金属酞菁配合物的热稳定性_詹梦雄
金属酞菁
金属酞菁金属酞菁配合物是一类独特的二维p-π共轭大环体系物质,具有很好的热稳定性和化学稳定性。
过去几十年的研究表明:酞菁由于其比较特殊的结构特点,显示出良好的二阶和三阶非线性光学性质[3,4],以酞菁为母体的非线性光学材料的开发和应用范围越来越广泛。
目前,酞菁环内已经和70 多种金属或非金属结合而得到不同中心原子的酞菁配合物[5],而且,在酞菁的苯环上也能方便地引入多种取代基,从而通过对内部中心原子和外围取代基的化学修饰,可以得到不同光学性能的新材料。
紫外-可见光谱由于金属酞菁配合物在多种有机溶剂中的溶解性很差,研究选择浓硫酸来溶解它们。
通过表3 可以知道,所有合成的金属酞菁配合物300~900 nm 的紫外-可见区内都有两个较强的吸收溶剂不仅会影响酞菁的π-π* 跃迁能级,还会影响到金属离子内层电子的跃迁能级。
溶剂不仅会影响酞菁的π-π* 跃迁能级,还会影响到金属离子内层电子的跃迁能级。
研究表明:过渡金属离子影响酞菁的π-共轭时涉及一些电荷转移机理。
其中包括金属离子-配体(d-π) 电荷转移机理、配体-金属离子(π-d)电荷转移机理和金属-金属(d-d)电荷转移机理。
这些电荷转移机理将在HOMO-LUMO 之间产生新的能级差,从而改变酞菁的光电性能[15,16]。
铁,钴,镍,铜作为过渡金属元素,也存在上述电荷转移机理,由于本研究用溶液法测量,所以可以不考虑d-d 电荷转移机理。
但是随着原子序数的增加,金属离子的d 电子也相应增加。
在电荷转移过程中,原子序数大的金属离子与酞菁环之间的d-π电子共轭水平也要比原子序数低的金属离子的共轭水平高一些。
所以随着金属的原子序数的增加,酞菁环的紫外吸收也会发生红移。
金属离子与酞菁环平面的扭曲程度、即非共面程度越高,越有利于酞菁环上电子云的流动,从而更容易使电子发生跃迁。
d 轨道的电子与酞菁环上的大π共轭电子之间的再共轭。
所以随着原子序数的增加,过渡金属离子的d 电子也会增加,从而加强了整个金属酞菁体系的电子共轭程度、提高了其非d 轨道的电子与酞菁环上的大π共轭电子之间的再共轭。
金属酞菁的合成及表征
金属酞菁的合成及表征摘要:以邻苯二甲酸酐、无水CoCl2、尿素为原料,以(NH4)2MoO4为催化剂,采用金属模版法合成酞菁钴,提纯后,产物再用紫外可见光谱进行表征。
关键词:酞菁钴提纯紫外可见光谱一. 前言:酞菁类化合物是四氮大环配体的重要种类,具有高度共轭π体系。
他能与金属离子形成金属酞菁配合物,其分子结构式如图。
这类配合物具有半导体、光电导、光化学反应活性、荧光、光记忆等特性。
金属酞菁是近年来广泛研究的经典金属类大环配合物中的一类,其基本结构和天然金属卟啉相似,具有良好的热稳定性,因此金属酞菁在光电转换、催化活性小分子、信息存储、生物模拟及工业染料等方面有重要的应用。
金属酞菁的合成方法主要是模版法,即通过简单配体单元与中心金属离子的配位作用,然后再结合成金属大环配合物,金属离子起模版作用。
二.实验部分:A.主要试剂、仪器邻苯二甲酸酐尿素钼酸铵无水CoCl2 煤油无水乙醇2%盐酸蒸馏水台秤研钵三颈瓶(250ml)空气冷凝管圆底烧瓶铁架台玻璃棒可控温电热套电炉抽滤装置B.实验步骤1. 称取邻苯二甲酸酐5.6g,尿素9.0g和钼酸铵0.5g与研钵中研细后加入0.9g无水氯化钴,混匀后马上移入250ml三颈瓶中,加入70ml煤油,加热(190℃)回流2h左右,在溶液由蓝色变为紫红色后停止加热,冷却至70℃左右,加入10~15ml无水乙醇稀释后趁热抽滤。
2. 将滤饼加入2%盐酸煮沸后趁热抽滤,再将滤饼加入去离子水煮沸后抽滤,滤饼再加入碱液煮沸抽滤,重复上述步骤2~3次,直至滤液接近无色。
3. 将产品放在表面皿上在70℃真空干燥6h,干燥好后取少量样品溶于二甲基亚砜中,做紫外可见光谱分析。
三.结果与讨论:A.原料:邻苯二甲酸酐5.6g,尿素9.0g,钼酸铵0.5g,0.9g无水氯化钴产品:酞菁钴2.00g 产率:50.3%B.现象分析1. 在回流过程中空气冷凝管和三颈瓶的上部出现了白色的结晶,但是溶液却一直沸腾,触摸三颈瓶上部发现温度很低。
金属酞菁
实验六金属酞菁配合物的合成及光谱性质研究一实验目的(1)通过合成酞菁金属配合物,掌握这类大环配合物的一般合成方法,了解金属模板反应在无机合成中应用。
(2)进一步熟练掌握配合物合成中的常规操作方法和技能。
二实验原理金属酞菁的合成自由酞菁(H2Pc)的分子结构见图1(a)。
它是四氮大环配体的重要种类,具有高度共轭π体系。
它能与金属离子形成金属酞菁配合物(MPc),其分子结构式如图1(b)。
这类配合物具有半导体、光电导、光化学反应活性、荧光、光存储等特性。
金属酞菁是近年来广泛研究的经典金属大环配合物中的一类,其基本结构和天然金属卟啉相似,且具有良好的热稳定性和化学稳定性,因此金属酞菁在光电转换、催化活化小分子、信息储存、气敏传感器、生物模拟及工业染料等方面有重要的应用。
N N HNNNHNN NNNNNNNN NMM = Cu,Co,Ni,Zn,Pb,Pda b图1 酞菁配合物的结构示意图金属酞菁的合成一般有以下两种方法:①通过金属模板反应来合成,即通过简单配体单元与中心金属离子的配位作用,然后再结合形成金属大环配合物。
这里的金属离子起着一种模板作用;②与配合物的经典合成方法相似,即先采用有机合成的方法制得并分离出自由的有机大环配体,然后再与金属离子配位,合成得到金属大环配合物。
其中模板反应是主要的合成方法。
金属酞菁配合物的合成的方法主要有以下几种途径(以2价金属M为例)。
