废旧车用催化剂中贵金属铂和钯的资源化利用研究
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中山大学
硕士学位论文
废旧车用催化剂中贵金属铂和钯的资源化利用研究
姓名：肖云
申请学位级别：硕士
专业：环境工程
指导教师：石太宏
20060605
中山大学硕士学位论文废旧车用催化剂中责金属铂和钯的资源化利用研究
表５—５不同酸度下钯、铂、镍的萃取率
ＰＨ值Ｏ．５１．０１．５２．０２．５３．０３．５４．Ｏ４．５５．０５．５６．０钯萃取率（％）９８．５９８．６９８．５９７．３９７９５．６９５．２９３．９９０．１８９．３８５．１７３．９铂萃取率（％）０．２３Ｏ．３１Ｏ．２５０．２８０．３３０．２５０．３００．２８Ｏ’３００．２４０．３１０．３０镍萃取率（％）Ｏ．５６ｏ．６５Ｏ．８６１．６９３．５１３．９６５．９０８．２０１５．３２０．４３９．８５０．４
酸度与钯、铂、镍的萃取率的关系见图５—５
桨
横｝
盛
糌
０ｌ２３４５６
ｐＨ值
图５—５酸度对钯、铂、镍萃取率的影响＋Ｐｄ—Ｊ－Ｐｔ＋Ｎｉ
由图５—５可以看出，ｐＨ值在０．５～１．５的范围内的时候，钯的萃取率最高，之后随着ｐＨ值的升高萃取率不断降低，当ｐＨ值达到４．５的时候，Ｎｉ（ＩＩ）开始被大量萃取，从而影响钯的纯度，而铂的萃取率则一直维持在很低的水平。因此，选择ｐＨ值为１．０左右。
从配位场理论的角度，可以解释为什么丁二酮肟沉淀Ｎｉ（ＩＩ）和Ｐｄ（ＩＩ）的条件不同。根据配位场理论，由配体引起过渡金属离子ｄ轨道能级差△ｏ与该金属所处的周期数有关。通常当配体相同时，同一副族中相同电荷的金属离子从第四周期到第五周期△ｏ约增大３０％～５０％，从第五周期到第六周期约增大２０％～３０％１７１Ｊ。△ｏ越大则配体场稳定化能ＬＦＳＥ也越大，相应的配位键则越牢固。从Ｎｉ（ＩＩ）到Ｐｄ（ＩＩ）恰好是从第四周期到第五周期的两个同族的二价离子，它们与丁二酮肟形成的配位键，其键强度是Ｎｉ（ＩＩ）＜Ｐｄ（ＩＩ）。也就是说，丁二酮肟较难与Ｎｉ（ＩＩ）发生螯合反应。尤其是在酸性条件下，丁二酮肟不易发生氢离子解离，形成螯合反应需要的负离子结构形式ＨＯ－－Ｎ＝Ｃ（ＣＨ３）－－Ｃ（ＣＨ３）＝∞踟加∞如∞加