱卤反应等。
(完整版)有机化学反应机理详解(共95个反应机理)
一、Arbuzow反应(重排)亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷：卤代烷反应时，其活性次序为：R'I >R'Br >R'Cl。
除了卤代烷外，烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时，总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法，因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得：如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同（即 R' = R），则Arbuzow反应如下：这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外，亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应，例如：反应机理一般认为是按 S N2 进行的分子内重排反应：反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应，然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger 反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上，同时发生O-O键异裂。
因此，这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应，重排产物手性碳原子的枸型保持不变，说明反应属于分子内重排：不对称的酮氧化时，在重排步骤中，两个基团均可迁移，但是还是有一定的选择性，按迁移能力其顺序为：醛氧化的机理与此相似，但迁移的是氢负离子，得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化，可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯，其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
31、园日涉以成趣，门虽设而常关。 32、鼓腹无所思。朝起暮归眠。 33、倾壶绝余沥，窥灶不见烟。
34、春秋满四泽，夏云多奇峰，秋月 扬明辉 ，冬岭 秀孤松 。 35、丈夫志四海，我愿不知老。
谢谢你的阅读
ห้องสมุดไป่ตู้
❖ 知识就是财富 ❖ 丰富你的人生
71、既然我已经踏上这条道路，那么，任何东西都不应妨碍我沿着这条路走下去。——康德 72、家庭成为快乐的种子在外也不致成为障碍物但在旅行之际却是夜间的伴侣。——西塞罗 73、坚持意志伟大的事业需要始终不渝的精神。——伏尔泰 74、路漫漫其修道远，吾将上下而求索。——屈原 75、内外相应，言行相称。——韩非