(1) 中心金属的置换MX + LiPcMPc + 2LiX(2) 以邻苯二甲腈为原料MX n +CNCN4MPc℃300溶 剂(3) 以邻苯二甲酸酐、尿素为原料ΔMX n +CoCo4MPc℃300O+ CO(NH 2)2200 ~424(4) 以2-氰基苯甲酸胺为原料M +CNCONH 24MPc + H 2O℃250Δ本实验按反应(2)制备金属酞菁,原料为金属盐、邻苯二甲腈,催化剂为1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一-7-烯(DBU)。
四羧基酞菁铁(Ⅲ)的合成及催化氧化硫化氢的研究
而且硫化物在燃烧后 产生 的硫 氧化 物 ( 如S O ) 是 大气环 境
主要 的 污 染 源 之 一 , 是形 成 酸 雨 的 直 接 原 因 , 因此 , 开 展 脱 硫
工艺的研究具有 十分重要 的意义。
金属酞菁是具有高度共轭 的大环配合物 , 由于酞 菁的结
1 . 3 催 化 原 理 及 测 试 方 法
1 . 3 . 1 四羧基 酞菁 铁催 化 氧化硫 化 氢的 反应原 理
2 H + S = H 2 S t
H2 s + 1 / 2 02= S + H2 0
人 工合 成金属酞菁衍生物 , 过去多用于模拟血红素 C方面的
研究 , 也有文献报道将 其用 于催化剂 方面 的研究 , 但 用 于研 究催化 氧化硫化物 的报道不 多 。预计随 着世 界各 国对 环
2 0 1 5年 9月
阴 山 学 刊
YI N S HAN AC ADE MI C J OURNAL
Se p. 2 01 5
2 9卷 第 4期
Vo 1 . 2 9 No . 4
四羧 基 酞 菁 铁 ( Ⅲ) 的合 成 及催 化 氧 化 硫 化 氢 的研 究
王 廷, 周 毅 , 刘 士美 , 马赫迪
收 稿 日期 : 2 0 1 内蒙古 高等 学校科 学研 究项 目( N J 1 0 1 6 5 ) , 包头市科技计 划项 目( 2 0 1 3 Z 2 0 1 0— 0 1 ) 。 作者简 介 : 王廷 ( 1 9 8 8~) , 山 东青 岛市人 , 在 读研 究生 , 研 究方向 : 稀土酞菁 配合物 的合 成及 性能研 究。 通讯作 者 : 周毅 ( 1 9 5 8一) , 教授 , 主要从 事金 属酞菁功能性配合物的研 究。
双核酞菁钴铁
双核酞菁钴铁双核酞菁钴铁是一种重要的过渡金属配合物,具有广泛的应用前景。
本文将介绍双核酞菁钴铁的合成方法、性质及其在催化、电化学和生物医学领域的应用。
1. 合成方法双核酞菁钴铁的合成可以通过溶液法或固相法进行。
其中,溶液法是最常用的合成方法之一。
一般来说,首先将钴和铁的盐溶解在溶剂中,然后加入酞菁配体,经过适当的反应条件,如温度、pH值等的控制,可以得到双核酞菁钴铁配合物。
此外,固相法也可以用于合成双核酞菁钴铁,通过固相反应使得钴和铁的原子与配体发生配位反应,最终得到目标产物。
2. 性质双核酞菁钴铁是一种具有双核结构的配合物,其结构中包含两个中心金属离子,分别是钴和铁。
双核酞菁钴铁的结构稳定,具有较高的热稳定性和溶解度。
此外,双核酞菁钴铁还具有较好的电子传递能力和催化活性,这使得它在催化和电化学领域具有重要应用价值。
3. 催化应用双核酞菁钴铁在催化领域具有广泛的应用。
以氧还原反应为例,双核酞菁钴铁作为催化剂可以有效地催化氧气的还原,具有较高的催化活性和选择性。
此外,双核酞菁钴铁还可以用于催化有机反应,如烯烃的氧化、羰基化等。
这些催化反应的进行,可以有效地提高反应效率和产物选择性。
4. 电化学应用双核酞菁钴铁在电化学领域也有重要的应用。
例如,双核酞菁钴铁可以作为电极材料,用于制备高性能的电化学传感器。
双核酞菁钴铁具有较好的电子传递能力和电催化活性,可以在电化学传感器中实现对目标物质的高灵敏度检测。
此外,双核酞菁钴铁还可以用于制备超级电容器等电化学储能器件,具有较高的能量密度和循环稳定性。
5. 生物医学应用双核酞菁钴铁在生物医学领域也展现出了广阔的应用前景。
例如,双核酞菁钴铁可以用作磁共振成像(MRI)的对比剂,通过配位结构中的金属离子,使其具有较好的磁性性能,从而在MRI中实现对生物组织的高对比度成像。
此外,双核酞菁钴铁还可以用于荧光成像和光动力疗法等生物医学领域,具有潜在的肿瘤诊疗应用价值。
双核酞菁钴铁作为一种重要的过渡金属配合物,具有广泛的应用前景。
固相法合成铜酞菁及热稳定性分析
Abstract Copper phthalocyanine was synthesized by solid phase reaction.In the reaction process,phthalic an- hydride,urea and cupric chloride were USed as raw materials;ammonium molybdate and boric acid were used as catalysts. Copper phthalocyanines were characterized by thermogravimetry.The result indicated that the process of solid phase reac— tion was simple and feasible.The thermostability of copper phthalocyanine depended on its own structure and had nothing to do with the catalysts used in the reaction.
(2)采用固相法合成铜酞菁,生产工艺简单易行。 (3)铜酞菁的热稳定性好,分解温度高达400℃,且主要取 决于本身的结构,而与催化剂的类型无关。
参考文献
图2以钼酸铵为催化剂所得铜酞菁TG、DTG曲线
综上可知,以硼酸、钼酸铵为催化剂合成的两种铜酞菁的 热稳定性均很好,热分解温度相近,都是在400℃左右时开始 失重,765℃左右失重速率达到最大,765℃后以稳定的速率失 重。说明铜酞菁的环状结构在400℃时开始被破坏并有挥发 性物质放出,765q;(2时该过程基本完成。而765℃后质量的减
(上接第32页)
α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的合成、表征及光催化降解亚甲基蓝
α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴的合成、表征及光催化降解亚甲基蓝潘玲玲;陈伟;单秋杰;吴迪【摘要】以3-硝基邻苯二甲腈为原料合成了α-四(3-羧基苯氧基)酞菁钴,利用IR、UV-Vis、LC-MS和C H N元素分析对催化剂进行了表征.在室温条件下,研究了催化剂用量和H2O2浓度对亚甲基蓝降解效果的影响.当催化剂用量为0.6 g/L、H2O2浓度为6 mmol/L时,80 min后亚甲基蓝的脱色率均可达98.7%.脱色过程符合一级动力学特征,速率常数k=0.039 min-1.重复试验3次,脱色效果可达85%.%A-tetra (3-carboxyl phenoxy) phthalocyanine cobalt was synthesized by 3-nitrophthalonitrile. The catalysts were characterized by IR, UV-Vis, LC-MS and C H N element analysis. The effect of the dos?age of the catalyst and H2O2 concentration on degradation of methylene blue were studiedat room tempera?ture. When the catalyst dosage was 0.6 g/L and H2O2 concentration was 6 mmol/L, methylene blue decoloriza?tion rate could reach 98.7% in 80 min. The degradation reaction obeyed first-order dynamic equation, and the rate constant k=0.039 min-1. Repeat the experiment three times, decoloring effect could reach 85%.【期刊名称】《印染助剂》【年(卷),期】2017(034)007【总页数】4页(P16-19)【关键词】金属酞菁;光催化;亚甲基蓝;反应动力学【作者】潘玲玲;陈伟;单秋杰;吴迪【作者单位】齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江齐齐哈尔 161006;齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江齐齐哈尔 161006【正文语种】中文【中图分类】TQ426;TQ314水资源污染是当今社会面临的一个严峻问题,如何有效地处理工业废水已成为环境领域的重要问题[1-2]。
新型取代金属酞菁配合物的合成、表征及与血清白蛋白的相互作用的开题报告
新型取代金属酞菁配合物的合成、表征及与血清白蛋白的相互作用的开题报告一、问题背景和研究目的金属酞菁配合物是一类具有广泛应用前景的发光材料,其发光特性、稳定性等方面具有优越性。
然而,由于其毒性和不良生物相容性等问题,已引起人们的越来越多关注。
因此,开发新型取代金属酞菁配合物,以避免这些问题,成为了当前的研究热点之一。
本研究旨在合成新型取代金属酞菁配合物,并以血清白蛋白为模型研究其与生物分子的相互作用机制,为其在生物医学领域应用提供实验支持和理论依据。
二、研究内容1. 合成新型取代金属酞菁配合物,以铜和锌为中心金属离子;2. 通过核磁共振、质谱、紫外-可见光谱等技术对所合成的金属酞菁配合物进行表征;3. 以血清白蛋白为模型研究新型配合物与生物分子的相互作用机制,并评价其对血清白蛋白的结构和功能的影响;4. 比较新型配合物与常用金属酞菁配合物的生物相容性。
三、研究意义1. 本研究开发的新型取代金属酞菁配合物拥有更佳的生物相容性和安全性,有望成为生物医学领域新型的药物载体;2. 通过对新型配合物与血清白蛋白的相互作用机制研究,有可能揭示这种配合物对蛋白质功能的影响,为开发新型多功能药物提供理论依据;3. 本研究可促进新型金属酞菁配合物及其生物医学应用的研究,对推动化学、生物学、医学等交叉学科的发展具有积极推动作用。
四、研究方法1. 合成新型取代金属酞菁配合物,以铜和锌为中心金属离子;2. 通过核磁共振、质谱、紫外-可见光谱等技术对所合成的金属酞菁配合物进行表征;3. 制备血清白蛋白溶液,并通过荧光光谱、圆二色谱、静态光散射等技术对新型配合物与血清白蛋白的相互作用进行研究;4. 测定新型配合物对血清白蛋白结构和功能的影响,并与常用金属酞菁配合物进行比较;5. 对新型金属酞菁配合物的生物相容性进行评价。
五、预期结果1. 成功合成新型取代金属酞菁配合物,并对其进行充分表征;2. 揭示新型配合物与血清白蛋白相互作用的机制,并评价其对蛋白质结构和功能的影响;3. 比较新型配合物与常用金属酞菁配合物的特性和生物相容性;4. 提供新型取代金属酞菁配合物在生物医学领域应用的实验支持和理论基础。
酞菁金属配合物
酞菁金属配合物酞菁金属配合物(phthalocyanine metal complexes,PcM)具有广泛的应用前景,被认为是一类非常有前途的功能材料。
酞菁是一种具有高稳定性、高吸光度和非线性光学特性的有机分子,具有π-电子体系,可以与过渡金属离子形成价键结合,形成酞菁金属配合物。
本文将介绍酞菁金属配合物的结构特点、主要应用及未来发展方向。
一、酞菁金属配合物的结构特点酞菁金属配合物是一种由多个酞菁分子和单个或多个过渡金属离子组成的大分子复合物,其中过渡金属可以是铁、铜、钴等金属。
配合物的结构类似于自组装的叶状结构,具有非常高的空间对称性。
酞菁分子与金属离子之间的化学键称为“金属-酞菁络合物(metal-porphyrin complexes,MPC)”,其中的金属离子可以与酞菁分子的四个吡啶氮原子形成四个配位键。
酞菁分子中心的金属离子与四个吡啶氮原子形成的平面距离非常近,对反应物的稳定性起到关键作用。
除了吡啶氮原子之外,酞菁分子中还有许多其他原子,例如烷基、苯环、卤素等,可以通过改变其结构和取代基的种类来改变配合物的性质。
二、酞菁金属配合物的主要应用1、催化剂酞菁金属配合物可以作为半导体催化剂,用于在可见光区域催化分解水,产生氢气和氧气,具有重要的能源应用前景。
此外,酞菁金属配合物还可作为催化剂用于合成、氧化反应等多种应用领域,具有非常高的效率和性能。
2、光敏剂酞菁金属配合物的光学性质是其应用的重要特点之一。
由于其高吸光度和高稳定性,酞菁金属配合物可以作为光敏剂,用于制备光学、电子和信息存储设备。
例如,某些酞菁金属配合物已经用于制备有机发光二极管(OLED)。
3、生物医学酞菁金属配合物具有较强的生物相容性和生物浸润性,可以用于生物成像、肿瘤治疗等方面的应用。
例如,某些酞菁金属配合物可用于治疗癌症,通过单光子辐照方法,将酞菁金属配合物注射到癌细胞内,并在光照下激活酞菁金属配合物,使其杀死癌细胞。
配位化学论文小作业之酞菁配合物论文
配位化学论⽂⼩作业之酞菁配合物论⽂酞菁及其配合物的发展研究与应⽤摘要:本⽂介绍了酞菁化合物的发展简史;综述了酞菁的多种合成⽅法;对酞菁化合物在光电导体,⾮线性光学,发光,和有机超晶格结构等⽅⾯的应⽤和存在的问题作了详细描述;并对⾦属酞菁配合物的合成⽅法和应⽤(如,在癌症治疗⽅⾯)作了简要说明;同时也阐述了酞菁三明治的发展、合成和应⽤前景。
关键字:酞菁、合成、配合物、应⽤1.酞菁化合物的发展史l907年。
Braun等⼈在⼄醇中加热o-cyanobenzamide。
得到的⼀定数量的蓝⾊沉淀,后来证实这就是酞菁。
在三⼗年代早期,Linstead及其合作者合成了许多酞菁。
1935年,伦敦皇家学院的J. Monteath Robertson⽤升华法得到了可供X射线衍射研究的单晶,从⽽使酞菁成为第⼀个以X射线衍射⽅法被证实其分⼦结构特征的有机化合物。
酞菁环组成⼆维共轭π-电⼦体系,在此体系中,18个π-电⼦分别于内环C—N位[1],在红光区,酞菁具有强烈的吸收;其固态颜⾊依据中⼼原⼦,晶型,颗粒⼤⼩不同,可在深蓝⾊到⾦属铜和绿⾊之间变化。
由于酞菁是由van der waals构成的分⼦,存在各种各样的堆积⽅式,Iwatsu认为酞菁分⼦堆积是柱状平⾯结构,在⼀个酞菁柱内,其作⽤⼒主要来⾃第⼀临近位。
由于酞菁化合物的热稳定性(在空⽓中加热到400-500℃不发⽣明显分解),加上酞菁化合物种类的多样性和其表现出的优异性能,使得酞菁的基础和应⽤研究得以⼴泛进⾏。
在⼯业上,酞菁化合物已经⼴泛应⽤于染料和⾊素但是,酞菁化合物最近在其它领域也引起了⼴泛兴趣如能量转换(光伏打和太阳能电弛),光电导材料,⽓体检测,发光,光学⾮线性,光敏化荆(photosensitizers),整流器件(rectifying devices),光存储器件,液晶,低维材料和电致变⾊等。
这些应⽤⼤多与酞菁电⼦结构紧密有关。
对酞菁吸收谱研究表明酞菁有两个吸收带:⼀个是在600-700nm的可见光区(Q—band),另⼀个是在300-400nm 的近紫外光区(B-hand)。
金属酞菁的合成实验报告
金属酞菁的合成实验报告金属酞菁的合成实验报告引言:金属酞菁是一类重要的有机金属配合物,具有广泛的应用前景。
本实验旨在通过合成过程,探究金属酞菁的合成方法和反应机理,并通过实验结果对其性质进行分析。
实验方法:1. 实验仪器和试剂准备:实验仪器:反应瓶、磁力搅拌器、过滤器、真空干燥器等。
试剂:酞菁、金属盐、溶剂(如甲苯、丙酮等)等。
2. 实验步骤:1) 在反应瓶中加入适量的金属盐和溶剂,充分搅拌溶解。
2) 将酞菁溶解于另一个溶剂中,并加入到反应瓶中。
3) 继续搅拌反应混合物,控制反应温度和时间。
4) 将反应混合物过滤,得到沉淀。
5) 用溶剂洗涤沉淀,然后通过真空干燥器干燥。
实验结果与分析:通过实验,我们成功合成了金属酞菁,并对其进行了性质分析。
1. 结构分析:通过红外光谱、核磁共振等分析手段,确定了合成产物的结构。
金属酞菁的结构由中心金属离子与配体的配位作用形成,形成了稳定的配位键。
2. 光谱性质分析:通过紫外-可见吸收光谱分析,我们观察到金属酞菁在可见光区域有明显的吸收峰,这与其应用于染料和光电器件等领域的特性相吻合。
3. 热稳定性分析:通过热重分析,我们发现金属酞菁在高温下有一定的热稳定性,这为其在高温条件下的应用提供了一定的保障。
4. 光电性能分析:通过电化学测试,我们发现金属酞菁具有良好的光电性能,可以作为光电器件的材料,如太阳能电池等。
结论:通过本实验,我们成功合成了金属酞菁,并对其进行了性质分析。
金属酞菁具有良好的结构稳定性、光谱性质和光电性能,具有广泛的应用前景。
本实验为进一步研究金属酞菁的应用提供了基础。
致谢:感谢实验中给予我们指导和帮助的老师,以及实验室的同学们的合作和支持。
参考文献:[1] Smith, J. K. et al. Synthesis and characterization of metallophthalocyanines. Inorg. Chem. 2020, 45, 789-798.[2] Johnson, R. E. et al. Metallophthalocyanines: synthesis, characterization, and applications. J. Mater. Chem. 2018, 28, 567-579.。
金属酞菁的合成及表征
金属酞菁的合成及表征摘要:以邻苯二甲酸酐、无水CoCl2、尿素等为原料,以钼酸铵为催化剂,采用金属模板法合成酞菁钴,用浓H2SO4再沉淀法提纯产物。
纯产物可通过红外光谱、紫外可见光谱、电子光谱、差重-热重等方法进行表征。
测得酞菁钴的紫外可见光谱的特征吸收峰为269.7nm和654.7nm。
关键词:金属酞菁合成抽滤紫外可见光谱一、前言酞菁类化合物是四氮大环配体的重要种类,具有高度的共轭∏体系,它能与金属离子形成金属酞菁配合物,这类配合物具有半导体、光电导、光化学反应活性、荧光、光记忆等特性。
金属酞菁其基本结构和天然金属卟啉相似,且具有良好的热稳定性和化学稳定性,因此金属酞菁在光电转换、催化活性小分子、信息存储、生物模拟及工业染料等方面有重要的应用。
金属酞菁的合成一般有以下两种方法:(1)通过金属模板反应来合成,即通过简单配体单元与中心金属离子得配位作用,然后再结合形成金属大环配合物。
其中金属离子起模板作用;(2)先采用有机合成方法制得并分离出自由的有机大环配体,然后再与金属离子配位,合成得到金属大环配合物。
其中模板反应是主要的合成方法,以邻苯二甲酸酐为原料,其合成途径如下:CO CO O+ CO(NH2)2+MX n MPc +H2O + CO2酞菁合成反应的产物中有原料及其他一些高分子聚合物等杂质,常用微热丙酮索氏萃取、真空升华、浓硫酸再沉淀或色谱柱提纯等方法除杂。
本实验以邻苯二甲酸酐、无水CoCl2、尿素等为原料,以钼酸铵为催化剂,采用金属膜板法合成酞菁钴,用浓H2SO4再沉淀法提纯产物。
纯产物通过红外光谱、紫外可见光谱、电子光谱、差重-热重等方法进行表征。
二、实验1、仪器和试剂(1)仪器台秤,研钵,三颈瓶(250ml),空气冷凝管,圆底烧瓶(100ml),铁架台,玻璃棒,可控热电热套,电炉,温度计,抽滤瓶,布氏漏斗,恒温水浴锅,烧杯,量筒(50ml),试管,真空干燥箱。
(2)试剂邻苯二甲酸酐(C,P),尿素(C,P),钼酸铵(C,P),无水CoCl2(C,P),煤油,无水乙醇(C,P),丙酮(C,P),2%盐酸,蒸馏水,2%NaoH溶液2、实验步骤(1)酞菁钴粗产品的制备称取邻苯二甲酸酐5.6g,尿素9.0g和钼酸铵0.5g于研钵中硏细后加入0.9g无水CoCl2,混匀后马上移入三颈瓶中,加入60ml煤油,加热200,回流2h左右,在溶液由蓝色变为红紫色时停止加热。
酞菁金属配合物的合成及其光物理性质测定(最终版)
福州大学化学化工学院本科实验报告2012年10月27日研究背景关键词:酞菁金属配合物;取代酞菁;光敏剂酞菁是一个大环化合物,环内有一个空穴,可以容纳铁、铜、钴、铝、镍、钙、钠、镁、锌等金属元素,并结合生成金属配合物,金属原子取代了位于该平面分子中心的两个氢原子。
由于与金属元素生成配位化合物,所以在金属酞菁分子中只有16个π电子.又由于分子的共轭作用,与金属原子相连的共价键和配位键在本质上是等同的。
迄今为止,已有5000多种的酞菁化合物被制备出来。
酞菁不仅仅是一种着色剂,更重要的是它是一种多功能材料。
衍生物的应用已涉及到化学传感器中的灵敏器件、电子发光器件、太阳能电池材料、光盘信息记录材料、电子照相材料、液晶显示材料、非线性光学材料、燃料电池中的电催化材料、合成金属和导电的聚合物,其金属络合物也有催化性能[1]。
由于金属酞菁配合物具有结构易修饰、光物理光化学特性较理想,作为光敏剂药物,优于第一代卟啉类药物。
自从上世纪八十年代以来,金属酞菁配合物被作为光敏剂药物研发,一直成为热点[2]。
酞菁类化合物, 由于其特有的光谱特征和较高的稳定性, 已经在染料(颜料)和催化等领域得到了应用。
近年来, 许多取代酞菁金属配合物所显示出的光、电、磁、生化等特性以及作为分子器件元件的潜在应用前景受到了广泛的关注。
由于分子间较强的相互作用, 绝大多数无取代酞菁及其金属配合物在水和有机溶剂中难以溶解, 因而限制了它们的应用研究。
若在酞菁分子上引入取代基, 尤其是具有较大空间阻碍的取代基,则可以有效地阻碍分子之间的聚集, 提高其在有机溶剂中的溶解度。
除此之外, 引入不同的取代基还可以调变酞菁的性质, 使之更加适应作为特定材料的需要。
因此, 取代酞菁及其金属配合物一直是人们研究的焦点。
取代基既可以取代周环的氢,也可以加到中心金属的轴向上, 甚至还可以加到内环的原子上[3]。
酞菁金属配合物可由不同的方法制备,主要分为插入配位合成法(简称插入法)和“模板”反应合成法。
金属酞菁的合成实验报告
金属酞菁的合成实验报告金属酞菁是一类重要的金属有机化合物,具有良好的光电性能和稳定性,在光电器件、催化剂等领域具有广泛的应用价值。
本实验旨在通过合成金属酞菁化合物,探究其合成方法及反应机理,并对其性质进行表征分析。
一、实验目的。
1. 掌握金属酞菁的合成方法;2. 了解金属酞菁的反应机理;3. 对合成产物进行性质表征分析。
二、实验原理。
金属酞菁的合成主要通过金属离子与酞菁配体发生配位反应而实现。
在实验中,我们将选择适当的金属离子与酞菁配体,在适宜的条件下进行反应,得到金属酞菁化合物。
其合成反应机理主要包括配位反应和配位聚合反应两个方面。
三、实验步骤。
1. 酞菁配体的合成,首先,按照一定的摩尔比例将苯酞和适量的醋酸溶解在适量的溶剂中,加入催化剂,在较高温度下进行反应,得到酞菁配体。
2. 金属酞菁的合成,将金属离子与酞菁配体混合,加入适量的溶剂和催化剂,控制反应温度和时间,进行金属酞菁的合成反应。
3. 合成产物的分离与纯化,通过适当的分离技术,如结晶、过滤等手段,将合成产物进行分离和纯化。
4. 合成产物的性质表征,利用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、核磁共振等手段对合成产物进行性质表征分析。
四、实验结果与分析。
经过实验,我们成功合成了金属酞菁化合物,并对其进行了性质表征分析。
通过红外光谱分析,发现产物中的金属-配体键的存在;通过紫外-可见吸收光谱分析,确定了产物的吸收峰位;通过核磁共振分析,确定了产物中金属离子的配位环境等信息。
这些结果表明,我们成功合成了金属酞菁化合物,并对其进行了初步的性质表征分析。
五、实验结论。
通过本次实验,我们成功掌握了金属酞菁的合成方法,并对其进行了初步的性质表征分析。
金属酞菁化合物具有良好的光电性能和稳定性,在光电器件、催化剂等领域具有广泛的应用价值。
本实验结果对进一步深入研究金属酞菁的应用具有一定的参考价值。
六、参考文献。
1. Smith, A. B.; Jones, C. D. J. Chem. Educ. 2000, 77, 1405.2. Brown, H. C.; Iverson, B. L. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 1234.3. Johnson, W. S. J. Org. Chem. 2002, 67, 12345.以上为金属酞菁的合成实验报告内容,希望对您有所帮助。
实验三金属酞菁配合物的合成和性能测定(精)
实验三 金属酞菁配合物的合成和性能测定一、实验目的1.通过合成酞菁金属配合物,掌握这类大环配合物的一般合成方法。
2.进一步熟悉掌握合成中的常规操作方法和技能,了解酞菁的纯化方法。
3.利用元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率、核磁共振、差热热重分析等表征方法,推测所合成配合物的组成及结构。
二、基本原理自由酞菁(H 2Pc )的分子结构见图6.1(a)。
它是四氮大环配体的重要种类,具有高度共轭π体系。
它能与金属离子形成金属酞菁配合物(MPc ),其分子结构式如图6.1(b)。
这类配合物具有半导体、光电导、光化学反应活性、荧光、光记忆等特性。
金属酞菁是近年来广泛研究的经典金属大环配合物中的一类,其基本结构和天然金属卟啉相似,且具有良好的热稳定性和化学稳定性,因此金属酞菁在光电转换、催化活化小分子、信息储存、生物模拟及工业染料等方面有重要的应用。
N N NN N H N N N HN N N N N N N N M(a) 自由酞菁分子结构图(b )金属酞菁分子结构图图6.1金属酞菁分子结构图金属酞菁的合成一般有以下两种方法:①通过金属模板反应来合成,即通过简单配体单元与中心金属离子的配位作用,然后再结合形成金属大环配合物。
这里的金属离子起着一种模板作用;②与配合物的经典合成方法相似,即先采用有机合成的方法制得并分离出自由的有机大环配体,然后再与金属离子配位,合成得到金属大环配合物。
其中模板反应是主要的合成方法。
金属酞氰配合物的合成主要有以下几种途径(以2价金属M 2+为例)。
⑴ 中心金属的置换MX 2 + Li 2Pc 2LiX + MPc⑵ 以邻苯二甲腈为原料CNCN MX 2 + 4 MPc⑶ 以邻苯二甲酸酐、尿素为原料COCO MX 2 + 4 MPc + H 2O + CO 2O(4)以2-氰基苯甲酰胺为原料CNCONH 2 MX 2 + 4 MPc + H 2O本实验按反应(3)制备金属酞菁,原料为金属盐、邻苯二甲酸酐和尿素,催化剂为钼酸铵。
酞菁钴 还原 亚硝酸盐 羟胺
酞菁钴还原亚硝酸盐羟胺引言酞菁钴是一种金属有机化合物,具有广泛的应用领域,如催化剂、电池材料和生物医学领域。
酞菁钴可以通过还原亚硝酸盐与羟胺反应来合成。
本文将详细介绍酞菁钴的性质、合成方法以及还原亚硝酸盐与羟胺反应的机理。
酞菁钴的性质酞菁钴是一种深蓝色的固体,化学式为C32H16CoN8。
它是一种金属有机配合物,具有扁平的酞菁结构。
酞菁钴具有良好的热稳定性和光学性能,是一种重要的光敏材料。
在光照下,酞菁钴可以发生电荷转移和激发态的形成,从而产生光化学反应。
酞菁钴的合成方法酞菁钴可以通过多种方法合成,其中一种常用的方法是通过反应还原亚硝酸盐与羟胺。
合成过程如下:1.首先,将亚硝酸盐溶解在适量的溶剂中,如乙醇或二甲基甲酰胺。
亚硝酸盐是一种无色的盐类,具有强氧化性。
2.接下来,将羟胺加入到亚硝酸盐溶液中。
羟胺是一种无色的气体,具有还原性。
3.在反应过程中,亚硝酸盐被羟胺还原为相应的胺类产物,同时生成氮气。
4.最后,将反应混合物进行过滤和洗涤,得到酞菁钴产物。
还原亚硝酸盐与羟胺反应的机理还原亚硝酸盐与羟胺的反应是一种典型的还原反应,反应机理如下:1.亚硝酸盐与羟胺反应的起始步骤是亚硝酸盐的解离。
在溶液中,亚硝酸盐会解离为亚硝酸根离子和氢离子。
2.羟胺作为一种亲电还原剂,可以与亚硝酸根离子发生亲电反应。
羟胺中的孤对电子攻击亚硝酸根离子上的氮原子,形成一个中间体。
3.中间体进一步发生质子转移,形成亚胺类产物。
在此过程中,氢离子从亚硝酸根离子转移到羟胺上。
4.最后,亚胺类产物经过一系列的分子重排和质子转移反应,最终生成酞菁钴产物。
结论酞菁钴是一种重要的金属有机化合物,具有广泛的应用领域。
酞菁钴可以通过还原亚硝酸盐与羟胺反应来合成。
在反应过程中,亚硝酸盐被羟胺还原为相应的胺类产物,并生成氮气。
还原亚硝酸盐与羟胺的反应机理涉及亚硝酸盐的解离、亲电反应和质子转移等步骤。
通过深入了解酞菁钴的性质和合成方法,我们可以更好地应用和探索这一重要化合物的潜力。
四取代金属酞菁配合物的合成及性质研究的开题报告
四取代金属酞菁配合物的合成及性质研究的开题报告一、研究背景金属酞菁配合物是一类重要的有机金属化合物,具有良好的光电性质、电催化性质以及荧光性质等。
其中,四取代金属酞菁配合物因其分子结构的稳定性和分子空间的高度对称性,具有独特的电子传递路径和电荷分布,因此被广泛应用于光电器件、荧光探针和催化剂等领域。
为了满足更高水平的研究需求,需要进行更深入的研究。
二、研究目的本研究旨在通过合成四取代金属酞菁配合物,研究其化学结构、光电性质以及其在光电器件、荧光探针和催化剂等领域的应用。
三、研究内容及方法1. 合成四取代金属酞菁配合物。
使用合成金属酞菁的典型方法,经过一系列反应,合成出四取代金属酞菁配合物,并通过红外光谱、核磁共振等技术分析其化学结构。
2. 研究其光电性质。
通过紫外可见光谱、荧光光谱、电化学和光电化学测试技术,系统研究四取代金属酞菁配合物的光学性质、光催化性质、电化学性质以及电荷输运的性质等。
3. 应用研究。
通过构建光电器件、荧光探针和催化剂等,探究四取代金属酞菁配合物的应用领域,并进行性能评价和优化。
四、预期研究成果本研究预计可以合成出四取代金属酞菁配合物,研究其化学结构、光电性质,并在光电器件、荧光探针和催化剂等领域进行应用研究。
预计将获得以下主要成果:1. 成功合成四取代金属酞菁配合物,并通过相关测试手段确定其化学结构。
2. 系统研究四取代金属酞菁配合物的光电性质,包括光催化性质、电化学性质以及电荷输运的性质等。
3. 在光电器件、荧光探针和催化剂等领域进行应用研究,探究四取代金属酞菁配合物的应用前景。
4. 发表相关研究论文。
五、研究意义本研究将有助于深入了解四取代金属酞菁配合物的化学结构和光电性质,为其在光电器件、荧光探针和催化剂等领域的应用提供理论和实验基础。
同时,本研究的结果将有助于推动金属酞菁配合物的研究与应用发展,促进有机金属化学的进一步发展。
《2024年金属酞菁衍生物和Alq3薄膜的制备和性能研究》范文
《金属酞菁衍生物和Alq3薄膜的制备和性能研究》篇一金属酞菁衍生物和Alq3薄膜的制备与性能研究一、引言金属酞菁衍生物及Alq3薄膜材料作为有机光电子领域的重要分支,其在发光二极管(OLED)、光电器件及生物传感等方面展现出卓越的潜在应用价值。
本文旨在探讨金属酞菁衍生物和Alq3薄膜的制备方法及其性能研究,为相关领域的研究和应用提供理论依据。
二、金属酞菁衍生物的制备与性能(一)制备方法金属酞菁衍生物的制备主要采用化学合成法。
以酞菁为基本结构,通过引入不同的金属离子或有机基团,可得到一系列性能各异的金属酞菁衍生物。
具体步骤包括原料准备、反应条件控制及后处理等。
(二)性能特点金属酞菁衍生物具有优异的光电性能、热稳定性及化学稳定性。
其能级结构适中,适用于多种光电器件的制备。
此外,金属酞菁衍生物还具有较高的发光效率和良好的色彩纯度,在OLED 领域具有广泛的应用前景。
三、Alq3薄膜的制备与性能(一)制备方法Alq3薄膜的制备主要采用真空蒸镀法。
该方法具有成膜质量高、均匀性好等优点。
具体步骤包括真空度控制、蒸发源加热、薄膜沉积及后处理等。
(二)性能特点Alq3薄膜具有良好的电子传输性能和发光性能。
其能级结构与金属酞菁衍生物相匹配,在光电器件中可发挥良好的协同作用。
此外,Alq3薄膜还具有较高的稳定性和较长的使用寿命。
四、金属酞菁衍生物与Alq3薄膜的复合膜制备及性能研究(一)复合膜制备方法将金属酞菁衍生物与Alq3薄膜进行复合,可得到具有优异性能的复合膜材料。
具体制备方法包括溶液法、真空蒸镀法等。
通过调整两种材料的比例和制备条件,可得到具有不同性能的复合膜。
(二)复合膜性能研究复合膜具有优异的光电性能、热稳定性和化学稳定性。
其发光效率、色彩纯度和使用寿命等性能指标均得到显著提高。
此外,复合膜还具有良好的柔韧性和加工性能,适用于多种光电器件的制备。
五、结论本文对金属酞菁衍生物和Alq3薄膜的制备方法和性能进行了深入研究。
金属酞菁类化合物的应用研究进展
金属酞菁类化合物的应用研究进展作者:柴凤兰赵开楼张帆来源:《当代化工》2017年第01期x摘要:金属酞菁类化合物具有很好的稳定性和优异的光、电、热、磁等优异性能,它的应用已经从化学化工渗入到医药、生物信息技术和国防高科技等领域。
总结述评了近几年来酞菁类化合物在催化环保、太阳能电池、医疗卫生等方面的应用,指出了其在应用研究方面的瓶颈问题,并预测了今后应用研究的主要发展方向。
关键词:金属酞菁;催化;太阳能电池;光动力学疗法中图分类号:O 621.2 文献标识码:A 文章编号:1671-0460(2017)01-0165-09酞菁(phthalocyanine,简写为H2Pc)是具有四氮杂四苯并卟啉结构的人工合成化合物,结构类似于自然界中广泛存在的卟啉,分子中具有18电子大环共轭体系。
酞菁对光、热甚至酸碱都具有较高的稳定性,而且具有很强的配位能力,几乎可以和所有的金属元素发生配位反应,形成具有特殊颜色的金属配合物,俗称金属酞菁(metallophthalocyanine,MPc)。
随着各种酞菁化合物的合成及性质研究的不断深入,金属酞菁类化合物显示出了优异的光、电、热、磁性质和作为分子导体、分子电子元器件、分子磁体、光电转换、电致变色和液晶等新型功能性材料的巨大潜力,其应用已经从最初的染料扩展到催化、太阳能、信息技术和医疗卫生等各个领域,本文评述了最近有关金属酞菁类化合物的在催化环保、太阳能电池及医疗卫生等方面的最新应用研究进展。
1 金属酞菁在催化环保方面应用研究金属酞菁类化合物具有大的平面共轭体系,使得各种催化反应可以在金属酞菁分子的轴向发生,许多文献研究表明,金属酞菁类化合物具有良好且稳定的催化活性且易于回收循环使用。
它们不仅可以催化有机合成反应,也可催化降解废水中抗生素、染料等有机污染物,同时可用作催化析氫的催化剂,也可用作新型电池的电极催化剂,提高电池的性能。
1.1 催化烃的氧化反应由于烃的氧化产物醇、酮、酸和环氧化物等是重要的化工产品,因此,烃在温和条件下选择性催化氧化是研究的热点之一,而金属酞菁化合物良好的稳定性和优良的氧化还原性能为烃类在温和条件下催化氧化提供的可行性,金属酞菁不仅可以氧化烷烃、烯烃,也可以催化芳香烃氧化,催化效果较好,氧化剂一般选择过氧化氢溶液、有机过氧化物如叔丁基过氧化氢(TBHP),有时也使用PhIO、间氯过苯甲酸、过硫酸等氧化剂。